第三章 仪器分析-GC
仪器分析
1、仪器分析方法定量的一般方法有哪些归一化法，内标法，内标标准曲线法，外标法2、标准加入法的使用有哪些注意事项：(1) 待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系。
(2 ) 为了得到较为准确的外推结果，最少应采用4个点（包括试样溶液本身）来作为外推曲线，并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的浓度之比应适当，这可通过试喷试样溶液和标准溶液，比较两者的吸光度来判断。
增量值的大小可这样选择，使第一个加入量产生的吸收值约为试样原吸收值的一半。
(3) 本法能消除基体效应带来的影响,但不能消除背景吸收的影响。
这是因为相同的信号既加到试样测定值上，也加到增量后的试样测定值上，因此只有扣除了背景之后才能得到待测元素的真实含量，否则将得到偏高结果。
(4) 对于斜率大小的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。
3、气相色谱方法对试样的要求有哪些？进样器温度对峰型有何影响？(1 ) 只要在气相色谱适用的温度范围内，具有20-1300pa蒸气压或沸点在500.C以下，热稳定性好，相对分子质量在400以下的物质，原则上均可采用气相色谱法进行分析。
(2 ) 当进样器温度过低时，灵敏度过低难以检测出试样峰型当进样器温度过高时，将试样分解，难以测出准确的峰型4、塔板理论的应用通常用塔板数（neff）来评价柱的效能比较符合实际。
neff 越大或Heff越小则色谱柱的柱效越高。
H= L / n5、色谱速率理论与Van-Deemter方程式的物理意义。
速率理论认为，单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移，加上分子扩散和运动途径等因素，它在柱内的运动是高度不规则的，是随机的，在柱中随流动相前进的速度是不均一的。
H=A+B/u+CuA项为涡流扩散项；B/ u项为分子扩散项；C u为传质项；u为载气线速度，单位为cm/s。
6、色谱分析中定性和定量的基础是什么：定性的基础是出峰保留时间，定量的基础是色谱峰面积7、色谱方法中，分离组分与固定相性质，如何决定出峰顺序：相似相溶原理（1）分离非极性物质，一般选用非极性固定液，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰（2）分离极性物质，选用极性固定液，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱（3）分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分后出峰（4）对于能形成氢键的试样，一般选择极性的或是氢键形的固定液，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。
仪器分析名词解释
名词解释：色谱法（chromatography）：也称为色谱分析，是一种物理或物理化学分离分析的方法。
利用分离介质（无机物或有机物，可以是固体、液体或气体）将样品中的各组分进行定性或定量分离和分析的方法。
色谱法基本原理：利用各物质在两相中具有不同的分配系数，当两相做相对运动时，这些物质在两相中进行多次反复的分配来达到分离的目的。
色谱图(Chromatogram)：又称色谱流出曲线，是由检测器输出的信号强度对时间作图所绘制的曲线。
基线(Base line)：理论上直线，反映样品为零时信号随时间变化的监测器本底信号。
色谱峰(Peak)：流出曲线上凸起部分，即组分流经检测器所产生的信号。
峰高(Peak height, h)：为色谱峰峰顶与基线之间的垂直距离，定量分析的依据。
峰宽(Peak width, W)：色谱峰两侧拐点上切线在基线上的截距。
半峰宽(Peak width at half height, W1/2)：h/2处所对应的峰宽。
标准偏差(σ)：0.607 h处色谱峰宽一半。
参数关系W = 4σ，后三个反应色谱柱或色谱条件的优劣。
死时间(Death time, t0)：溶质不与固定相作用，直接经过色谱柱所需时间。
保留时间(Retention time, tR)：进样到出现峰顶的时间。
调整保留时间(Adjusted retention time, tR')：tR' = tR - t0 。
