三异丙苯氧化法制备间苯三酚
邻苯三酚 氧化法
邻苯三酚氧化法
邻苯三酚是一种常用的有机合成试剂，其氧化法在有机合成中具有重要的应用价值。
本文将介绍邻苯三酚氧化法的原理、实验条件、反应机理以及应用等方面的内容。
一、原理
邻苯三酚氧化法是指通过将邻苯三酚与氧气或氧化剂反应，从而得到目标产物的合成方法。
在该反应中，邻苯三酚作为电子供体被氧化剂氧化，形成具有不同化学性质的产物。
二、实验条件
邻苯三酚氧化反应一般在室温下进行，反应物通常以粉末状或溶液形式加入反应体系中。
常用的氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢、硝酸等。
反应溶液的酸碱度可以通过调整溶液的pH值来控制。
三、反应机理
邻苯三酚氧化反应的机理较为复杂，具体的反应机理取决于所选择的氧化剂和反应条件。
以高锰酸钾为氧化剂为例，反应机理如下：
1. 高锰酸钾在溶液中发生分解，生成高锰酸根离子和氧气。
2. 邻苯三酚被高锰酸根离子氧化，形成间苯三酚。
3. 间苯三酚进一步氧化，生成苯醌。
四、应用
邻苯三酚氧化法在有机合成中具有广泛的应用。
其中，最常见的应
用是合成苯醌。
苯醌是一类重要的有机化合物，广泛用于染料、药物、农药等领域。
通过邻苯三酚氧化法，可以高效地合成苯醌，为相关领域的研究和应用提供了重要的有机合成工具。
总结：
邻苯三酚氧化法是一种重要的有机合成方法，通过将邻苯三酚与氧化剂反应，可以合成各种有机化合物。
该方法具有简单、高效的特点，被广泛应用于有机合成领域。
随着对有机化合物合成需求的不断增加，邻苯三酚氧化法也将在更多领域展示其独特的价值和应用前景。
间苯三酚的合成及表征
间苯三酚的合成及表征
姚转乐;王融冰;刘红利
【期刊名称】《应用化工》
【年(卷),期】2009(038)008
【摘要】以三硝基甲苯(TNT)为原料,经过氧化、催化氢化、水解等步骤合成间苯三酚.并通过红外、核磁对它的结构进行了确证.考察了氧化剂以及用量、催化剂用量、溶剂、反应温度等对合成间苯三酚的影响.较佳工艺条件:HNO3-KClO3为氧化剂,氧化剂用量与TNT用量比为2 : 1.水-丙酮为催化氢化溶剂,催化剂用量约为反应物的8%,控制温度在60 ℃,反应2.5 h.水解pH=3～4,反应16～20 h.总收率达到60%,纯度达到98%.
【总页数】3页(P1153-1155)
【作者】姚转乐;王融冰;刘红利
【作者单位】西安近代化学研究所,陕西,西安,710065;西安近代化学研究所,陕西,西安,710065;西安近代化学研究所,陕西,西安,710065
【正文语种】中文
【中图分类】O625.3
【相关文献】
1.介孔分子筛的合成表征及催化性能(Ⅱ)rn——复合介孔分子筛的合成、介孔分子筛的表征和催化性能 [J], 李工;阚秋斌;吴通好
2.间苯三酚-乙醛有机气凝胶的制备与表征 [J], 杨潇;王朝阳;付志兵;张厚琼;唐永建;
韦建军
3.间苯三酚-甲醛气凝胶及其碳气凝胶的制备与表征 [J], 黄常刚;唐永建;王朝阳;闫红梅
4.间苯三酚法合成TATB产品中副产物的鉴定及性能表征 [J], 黄瑶;刘康;张松;李斌栋;侯静
5.二环戊二烯基钛(IV)配合物的合成及表征Ⅰ——水杨酸和阿斯匹林茂钛配合物的合成及表征 [J], 谢晓梅;石伟勇;马国瑞;曾正志
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
木质素染色液(间苯三酚法)说明书
木质素染色液(间苯三酚法)说明书
本产品仅供体外研究使用，不得用于临床诊断
产品简介：
木质素是三种苯丙烷单元通过醚键和碳碳键相互连接形成的具有三维网状结构的生物高分子，存在于木质组织中，主要作用是通过形成交织网来硬化细胞壁，为次生壁主要成分。
