海卤水资源高值化利用的思考

海卤水资源高值化利用的思考

海盐是人类最早从海水中提出的矿物质之一，我国在五千年以前就已从海水中提取过海盐。海水资源的重要用途就是制盐和以盐为原料发展盐化工。

（一）海盐资源及生产

我国沿海宜盐土地及滩涂资源约0.84万平方千米，其中黄海、渤海沿岸最多，从辽东半岛到海南岛，沿海12個省、市、自治区有30多座盐区（场）。我国海洋盐业主要是露天生产，采用滩晒盐田法制盐和制卤。將盐田建在海滩边，借用海滩逐渐升高的坡度，开出一片片像扶梯一样的池子。利用涨潮或用风车和泵抽取海水到池內。海水流过几个池子水分不断蒸发，盐浓度愈來愈高，最后让浓盐水进入结晶池，继续蒸发，直到析出食盐晶体。

海盐制取所需的条件较为苛刻，地形以漫长宽广平坦的泥质海滩最为有利。而气候条件也是影响海盐产量的一大因素，在自然环境下进行的海盐生产受到诸如: 蒸发量、降雨量、风沙、干热天气、湿度、温度、海水浓度等自然因子的影响，整个海盐生产过程是非理想化的，几乎所有的因素都在不断变化中，因此在生产过程中应积极采取措施去适应这些变化，这样才可能掌握主动权，实现整个生产过程的可控制性，取得理想的效果。有研究学者提出了几种针对气候对海盐影响的解决方案，例如结晶区借步法，指选择一个刚收完盐的结晶池，收

完盐后不进行除混，灌入24 °Be'以上的卤水进行赶制，尽快生成饱和卤水，满足结晶池的需要，将质量低的结晶卤水甩出，提高结晶池卤水深度，满足工艺要求；扫碴制卤法，是指选择一个或两个使用多年，盐池板较厚，盐末子较多的结晶池，收盐时采用类似平晒池扫碴的方式收尽颗粒盐，以不伤及池板为准，收完盐后首次灌入23 °Be'以上的卤水赶制一茬饱和卤，满足结晶池的需要。

除了以上介绍的两种方法之外，对于如何提高海盐产量，还有很多方面值得思考。在引入海水之后，要作出适当处理，而不是直接进入工厂生产，对于海水的组成成分，波美度值，酸碱度等等因素，当达到合适值之后再进入生产线，效果更加。另外收盐时也有很多讲究，收盐操作可以减少待收盐碴中的卤水量，缓解结晶池卤水用量的矛盾；收盐洗涤操作中由弧形筛淋出的盐沫子，可以进行人工制卤，在较短时间内生成饱和卤水，缓解结晶池用卤矛盾；收盐时机、收盐周期的优化选择，应做到收盐与制卤的有机结合等。

（二）海水提溴

目前, 从海水提取溴的工艺技术已经从最早的苯胺法, 逐渐发

展成空气吹出法、液膜法、气态膜法、鼓气膜法、吸附剂法和离子交换树脂法等多法并存的局面。其中, 已经应用于工业化的主要工艺是由美国DOW化学公司开发的空气吹出法。

空气吹出发将原料首先进行酸化氧化，然后空气吹出富溴气进行吸收，在进一步酸化氧化，最后蒸馏而出。但空气吹出发存在所需设备庞大、能耗高和投资大等诸多不利因素, 而且需要集中建厂, 对那

些较为分散的溴资源地区较为不利。除此之外, 由于目前海水中的溴浓度普遍不高, 这也导致了利用空气吹出法的不便捷性。

乳化液膜法提溴的原理是指在表面活性剂的作用下,萃取剂利用胶体磨等设备将吸收液和萃取液制成油包水型乳化液膜, 再加入含溴的原料, 形成水/ 油/ 水型的乳化液膜分离体系, 经破乳后, 就可得含有溴离子的母液。液膜法具有很大的高效分离性, 但目前只是对模拟海水进行了研究, 对真实海水的实用性有待考察。还有气态膜法，具有传质效率高、无液泛、沟流现象、省电等特点, 但是对膜疏水性的考虑和高浓度吸收液范围的选取等方面还未取得突破进展。而鼓气膜法虽然克服了气态膜法中的膜疏水性问题, 但工业化生产时还存在的原料液的返混现象和能耗较大的弊病。

海水提溴的方法虽多，但各有利弊，对于这一方面的研究主要集中在离子交换应用方面，这对膜的需求和选择要求都将大大提高，儿用于实际生产则仍需大量仔细谨慎的实验证实。，

（三）海卤水化工产品生产工艺

海卤水化工产品主要集中在钾盐和镁盐的生产研究上。

我国是一个农业大国，对钾肥的需求量很大，但我国自制钾盐的技术较为落后，大部分靠进口来弥补钾肥缺口。海卤水制取钾盐主要通过从提取过氯化钠的苦卤中制取光卤石，根据光卤石分解得到氯化钾，但此工艺对光卤石质量要求较高，而且对于氯化钾的高回收率也是工艺需要注意的问题。

生产氯化镁主要是将老卤进行二效蒸发，再进入制片机或造粒塔

得到不同形状的产品。这种方法值得的镁盐纯度都不是很高，只能作为工业用途，而对于高纯度的镁盐，其生产工艺复杂且成本消耗大，销售价格不高，对于工厂而言已然列为放弃对象。

（四）海盐衍生产品的品种和生产

海盐衍生产品主要体现在烧碱氯碱工艺，工厂采用隔膜法生产烧碱，选用石墨阳极立式隔膜电解槽，采用联合制碱法生产纯碱。氯碱作为重要的基本化工原料产品, 其生产规模必须与区域内相关产业

的发展相协调。氯碱在生产方面其原料基本平稳，甚至出现供过于求的情况，而在电力，煤炭，水利等方面却又很大的不足，煤炭属于不可再生资源，其需求量远远大于供应量，而电力和水资源在我国也是十分珍贵的，这对于氯碱工艺有很大制约性。

综上所述，对于海水的利用我国仍处于发展阶段，现行的工艺生产仍有很多不足，而新研发的许多工艺是否可投入生产仍待研究，但我国要坚持以盐為主、盐化結合、多种经营的方针，做好结构调整，提高工艺技术和装备水准，大力开发高附加值产品，以提高经济效益。