钛硅分子筛（TS-1）催化氧化二甲基硫醚制备二甲基砜的研究
多级孔钛硅分子筛TS-1催化剂的制备和在烯烃环氧化反应中的应用
多级孔钛硅分子筛TS-1催化剂的制备和在烯烃环氧化反应中的应用王欢【摘要】钛硅分子筛是一种具有选择性氧化催化性能的工业催化剂.传统的钛硅分子筛因其较小的微孔孔径使其只能应用在小分子的选择性氧化反应中.为了解决这一问题,我们采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵做为介孔造孔剂,制备得到的多级孔钛硅分子筛H-TS-1,该材料具有更多的晶体间介孔.在大分子的烯烃环氧化反应中,多级孔钛硅分子筛表现出明显优于常规TS-1的催化性能.【期刊名称】《天津化工》【年(卷),期】2016(030)005【总页数】4页(P34-37)【关键词】钛硅分子筛;多级孔道;烯烃环氧化【作者】王欢【作者单位】天津工业大学环境与化学工程学院,天津300387【正文语种】中文【中图分类】TQ426.64钛硅分子筛是一类由硅氧四面体和钛氧四面体连接而成的多孔结晶性无机材料［1～3］。
钛硅分子筛骨架中以四配位形式存在的钛可在温和的反应条件下催化多种有机物的选择性氧化反应，具有催化性能高效，产物选择性高，不会产生大量的废物，节约水和能源等诸多优点。
最具代表性的钛硅分子筛催化剂是由意大利Eni公司在20世纪80年代开发的，具有MFI拓扑结构的钛硅分子筛TS-1［4］，它已经被广泛地应用在了诸如丙烯环氧化，环己酮氨氧化和苯酚羟基化等多种工业生产装置中。
2010年美国总统绿色化学挑战奖的绿色合成路线奖曾授予Dow和BASF公司，以表彰他们在基于钛硅分子筛TS-1的环氧丙烷的生产工艺中的绿色化的工业项目［5］。
钛硅分子筛的制备和成功应用是分子筛材料发展史上的一个里程碑式的进步。
钛硅分子筛TS-1具有MFI拓扑结构，其结构中特征的结构单元由五元环组成，它们通过共边连接形成链状结构，链在三维空间连接形成三维骨架结构。
TS-1分子筛具有三维十元环孔道体系，孔径约为5.5 Å。
随着钛硅分子筛TS-1的应用的不断扩展，催化反应类型的丰富，传统钛硅分子筛TS-1分子筛狭小的十元环的孔道结构并不能完全满足催化反应的需要。
TS-1钛硅分子筛的制备研究新进展
TS-1钛硅分子筛的制备研究新进展
顾晓利;乔旭;崔咪芬;张进平;汤吉海
【期刊名称】《现代化工》
【年(卷),期】2005()z1
【摘要】钛硅分子筛催化剂作为典型的环境友好催化剂体系被广泛应用于低浓度双氧水氧化的绿色有机合成工艺中。
详细阐述了钛硅分子筛催化剂的2种制备方法:经典的水热合成法及新型的气-固相同晶取代法,并重点指出这2种方法的优劣性。
评述了钛硅分子筛催化剂工业化制备中急需解决的问题,指出气-固相同晶取代法二次合成钛硅分子筛由于其制备工序简便,因而具有更加显著的成本优势和广阔的工业应用前景。
【总页数】6页(P23-27)
【关键词】钛;硅;分子筛;催化剂;制备
【作者】顾晓利;乔旭;崔咪芬;张进平;汤吉海
【作者单位】南京工业大学化学化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ426
【相关文献】
1.钛硅催化材料的研究进展Ⅱ.钛硅分子筛TS-1的制备及其物化性能的研究 [J], 张义华一;王祥生;郭新闻
2.钛硅分子筛TS-1的制备工艺研究进展 [J], 刘桐;万辉;管国锋
3.钛硅分子筛（TS-1）催化氧化二甲基硫醚制备二甲基砜的研究 [J], 李金凤;李会敏
4.混合硅源制备钛硅分子筛TS-1及其对噻吩的脱除研究 [J], 张黎黎;汤志刚;周玉新
5.钛硅分子筛TS-1的制备工艺研究进展 [J], 刘桐;万辉;管国锋;
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钛硅分子筛TS_1的合成_表征及催化性能
1 实验部分 1. 1 分子筛的合成与表征 首先, 按一定的配比将 四氯化钛加入到钛酸四丁酯中, 得到透明的黄色溶 液, 将其冷却至室温. 然后以四丙基溴化铵作模板 剂, 以氨水作碱源, 以硅溶胶作硅源, 分别以混合钛 源、钛酸四丁酯和四氯化钛作钛源, 按一定的配比和 顺序进行配胶. 胶液中各组分的摩尔比为:
n( Cl) / n ( T i) = 018 n ( SiO2 )Bn ( T iO2) Bn( T PABr) Bn( NH4OH) Bn( H2 O)
= 1B0102~ 0103B0115B5B40 将胶液加入到不锈钢晶化釜中进行水热合成. 晶化 温度为 150 e ~ 180 e , 晶化时间为 3~ 5 d. 将样品
第 1期
张义华 等: 钛硅分子筛 T S- 1 的合成、表征 及催化性能
93
源制备的分子筛, 样品 T S- 1- B 是通过将钛酸四丁酯 直接加入到沸石合成胶液中制得的, 样品 T S- 1- C 是 通过直接将四氯化钛加入到胶液中制得的. 可以看 出, 三个样品都具有 M FI 拓扑结构, 样品 T S- 1-A 与 T S- 1- B 具有较高的结晶度; T S- 1- A 呈立方晶形, 且 晶粒较小, 另外两种样 品呈长方体结 构, 且晶 粒较 大. 样品 T S- 1- C 的结晶度较低, 可能是由于四氯化 钛极易水解的原因, 从而阻止了分子筛的晶化.