木质素主要位于纤维素纤维之间，起抗压作用。
在木本植物中木质素占25%，是世界上第二位丰富的有机物，由于自然界中木质素与纤维素、半纤维素等往往相互连接，形成木质素-碳水化合物复合体(Lignin-Carbohydrate Complex），故目前没有办法分离得到结构完全不受破坏的原本木质素。
木质素染色液(间苯三酚法)利用间苯三酚显色，染色后木质化的细胞壁呈红色，该染色法是简便的检测植物细胞壁的木质素的显微化学法，但该染色会随着时间逐渐褪色，因此不适用于作长久制片。
该试剂仅用于科研领域，不适用于临床诊断或其他用途。
操作步骤(仅供参考)：
1、将切好的切片材料置于载玻片上，滴加50-100μl木质素酸化液，稍放置浸透材料。
2、在上述酸化材料滴加等量间苯三酚染色液，稍放置。
3、盖上盖玻片，显微镜下观察。
注意事项：
1、木质化程度越强，颜色越深。
2、冰冻切片和细胞染色，应该根据具体情况摸索实验条件。
3、染色会随着时间逐渐褪色，因此不适用于作长久制片。
4、木质素酸化液与间苯三酚染色液应等量使用。
间苯三酚安全技术说明书
空气中粉尘浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：
戴安全防护眼镜。
身体防护：
穿防毒物渗透工作服。
手防护：
戴橡胶手套。
其他防护：
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。
第九部分：理化特性
建规火险分级：
丙
有害燃烧产物：
一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：
采用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
第六部分：泄漏应急处理
应急处理：
隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。小量泄漏： 避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废
第十部分：稳定性和反应活性
稳定性：
稳定
禁配物：
强氧化剂、强酸、酰基氯、酸酐。
避免接触的条件：
光照、空气。
聚合危害：
不能出现
分解产物：
无资料
第十一部分：毒理学信息
急性毒性：
属高毒类 LD50：301mg／kg(大鼠经口)； 3360mg／ kg(兔经皮)LC50：
第十二部分：生态学资料
第十三部分：废弃处置
第十五部分：法规信息
第十六部分：其他信息
眼睛接触：
立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。
吸入：
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：
饮足量温水，催吐。就医。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
２００７年第１５卷 第６期，７３５～７３９ 合成化学
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏ１．１５，２００７
Ｎｏ．６，７３５～７３９
・研究论文・ 三异丙苯氧化法制备问苯三酚 葛忠学 ，叶少宁 ，刘 鸿 （１．西安近代化学研究所，陕西西安７１００６５；２．乌鲁木齐石化总厂，新疆乌鲁木齐８３００１９）