死体积(Death volume, V0)：色谱柱中不被固定相占据＋进样系统管道＋检测系统的空间。
保留体积(Retention volume, VR)：进样至出现峰顶时通过的流动相体积。
调整保留体积(Adjusted retentionvolume, VR' )：VR' =VR - V0 。
峰面积(Peak area, A)：整个峰曲线所围绕起来的面积。
它和h一般与组分含量或浓度成正比，是定量分析的基本依据。
仪器分析完整版(详细)
第一章绪论1。
仪器分析是以物质的物理组成或物理化学性质为基础,探求这些性质在分析过程中所产生分析信号与被分析物质组成的内在关系和规律，进而对其进行定性、定量、进行形态和机构分析的一类测定方法,由于这类方法的测定常用到各种比较贵重、精密的分析仪器,故称为仪器分析。
与化学分析相比，仪器分析具有取样量少、测定是、速度快、灵敏、准确和自动化程度高的显著特点，常用来测定相对含量低于1％的微量、痕量组分，是分析化学的主要发展方向。
2。
仪器分析的特点：速度快、灵敏度高、重现性好、样品用量少、选择性高局限性：仪器装置复杂、相对误差较大3。
精密度:是指在相同条件下对同一样品进行多次测评，各平行测定结果之间的符合程度。
4、灵敏度：仪器或方法的灵敏度是指被测组分在低浓度区，当浓度改变一个单位时所引起的测定信号的该变量,它受校正曲线的斜率和仪器设备本身精密度的限制。
5.准确度：是多次测定的平均值与真实值相符合的程度，用误差或相对误差来描述，其值越小准确度越高。
6．空白信号：当试样中没有待测组分时,仪器产生的信号。
它是由试样的溶剂、基体材质及共存组分引起的干扰信号，具有恒定性，可以通过空白实验扣除.7.本底信号：通常将没有试样时，仪器所产生的信号主要是由随机噪声产生的信号。
它是由仪器本身产生的，具有随机性,难以消除,但可以通过增加平行测定次数等方法减小；、8。
仪器分析法与化学分析法有何异同：相同点：①都属于分析化学②任务相同：定性和定量分析不同点：①与化学分析相比,仪器分析具有取样量少、测定快速、灵敏、准确和自动化程度高等特点②分析对象不同：化学分析是常量分析，而仪器分析是用来测定相对含量低于1％的微量、衡量组分，是分析化学的主要发展方向9。
仪器分析主要有哪些分类：①光分析法：分为非光谱分析法和光谱法两类。
非光谱法：是不涉及物质内部能级跃迁的，通过测量光与物质相互作用时其散射、折射、衍射、干涉和偏振等性质的变化，从而建立起分析方法的一类光学分析法.光谱法：是物质与光相互作用时，物质内部发生了量子化的能级跃迁，从而测定光谱的波长和强度进行分析的方法，包括发射光谱法和吸收光谱法②电化学分析法：是利用溶液中待测组分的电化学性质进行测定的一类分析方法。
仪器分析知识点
仪器分析题库第一章1. 几个常用公式：v=λν（v：传播速度，λ：波长，ν：频率）1eV=1.602*10^-19 J波动性：c=λf=f/σ（f：频率，σ=1/λ：波数）微粒性：E=hν=hc/λ（h：普朗克常数，其值为6.626*10^-34 J·s）2. 电磁波谱：电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列γ射线→X射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波（从左到右：波长越来越大，频率越来越小，能量越来越小）3. 光谱法按物质与能量作用形式（能量交换方向）分类：1）吸收能量（基态→激发态）M+hν→M*2）发射、辐射（激发态→基态）M*→M+hν按作用的物质对象分类：1）原子光谱，2）分子光谱4. 共振线：原子中的电子的基态和激发态能量差的辐射称为共振线第一共振线：从基态跃迁至能量最低的激发态（第一激发态）产生的共振线称为第一共振线（由于各类元素的第一共振线不同，故这种共振线称为元素的特征谱线）。
第一共振线灵敏度最高，所以又称为最灵敏线。
第二章1. 紫外-可见吸收光谱法（UV-Vis）是分子吸收光谱方法，也是带状光谱，是由分子中的价电子发生能级跃迁发生的。
2. 分子能级的高低顺序：σ<π<n<*π<σ*分子轨道间可能的跃迁有：σ→σ*, σ→*π, π→σ*, n→σ*, π→*π, n→*π跃迁能量最大：σ→σ*，跃迁能量最小：n→*π3. 朗伯-比尔定律1）它表明在稀溶液中，物质对单色光的吸光度（A）与吸光物质溶液的浓度（c）和液层厚度（l）的乘积成正比。
2）公式：A=lcε（ε：常数，称为吸光系数或吸收系数）3）摩尔吸光系数：在一定波长时，溶液浓度为单位摩尔浓度、液层厚度为单位厚度时的吸光度，其单位为L·cm-1·mol-1。