参 考文 献
1 T ar amasso M , Perego G, Notari B. U S 4 410 501. 1983 2 van der Pol A J H P, van Hoo ff J H C. A pp l Catal A ,
1992, 92( 2) : 93 3 Mller U , Steck W . Stud Surf Sci Catal , 1994, 84: 203 4 Vayssilov G N . Catal Rev-Sci Eng, 1997, 39( 3) : 209 5 Clerici M G, Bellussi G, Romano U . J Catal , 1991, 129
用廉价原料合成钛硅分子筛(TS-1)的研究的开题报告
用廉价原料合成钛硅分子筛（TS-1）的研究的开题报告一、研究背景和意义分子筛是一种具有高度有序微孔结构的材料，其孔道大小和形状能够限制分子大小和形状，从而起到分子筛选、催化和吸附的作用。
其中，钛硅分子筛是一种重要的催化剂材料，具有广泛的应用前景。
但是，现有的工业生产钛硅分子筛的方法主要采用高成本的原料，制备过程中也存在一定的环境问题，如产生大量废气、废液等，不仅造成资源浪费，还会带来环境污染。
因此，研究用廉价原料合成钛硅分子筛具有重要的现实意义和应用价值。
二、研究内容和方法本研究的主要内容是探索用廉价原料制备钛硅分子筛的方法，并对其性能进行测试和评价。
具体步骤如下：1. 确定原料：本研究选取的原料为钛酸四丁酯、异丙醇、硅酸乙酯和氢氧化钠等廉价原料。
2. 制备方法：采用溶胶-凝胶法合成钛硅分子筛（TS-1）。
3. 性能测试：对合成的钛硅分子筛进行催化性能、晶体结构和形貌等方面的测试和评价，包括X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜等方法。
三、研究预期目标和意义1. 实现用廉价原料制备高质量的钛硅分子筛（TS-1）；2. 探索制备过程中的关键影响因素和优化方法；3. 分析合成的钛硅分子筛的结构和催化性能，评估其应用价值和环境友好程度；4. 对推广和应用该方法具有重要的现实意义和资源保护意义。
四、可行性分析本研究选取的原料为常见的工业化学品，成本低廉，易于获取。
采用的制备方法也是一种成熟的合成方法。
目前关于用廉价原料合成钛硅分子筛的研究尚处于初步阶段，但已经有部分研究证明了其可行性和应用价值。
因此，本研究具有一定的可行性。
五、研究进展和计划目前，已确定本研究的研究内容、方法和预期目标，并初步探讨了可行性。
下一步计划进一步深入研究制备过程中的关键影响因素和优化方法，并进行性能测试和分析。
预计在完成实验数据的收集、分析和整理后，可得到具有一定参考意义的研究成果。
钛硅分子筛TS_1的合成和表征及其催化性能
文章编号:1005-4014(2003)04-0243-04 钛硅分子筛TS-1的合成和表征及其催化性能许绚丽1,安庆大1,翟 滨1,马淑杰2,裘式伦2(1.大连轻工业学院化学工程系,辽宁大连 116034;2.吉林大学化学系,吉林长春 130023)关键词:钛硅分子筛;水热合成;导向剂;羟基化摘要:采用导向剂法在水热体系中制得TS-1分子筛,合成过程中大大减少了T PAOH的用量,解决了钛硅分子筛T S-1合成成本昂贵的问题。
并采用X RD、F T-IR、U V-V is和SEM对所合成的分子筛进行了表征,还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化的反应性能。
结果表明:采用导向剂法在适宜条件下可以合成出高结晶度的T S-1分子筛,产品为正交晶系,钛以四配位的形式存在于分子筛中;合成的TS-1分子筛具有良好的选择催化氧化性能。
中图分类号:O643.36 文献标识码:AS ynthesis and characterization of titanium silicalite TS-1zeoliteand its catalytic propertiesX U X uan-li1,AN Qing-da1,ZH AI Bin1,MA Shu-jie2,QIU Shi-lun2(1.Dept.of Chem.Eng.,Dalian I nst.of Lig ht Ind.,Dalian116034,China;2.Dept.of Chem.,Jilin Univ.,Changchun130023,China)Key words:titanium silicalite zeolite;hydrothermal synthesis;directing agent;hy droxylationA bstract:Titanium silicalite ZSM-5zeolite is synthesized with hydro thermal procedure by using the struc-ture directing agent.This method needs only a small amount of TPAOH(tetrapropylammonium hydrox-ide),and