摘要：以１，３，５－三异丙基苯（ＴＩＰ）为原料，经初级氧化、二次氧化及酸分解合成了间苯三酚（１）。各步反应的较 适宜条件为：初级氧化：ＴＩＰ ３４０ ｇ，氧气压力３．０ ＭＰａ，于９５℃反应２８ ｈ～３８ ｈ，４种三羟基氧化物的总收率为 ６０％；二次氧化：以Ｈ２ＳＯ ／Ｈ２Ｏ２为氧化剂，甲苯为溶剂，于６０ ｏｃ反应２ ｈ，１，３，５－三［（２一羟过氧基）一２一甲基］乙 基苯（ＴＨＰＯ）的收率为７７％；酸分解：以杂多酸为催化剂，丙酮为溶剂，于６０℃反应２ ｈ，１收率８５％（纯度 ９９％）。 关键词：三异丙基苯；问苯三酚；氧化；合成 中图分类号：０６２５．３１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５—１５１１（２００７）０６－０７３５－０５
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｎｏｌ ｂｙ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ
ＧＥ Ｚｈｏｎｇ．ＸＵｅ ，ＹＥ Ｓｈａｏ．ｎｉｎｇ ，ＬＩＵ Ｈｏｎｇ （１．Ｘｉ’ａｎ Ｍｏｄｅｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｘｉａｎ ７１００６５，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｕｒｕｍｑｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｆａｃｔｏｒｙ，Ｕｒｕｍｑｉ ８３００１９，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｎｏｌ（１）ｗａｓ ｐｒｅｐａｒａｒｅｄ ｆｒｏｍ １，３，５－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ ｂｙ ｆｉｒｓｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ，ｓｅｃ— ｏｎｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ａｃｉｄ．Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｏｘｉｄｅｓ ｗａｓ ６０％ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｔ ９５℃ｆ０ｒ ２８ ｈ～３６ ｈ ｕｎｄｅｒ ３．０ Ｍｐａ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｗｉｔｈ ＴＩＰ ３４０ ｇ．Ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ＯＸ— ｉｄａｔｅｄ ｕｓｉｎｇ Ｈ２ＳＯ４／Ｈ２０２ ａｓ ａｎ ｏｘｉｄａｎｔ ｉｎ ｔｏｌｕｅｎｅ ａｔ ６０℃ｆｏｒ ２ ｈ ｔｏ ｏｂｔａｉｎ ＴＨＰＯ ｉｎ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ７７％． １ ｉｎ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ８５％（ｐｕｒｉｔｙ ｏｆ ９９％）ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＴＨＰＯ ｉｎ ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ ａｃｉｄ ａｎｄ ａｃｅｔｏｎｅ ａｔ ６０ ｏＣ ｆｏｒ ２ ｈ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ；ｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｎｏｌ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