（偏离比尔定律的因素：1）化学因素：浓度，需要小于0.01mol/L；2）光学因素：非单色光；其他光学因素：反射，参比溶液；散射：胶体，细小颗粒物（应用均匀溶液，真溶液，若产生“假吸收”，会导致吸光度增加，导致结果偏高））4. 影响显色反应的因素：显色剂用量、溶液酸度（pH）、显色时间、显色温度第三章1. 红外光谱（IR）是分子光谱，是由于分子中原子振动或分子转动产生的吸收光谱。
仪器分析考试
第二章：气相色谱分析（GC ）色谱分析：色谱法是一种分析方法。
他利用物质在两相中分配系数的微小差异，当两相做相对移动时，是被测物质在两相之间进行反复多次分配，这样原来微小的分配差异产生了很大的效果，使各组分分离，以达到分离、分析以及测定一些物理化学常数的目的。
2．气相色谱仪的构成：1. 载气系统：气源、气体净化、气体流速控制部件；2. 进样系统：进样器、汽化室；3. 色谱柱和柱箱：管柱、固定相、温度控制装置；4. 检测系统：检测器、放大器、检测器的电源控温装置；5. 记录及数据的处理系统：记录仪、积分仪、色谱工作站。
5） 一些术语：● 保留值：表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值；● 死时间：指不被固定相吸附或溶解的气体从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间，死时间正比于色谱柱的空隙体积；● 保留时间：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度的最大值所需的时间； ● 调整保留时间：指扣除死时间后的保留时间；● 相对保留值：指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。
(2) 分配系数K ：在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数KMC K Cs ==组分在流动相中的浓度组分在固定相中的浓度 由此可见，气象色谱分析的基本原理是基于不同物质在两相间具有不同的分配系数。
(3) 分配比MR M M R t t t t t k '=-=(4) 塔板理论：● 理论塔板高度H● 在气相色谱中，塔板数n 值是很大的，约为6310~10●222/1)(16)(54.5n Yt Y t R R == ● n L H = ● 色谱峰越窄，塔板数n 越多，理论塔板高度H 就越小，此时柱效能越高5.速率理论：● u C uB A H ++= 其中A 称为涡流扩散项，B 称为分子扩散系数，C 为传质阻力系数 ● 使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。
15 仪器分析复习
第15章 色谱法引论
色谱法分类：气相（气固、气液）、液相（液固、液液）
色谱分析理论基础 色谱流出曲线及其各参数的定义：死时间，（调整）保留值， 相对保留值，区域宽度。 塔板理论：理论（有效）塔板数与色谱参数（塔板高度，长度） 之间的关系： 速率理论 速率方程（也称范.弟姆特方程式）: H = A + B/u + C· u A，B/u，C· u分别代表什么？ 涡流扩散项，分子扩散项，传质阻力项 分离度及色谱分离方程：分离度与相对保留值和塔板数的关系 式
三、红外光谱仪 光源：能斯特灯、硅碳棒 样品室（吸收池）：玻璃、石英等对红外光均有吸收。 采用NaCl、KBr等材料
单色器：光栅
检测器：热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞
检测器 四、红外的定性分析 不饱和度的计算
n3 n1 1 n4 2
红外谱图的解析
第四章、分子荧光及磷光分析
思考题
1. 气相色谱的基本设备包括那几部分,各有什么作用? 2．试以塔极高度H做指标讨论气相色谱操作条件的选择。 3. 试述速率方程式中A、B、C三项的物理意义。 4. 为什么可用分辨率R作为色谱柱的总分离效能指标。 5. 能否根据理论塔板数来判断分离的可能性？为什么？ 6. 对载体和固定液的要求分别是什么? 7. 试比较红色担体和白色担体的性能,它们各使用在哪些方面? 8. 固定液可分为哪几类？为什么这样划分？如何选择固定液。 9. 色谱定性的依据是什么，主要有哪些定性方法。 10．色谱定量分析中为什么要用校正因子？在什么情况下可以 不用?