decreases the price fo r TS-1zeolite synthesis.XRD,IR,UV-vis,SEM and hydroxy lation of phe-nol were used to characterize the structure and catalytic properties of TS-1zeolite.It indicates that TS-1ze-olite synthesized by using the structure directing agent has high crystallinity.Ti4+entering into the frame-w ork of ZSM-5zeolite leads to superior cataly tic activity and selectivity fo r hydroxy lation of phenol. 钛硅分子筛TS-1(Ti-Si-ZSM-5)由于其优异的选择氧化催化性能及其催化的反应具有对环境污染轻,反应条件温和等优点而备受关注,钛硅分子筛的制备及应用研究是分子筛催化领域中的热点之一[1～3]。
钛硅分子筛的合成及其催化氧化反应研究进展
钛 硅 分 子 筛 的 合 成 及 其 催 化 氧 化 反 应 研 究 进 展
左 轶 ，刘 民 ，郭 新 闻
（ 大 连 理 工 大 学 精 细化 工 国家 重 点 实 验 室 ，辽 宁 大 连 １ １ Байду номын сангаас ０ ２ ４ ）
摘 要 ：综 述 了 近几 年 关 于 钛 硅 分 子 筛 的合 成 方 法 及 催 化 氧 化 反 应 方 面 的研 究 进 展 。钛 硅 分 子 筛 是 一 类 由 四配 位 钛
Ｒｅ ｃ ｅ ｎ ｔ Ａｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｓ ｉ ｎ Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ａ ｎｄ Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ Ｏｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｒｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｏ ｆ Ｔｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ Ｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｓ
ｏｘ ｉ ｄａ ｔ ｉ ｏｎ ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎ ｃ ｅ ｄｕ ｅ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｉ ｓ ｏ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｈ ｅ ｄｒ ａ １ ｃ ｏ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ Ｔｉ ． Ｔｈｅ ｏ ｘｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ｆ ｏｒ ｍｅ ｄ
关 键 词 ：钛 硅 分 子 筛 ；合 成 ；催 化 氧 化 ；综 述
文 献 标 识 码 ：Ａ ｄ ｏ ｉ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ １ － ８ ７ １ ９ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ２ ． ０ １ ５ 中 图 分 类 号 ：ＴＱ４ ２ ６
ａ ｒ ｅ ｒ ｅ ｖ ｉ ｅ ｗｅ ｄ．Ｔｉ ｔ ａ ｎｉ ｕ ｍ ｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｓ ａ ｒ ｅ ａ ｋｉ ｎ ｄ ｏ ｆ ｈ ｅ ｔ ｅ ｒ ｏ ａ ｔ ｏ ｍｉ ｃ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｉ ｅ ｖｅ ｓ，ｉ ｎ ｗｈ ｏｓ ｅ ｆ ｒ ａ ｍｅ ｗｏｒ ｋ
空心钛硅分子筛在二甲基硫醚液相氧化反应中的催化性能
８０６
石油学报（石油加工） 第３４卷
的反应介质；也可作为回收乙炔、二氧化硫的吸收 剂，合成纤维改性剂，防冻剂以及电容介质、刹车 油、稀有金属提取剂等。在医药方面，有消炎止痛 作用，对皮肤渗透力强，因而可溶解某些药物使其 向人体渗透从而达到治疗目的开发，其 需求量必将持续增加 。 ［１２］
由硫醚或亚砜氧化制砜的研究进展