问苯三酚（１）是重要的精细化工产品，主要 用于药物合成的中间体…，还可用作染料偶合 剂、轮胎增粘剂以及偶氮复合油墨等原料；在纺织 品及皮革染色工艺、生产塑料胶囊、替代碘化银用 于人工降雨以及某些合成材料的防腐剂等应用广 泛。其中最主要的用途是重氮型复印、纺织品的 染色及黄酮异黄酮类抗肿瘤药物的合成中ｎ】。１ 的生产能力在３００吨／年以下，近年来，由于制药 工业需求的迅速增加，预计消耗量可达１００ ０吨／ 年左右。我国的需求基本依赖进口，因此探索１ 的合成路线与工艺，开发其潜在市场有极其重要 的意义。 １的合成方法主要有ＴＮＴ氧化法 】、三溴苯 醚化水解法 和异丙苯法等。ＴＮＴ氧化法为经 典工艺，但对环境污染严重，安全性差，尤其是三 废排放量大且难处理；醚化水解法原料成本高且
收稿日期：２００６－０９－０５ 作者简介：葛忠学（１９６６一），男，汉族，陕西西安人，高级工程师，主要从事有机合成的研究。
维普资讯 http://www.cqvip.com 合成化学 Ｖｏ１．１５．２００７ Ｐｒ ＨＯ２（Ｍｅ２）Ｃ ）０２Ｈ 酸分解 －－－－－－－－－－－－－－－－－４ Ｍｅ２）０２Ｈ Ｈ ＴＨＰＯ Ｓｃｈｅｍｅ １
工艺路线不成熟；异丙苯法 克服了以上两种方 法的缺点，被称为洁净合成工艺，且成本较低，成 为近年来国际上研究的热点。本文参考文献 方法在国内首次以１，３，５一三异丙基苯（ＴＩＰ）为原 料，经初级氧化、二次氧化及酸分解合成了１ 、（Ｓｃｈｅｍｅ １），并重点对讨论了氧化反应。
１实验部分 １．１仪器与试剂 ＨＰ１１００型液相色谱仪（带２０ Ｌ定量环，可 变波长紫外检测器和微机数据采集与处理软 件）；ＨＰ１ １００ ＬＣ／１９４６Ａ ＡＰＥＳＩ—ＭＳ型液一质联用 仪（ＬＣ—ＭＳ）。 ｒＩ１Ｐ，含量＞９５％，自制；氧气，纯度＞９９．９％， 宝鸡钢厂；双氧水，上海远大过氧化物有限公司； 甲苯，天津市双船化学试剂一厂；甲基异丁基酮， 西安化学试剂厂；异丙醚，上海试剂一厂；丙酮，天 津化学试剂有限公司；硫酸，西安化学试剂厂；以 上试剂均为分析纯或化学纯。
１．２ １的合成 （１）初级氧化 在带有搅拌及控温装置的压力釜中加人ＴＩＰ ３４０ ｇ（１．６７ ｍｏ１）和水５４０ ｍＬ，搅拌下升温至９６ ℃，通人氧气（维持０．３ ＭＰａ），滴加３％ＮａＯＨ ２００ ｍＬ。于９５℃反应２８ ｈ一３８ ｈ。分液，油相即为初 级氧化产物。 用ＨＰＬＣ面积归一化法计算（下同）４种三羟 基氧化物的总收率为６０％。 （２）二次氧化 初级氧化产物用甲苯１００ ｍＬ溶解（透明）后 置四口烧瓶中，搅拌下于５８℃滴加混合溶液 ［Ｈ２ｓＯ （Ｏ．２２ ｍＬ）＋Ｈ２Ｏ２（６０ ｍＬ）］，滴毕（约１５ ｍｉｎ），于６Ｏ℃反应２ ｈ。分液，油相即二次氧化 产物。其中１，３，５一三［（２一羟过氧基）－２一甲基］乙
ＯＨ Ｈ ０
＋
基苯（ＴＨＰＯ）的收率为７７％； Ｈ ＮＭＲ ：９．８９（ｓ。 ３Ｈ，ＣＯ２Ｈ），７．３１（ｓ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ３），１．５０（ｓ，１８Ｈ， ＣＨ３）；ＩＲ ：３ ４５４，３ ３１４，３ ２１６（ＯＨ），２ ９３９， ２ ９９２（ＣＨ３），１ ６０５（Ｃ＝Ｃ），１ ３７３，１ ３６１（Ｃ—Ｃ）， １ ２４０（ＯＨ），１ ２０８（季碳骨架），１ １５０（Ｃ一０）， １ ００２—９４２（苯环），８３１（０—０）ｃｍ～；ＭＳ ｍ／ｚ： ２６７，２３５，２０３，１２６，２２５，１５１，７７。 （３）酸分解 在四口烧瓶中加人催化剂杂多酸０．５ ｇ和丙 酮６０ ｍＬ，于５６℃滴加二次氧化产物（１５ ｍｉｎ一２０ ｍｉｎ），滴毕，于６０℃反应２ ｈ（ＴＨＰＯ含量 ＜０．５％）。浓缩反应液，加人适量混合溶剂［ （甲苯）：Ｖ（水）＝２：１］回流反应３０ ｍｉｎ。分出 水相，冷至１５℃以下得粗品，经重结晶得白色晶 体１，产率８０％。