解:Ag的析出电位为 = øAg+/Ag+0.059 lg[Ag+] =0.80+ 0.059 lg 0.010 =0.68(V) Cu的析出电位为 = øCu+/Cu +0.059 lg[Cu2+] =0.35+ 0.059 lg 2.00 =0.359(V) 当Ag完全析出时 øAg+/Ag=0.80 +0.059 lg1.010-6=0.446V 能使Ag+与Cu2+完全分离，电位应控制在 0.4460.359V(s.SHE) 对饱和甘汞电极电位则为(0.446-0.244) (0.3590.244)V即0.202 0.115V。
仪器分析重点
一、红外光谱的产生及其条件： 分子的振动-转动能级间的跃迁，能量低 (1) 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2) 辐射与物质间有相互偶合作用。 二、 红外吸收光谱与分子结构 • 基团频率区：4000~1300 cm-1 • 指纹区：1300~650-1 • 影响基团频率位移的因素
1)共轭效应：；2) 诱导效应
仪器分析
Instrumental Analysis
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• 第一章、绪论
仪器分析的分类和特点
灵敏度高， 选择性好。 操作简便，分析速度快，容易实现自动化。 相对误差较大。
分析仪器的组成
分析信号
信号发生
转换或检测器
电信号
信号处理器
读出装置
第二章 光分析法导论
一、光学分析法及其分类
• 阳极、阴极的区分：氧化或还原反应 •色谱法分类：气相（气固、气液）、液相（液固、液液）
•分离类型的选择：相对分子质量、溶解度、分子结构 •: ; 8293927(h)
•石墨炉原•子化电器在测极定时的的四极个阶化段。：浓差极化、电化学极化、过电位、超电压。
•AAS、AES、HPLC、GC、MS、IR、UV-Vis、CV
3)中介效应：；4) 氢键的影响
三、红外光谱仪
光源：能斯特灯、Βιβλιοθήκη 碳棒样品室（吸收池）：玻璃、石英等对红外光均有吸收。 采用NaCl、KBr等材料
单色器：
检测器：热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲 镉汞检测器
两种类型红外光谱仪的主要区别
四、样品制备要求及方法
第五章、分子荧光及磷光分析
一、荧光与磷光的产生（发射光谱） 荧光：第一激发单重态的最低振动能级→基态； 磷光：第一激发三重态的最低振动能级→基态； 振动弛豫、内转换、外转换、系间跨越、发射光谱、
仪器分析知识点整理
仪器分析知识点整理分子光谱法：UV-VIS、IR、F原子光谱法：AAS电化学分析法：电位分析法、电位滴定色谱分析法：GC、HPLC质谱分析法：MS、NRS⒈经典分析方法与仪器分析方法有何不同？经典分析方法：是利用化学反应及其计量关系，由某已知量求待测物量，一般用于常量分析，为化学分析法。
仪器分析方法：是利用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析方法，用于微量或痕量分析，又称为物理或物理化学分析法。
化学分析法是仪器分析方法的基础，仪器分析方法离不开必要的化学分析步骤，二者相辅相成。
⒊简述三种定量分析方法的特点和应用要求一、工作曲线法（标准曲线法、外标法）特点：直观、准确、可部分扣除偶然误差。
需要标准对照和扣空白应用要求：试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内，绘制工作曲线的条件应与试样的条件尽量保持一致。
二、标准加入法（添加法、增量法）特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可消除基体效应带来的影响应用要求：适用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况三、内标法特点：可扣除样品处理过程中的误差应用要求：内标物与待测组分的物理及化学性质相近、浓度相近，在相同检测条件下，响应相近，内标物既不干扰待测组分，又不被其他杂质干扰1、吸收光谱和发射光谱的电子能动级跃迁的关系吸收光谱：当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需要的能量满足ΔE=hv的关系时，将产生吸收光谱。
M+hv→M*1/10页2、带光谱和线光谱带光谱：是分子光谱法的表现形式。
分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生。
线光谱：是原子光谱法的表现形式。
原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的。