由硫醚或亚砜氧化制砜的研究进展谭晓军;王党生;李吉海【摘要】对氧化硫醚或亚砜成为砜的方法作一评述,参考文献50篇.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2004(015)003【总页数】5页(P68-72)【关键词】砜;亚砜;硫醚;氧化【作者】谭晓军;王党生;李吉海【作者单位】济南大学化学与化工学院,济南,250022;山东大学化学与化工学院,济南,250100;济南大学化学与化工学院,济南,250022;山东大学化学与化工学院,济南,250100;山东大学化学与化工学院,济南,250100【正文语种】中文【中图分类】其他第 1 5 卷第 3 期化学研究 Vol.1 5 N o ． 3由硫醚或亚砜氧化制砜的研究进展谭晓军 1 , 2 ，王党生 1 , 2 ，李吉海 2（1 ．济南大学化学与化工学院，济南 250022 ；2 ．山东大学化学与化工学院，济南，250 100）摘要：对氧化硫醚或亚砜成为砜的方法作一评述，参考文献 5 0 篇．关键词：砜；亚砜；硫醚；氧化中图分类号：0 6 25.73 文献标识码：A文章编号：10 0 8- 1 0 1 1 ( 2 0 04 ) 0 3 - 0 0 6 8 - 0 5P r o g r e s s o n S y n t h e sis o f S u lf o n e s b y O xid a ti o no f S ulf i d e s o r S u lf o xid e sT A N X i a o - j u n " 2 , W A NG D a n g ~ s h e n g " 2.1 1 Ji - h aj 2 f1.C olleg e o f C h e m istry a i Ld Ch e m i c al E n gi n e e r i n g , Jin a n U n i v e r sity, Ji n a n 2 5 0 0 2 2 , C hin a ; 2.C olleg e o f C h e m istry a rzcd C h e m i c al E n g i n e e r i n g ,S h a n d o n g U n i v e r sity , Ji n a n 2 5 0 1 0 0 , C h i n.a)A b s t r a c t : T h e p r o g r e s s o n th e s y n th e si s o f s ulfo n e s b y o xid a t i o n o fs ulfid e s o r s u lfo xid e s i s r e vi e w e d with 5 0 r e f e r e n c e s.Ke y w o r d s : s ulf o n e s ; s u lfo xid e s ; s ulf i d e s ; o x id a t i o n砜是指分子中含有硫酰基的类有机化合物‘ 1 ．纠，很多医药，农药等精细化学品中含有砜的结构，如抗心律失常药多非利特( d ofetilid e) ，解热镇疼药炎疼喜康( s u d o xi c a m ) ，磺酰脲类除草剂烟嘧磺隆( ni c o s ulf u-r o n ) 等．O H )N ( Cl{j)z 'H 3 S O : N H 、 o 、.7 x N i S0 2 C H J tC O NH - 《 ] I i ：页：.r _ / O C H 3 cH ，＼＼／ O 、 t ：： ) - N H CH 0 3 l, N H c o N r } — " N - —∥ do fetilid e s u d o 心c a m iiico s u lfu r o n OC H 3砜通常由硫醚（RI _ S _ R 2 ）或亚砜（R 1_ S O _ R 2 ）氧化得到‘列，多种氧化剂可以实现这转变，其中常用的氧化剂有： H ：0 ：， N a Cl0 ，P hICI：，C r0 ，， K M n 0 。
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钛硅分子筛（TS-1）催化氧化二甲基硫醚制备二甲基砜的研
究
李金凤;李会敏
【摘要】以二甲基硫醚和双氧水为原料、钛硅分子筛为催化剂制备了二甲基砜，确定了最佳工艺条件，即常温下钛硅分子筛为二甲基硫醚质量的7％，二甲基硫醚与双氧水的摩尔比1砄1.05，反应时间1.5 h，二甲基硫醚转化率达99％以上，二甲基砜收率达98％以上。
%Dimethyl sulfone ( MSM) was prepared by oxidation dimethylsulfide ( DMS) with hydrogen peroxide over titanium silicate molecular sieve ( TS-1 ) and the preferable process conditions were determined.Under the conditions of ambient temperature and reaction for 1.5 h, TS-1:DMS(wt:wt)=7:93, and n(DMS):n(H2O2)=1:1.05, the conversion of DMS reached above 99%and the yield of MSM was above 98%.