１．３ ＨＰＬＣ分析 （１）标准溶液的配制 分别准确称取１，间苯二酚和对苯二酚各 ２０．０ ｍｇ置于１００ ｍＬ容量瓶中，用乙醇１５ ｍＬ溶 解后加人二次蒸馏水８４ ｍＬ，分别配制成浓度均 为０．２ ｍｇ－ｍＬ 的混合标准溶液，定容后备用。 （２）试样溶液的配制 用微量注射器吸取约１００／ｚＬ样液置于１０ ｍＬ容量瓶中，称重（精确至０．１ ｍｇ），用乙醇３ ｍＬ一４ ｍＬ溶解后用加人蒸馏水 ６．５ ｍＬ一５．５ ｍＬ，摇匀配制成浓度为（８—９）ｍｇ－ｍＬ 的试样 液，定容后备用。 （３）测定程序 待相邻两针间苯三酚色谱峰的保留时间变化 小于２％后，每个样品连续进针至少两次。
２结果与讨论 合成１的关键是氧化反应，下面对其进行重 点讨论。
维普资讯 http://www.cqvip.com 第６期 葛忠学等：三异丙苯氧化法制备间苯三酚 —．——７３７・－—— 初级氧化：
ＴＩＰ（２０４、———＿＋ ）０２Ｈ
Ｍｅ２）０２Ｈ ＨＯ２（Ｍｅ２）Ｃ ＤＨＰＯ（２６８）
ｌ
）０２Ｈ
ＴＨＰＯ（３００） ｌ
Ｍｅ ）ＯＨ ＨＯ（Ｍｅ ）Ｃ ＭＣＭＨ（２５２）
）ＯＨ
２）０２Ｈ （Ｍｅ２）０２Ｈ
ＭＣＤＨ（２８４） Ｍｅ２）ＯＨ ＨＯ（Ｍｅ２）Ｃ ＤＣＡ（２３６）
二次氧化： ＭＣＤＨ＋ＤＣＭＨ＋ＴＣＡ Ｓｃｈｅｍｅ２
表１ 初级氧化产物液中各组分分析 Ｔａｂｌｅ １ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｉｎ ｆｉｒｓｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ｔ’／ｒａｉｎ分子量可能化合物 ｔ‘／ｒａｉｎ 分子量 可能化合物 ４．５３ １２６ １ ４．４０ １３６ 羟异丙苯 ５．７１ １１０ 对苯二酚 ２４．４５ ２６８ ＤＣＭＨ ８．３７ １１０ 间苯二酚 ２６．２４ １５２ 过氧化异丙苯 １１．１２ １１０ 邻苯二酚 ２６．５７ ３００ ＴＨＰＯ １３．５４ １９２ ３８．２３ ２３６ １５．０５ ９４ 苯酚 ３９．２５ ２３４ １６．０８ ２０８ ４０．６３ ９２ 甲苯 １８．１１ ２３４ ４０．７４ ２５０ １９．２８ ２１８ ４９．６６ １２０ 异丙苯 ２ｏ．１８ ２２０ ＭＣＡ ５４．９４ １６２ 间二异丙苯 ２０．９６ ２５０ ５５．４３ １６２ 对二异丙苯 ２１．７９ ２５２ ５７．２１ ２ｏ４ 耵Ｐ ２３．７５ ２６６ ５８．７５ ２４６ 四异丙苯 ‘保留时间
ＤＣＭＨ（２６８） ｌ
ＨＯ（Ｍｅ ）Ｃ ＴＨＰＯ ＴＣＡ（２５２）
）Ｏ２Ｈ Ｍｅ２）０２Ｈ
）０２Ｈ Ｍｅ２）ＯＨ
２）ＯＨ （Ｍｅ ）ＯＨ
２．１反应历程 氧化反应很复杂，在生成ＴＨＰＯ的 同时也生成了其它带羟基的副产物，使 其收率很低。参阅文献 Ｊ，归纳其反 应历程如Ｓｃｈｅｍｅ ２。由Ｓｃｈｅｍｅ ２可见， ＴＩＰ氧化生成ＴＨＰＯ是分步的，在生成 ＴＨＰＯ的同时又会分解成羟基化合物 ＭＣＤＨ，ＤＣＭＨ，ＴＣＡ，二次氧化的目的 就是将这些羟基化合物转化为ＴＨＰＯ。 因此初级氧化的收率以ＭＣＤＨ，ＤＣＭＨ， ＴＣＡ，ＴＨＰＯ的总量计算，二次氧化的收 率则以四者之和作原料计算。
２．２ ＨＰＬＣ分析 由于氧化反应的各中间体（ＭＣＤＨ， ＤＣＭＨ，ＴＣＡ）和产物（ＴＨＰＯ）在浓度较 高时很难稳定存在，因此其定性及定量
维普资讯 http://www.cqvip.com