2、原子吸收定量原理：频率为ν的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光强度减弱。
3、谱线变宽的因素(P-131)：⑴多普勒（Doppler）宽度ΔυD：由原子在空间作无规热运动所致。
仪器分析名词解释及简答题
仪器分析复习资料名词解释与简答题名词解释1.保留值：表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。
通常用时间或用将各组分带出色谱柱所需载气的体积来表示。
2.死时间：指不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷）从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间。
3.保留时间：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间。
4.相对保留值：指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。
5.半峰宽度：峰高为一半处的宽度。
6.峰底宽度：指自色谱峰两侧的转折点所作切线在基线上的截距。
7.固定液：8.分配系数：在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比。
9.分配比：又称容量因子或容量比，是指在一定温度、压力下，在两相间达到平衡时，组分在两相中的质量比。
10.相比:VM与Vs的比值。
11.分离度：相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值。
12.梯度洗提：就是流动相中含有多种（或更多）不同极性的溶剂，在分离过程中按一定的程序连续改变流动相中溶剂的配比和极性，通过流动相中极性的变化来改变被分离组分的容量因子和选择性因子，以提高分离效果。
梯度洗提可以在常压下预先按一定的程序将溶剂混合后再用泵输入色谱柱，这种方式叫做低压梯度，又叫外梯度，也可以将溶剂用高压泵增压以后输入色谱系统的梯度混合室，加以混合后送入色谱柱，即所谓高压梯度或称内梯度。
13.化学键合固定相：将各种不同有机基团通过化学反应共价键合到硅胶（担体）表面的游离羟基上，代替机械涂渍的液体固定相，从而产生了化学键合固定相。
14.正相液相色谱法：流动相的极性小于固定相的极性。
15.反相液相色谱法：流动相的极性大于固定相的极性。
16.半波电位：扩散电流为极限扩散电流一半时的电位。
17.支持电解质（消除迁移电位）：如果在电解池中加入大量电解质，它们在溶液中解离为阳离子和阴离子，负极对所有阳离子都有静电吸引力，因此作用于被分析离子的静电吸引力就大大的减弱了，以致由静电力引起的迁移电流趋近于零，从而达到消除迁移电流的目的。
仪器分析期末考试重点及习题答案
1、指示电极、参比电极的定义 指示电极、 2、什么是电位分析法 电位法测量常以待测溶液作为电池的电解 质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另 一个是参比电极, 在零电流条件下, 通过测量 一个是参比电极, 在零电流条件下, 两电极间的电位差， 两电极间的电位差，对组分进行分析的一种电 化学分析方法。 化学分析方法。 3、电位测定法的依据 能斯特方程
仪器分析
期 复习
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
第一章 色谱法分离原理
1、色谱流出曲线及相关术语。 色谱流出曲线及相关术语。 保留时间t 调整保留时间t 保留时间tR、调整保留时间tR’ 相对保留值(r 相对保留值(r21/α） 分配比、 2、分配比、分配系数的概念 k=tR’/tM 色谱分离的基本理论： 3、色谱分离的基本理论：塔板理论 描述色谱柱的柱效能,塔板数越大， 描述色谱柱的柱效能,塔板数越大，柱效越高 =16（ =16（ n理论=16（tR/Y)2, n有效=16（tR’/Y)2 , H=L/n
2、AAS中干扰的类型 AAS中干扰的类型 3、引起原子吸收线变宽的主要因素 4、原子吸收的定量分析 定量依据： 定量依据：A=kC 相关计算 定量方法： 定量方法： 标准曲线法 标准加入法(消除基体效应） 标准加入法(消除基体效应）
UV第九章 UV-Vis
1、紫外可见光的波长范围 2、紫外可见吸收光谱的产生(由分子中价电子的跃
第二章 GC
1、气相色谱仪的流程及各个部件的主要作用 2、气相色谱的类型 气固色谱（原理） 气固色谱（原理） 气液色谱（原理） 气液色谱（原理） 2、气相色谱的定性和定量方法 定性：保留值、 定性：保留值、与其它仪器分析方法连用 定量： 定量：峰面积或峰高定量 3、从一张色谱流出曲线上可以得到哪些有用的信息？ 从一张色谱流出曲线上可以得到哪些有用的信息？