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2014(000)011
【总页数】3页(P95-96,131)
【关键词】二甲基砜;二甲基硫醚;钛硅分子筛( TS-1 );氧化
【作者】李金凤;李会敏
【作者单位】大唐克旗煤制天然气公司，内蒙古赤峰 025350;大唐克旗煤制天然气公司，内蒙古赤峰 025350
【正文语种】中文
【中图分类】TQ032.41
二甲基砜是药物合成、染料中间体和食品添加剂的高温溶剂和高纯试剂、色谱固定液和分析试剂，作为一种有机硫化物，是人体胶原蛋白质合成的必须物质，作为保健品被应用，是维护人体生物硫元素平衡的主要药物［1］。
国外作为保健药品大量应用，近年来需求量迅速增加。
二甲基砜传统生产工艺是由硝酸或亚硝酸钠与硫酸作用，生成二氧化氮，二氧化氮氧化二甲基硫醚生成二甲基亚砜，二甲基亚砜用氢氧化钠中和、处理、精馏，制得精品二甲基亚砜，二甲基亚砜再经氧化制得二甲基砜［2］。
该工艺流程线路长，特别是留有大量的残盐，不容易处理，杂质含量高。
由二甲基硫醚用过氧化氢直接氧化制备二甲基砜，可通过控制反应条件，生产高纯度的二甲基砜［3］。
该工艺路线大大缩短了流程，减少了工艺设备。
钛硅分子筛(TS-1)是一种新型氧化催化剂，对以低浓度
过氧化氢为氧化剂的低温选择氧化反应具有优异的催化性能。
迄今为止，TS-1催化的苯酚羟基化和环己酮胺肟化均已实现工业化，丙烯环氧化合成环氧丙烷技术的应用也已取得突破性进展，此外在精细化工作为催化剂的应用亦有较多的研究［4］。
本文首次采用钛硅分子筛作为催化剂研究了由二甲基硫醚氧化制备二甲基砜，考察了影响氧化反应的主要因素，得到最佳工艺操作条件。
1 实验部分
1.1 分子筛的制备
实验所用的TS-1分子筛自制。
硅酸四乙酯为硅源、钛酸四丁酯为钛源、四丙基氢氧化铵为模板剂在一定条件下水解成透明溶胶，该溶胶于170℃在高压釜中晶化72 h，经过滤、洗涤、干燥焙烧制备不同硅钛比的TS-1分子筛，具体制备条件见
文献［5］。
1.2 二甲基硫醚的氧化反应
氧化反应在置于恒温磁力搅拌器的圆底三口烧瓶内进行，三口分别安装温度计、冷凝管和滴加漏斗。
双氧水滴加到二甲基硫醚、分子筛和搅拌磁子的反应体系中。
反应结束后升温至100℃以上破坏微量双氧水后趁热过滤出分子筛，在下一次反应
中继续使用。
1.3 产物检测
反应后产物检测采用GC-2000Ⅱ气相色谱仪(FID)，色谱柱采用Agilent-GS-ALUMINA，50 m×0.532 mm毛细管柱。
检测室温度200℃，气化室温度180℃，柱温90℃。
2 结果与讨论
2.1 钛硅分子筛的表征
合成了硅钛比分别为20、30、50、70、100的分子筛，图1是TS-1分子筛的XRD谱图。
图1显示出典型的MFI结构峰型，表明制得分子筛具有很高的结晶度，且无杂晶。
与ZSM-5分子筛谱图相比，在2θ为24.5°和29.5°两处的双衍射峰变为属于正交晶系的单衍射峰，证实Ti元素进入了分子筛骨架。
图2是TS-l分子筛的SEM照片。
从图2中可以看到，TS-1分子筛呈球状，形貌非常均一，颗粒尺
寸为～400 nm。
图1 TS-1分子筛XRD图Fig.1 XRD pattern of TS-1
图2 TS-1分子筛SEM图Fig.2 SEM image of TS-1
2.2 TS-1硅钛比对氧化反应性能的影响
在钛硅分子筛中Ti的配位状态对其催化性能影响很大，通常认为主要有三种配位
状态:四配位的骨架钛、六配位的非骨架钛以及六配位的锐钛矿型TiO2。
四配位的骨架钛通常被认为是催化氧化反应的活性中心，而锐铁矿型TiO2则能促使H2O2
无效分解。
因此，我们希望尽量多的钛原子能够进入骨架。
然而，水热法合成的TS-1中钛进入骨架的量有一个上限，约为2.5wt%［6］。
实验所选取得硅钛比对反应的影响见图3。
由图可见，硅钛比在30左右转化率最高，这可能是溶胶中硅
钛比低于30导致有部分钛原子未能进入骨架，而高于30则骨架钛含量逐渐减少，引起活性下降，而选择性随硅钛比的变化并不大。
图3 TS-1中硅钛比对反应性能的影响Fig.3 Effect of Si/Ti ratioes on the oxidation of DSM
2.3 催化剂用量对氧化反应性能的影响
在DMS和H2O2的摩尔比为1.05，常温下反应时间1.5 h不同TS-1用量时的氧化反应结果见表1。
由表1可以看出，随着催化剂用量的增加，从占DMS的1%
到5%反应产率增加较明显;达到7%后，收率增加并不多，但反应时间将明显缩短。
考虑到分子筛成本问题，本实验选用分子筛的用量约为DMS质量的7%。
表1 分子筛用量对DMS氧化反应的影响Table 1 Effect of the amount of zeolite on the oxidation of DSMTS-1占DMS质量ω/%X/% S/% Y/%1.0 94.1
98.3 92.5 3.0 95.9 98.6 94.5 5.0 97.4 99.1 96.5 7.0 99.1 99.2 98.3 10.0 99.1
99.3 98.3
2.4 反应温度对氧化反应性能的影响
不同反应温度对DMS氧化反应的影响见图4。
从图4可以看出，低温下分子筛催化剂即具有良好的活性，当温度从室温升到60℃时，反应产率逐渐升至最高。
考
虑到该氧化反应为放热反应，而且反应较快，室温易于实施也易于控制反应温度且可降低双氧水分解率。
所以本实验选用室温下反应，双氧水可在0.5～1 h内加完
即可。
图4 温度对反应性能的影响Fig.4 Effect of the temperature on the oxidation
of DSM
2.5 分子筛套用对氧化反应性能的影响
图5 TS-1分子筛的催化稳定性Fig.5 Catalysis stability of TS-1
将反应后的分子筛催化剂过滤后继续使用，其使用稳定性见图5。
由图5可见，反复套用第4次后，转化率呈快速下降趋势。
催化剂失活的原因可能一是有机物堵塞分子筛孔道，二是在该反应体系中骨架钛流失导致催化剂活性下降。
将失活后催化剂在空气气氛中550℃焙烧3 h后再用于DMS的氧化，活性未能完全恢复，转化率达82.4%，选择性79.3%。
3 结论
(1)通过催化反应影响因素的考察，得到最佳反应条件为:常温下反应时间1.5 h，收率大于98%，分子筛套用4次后反应性能下降;在550℃空气气氛下焙烧，反应活性可恢复至新鲜剂的80%左右。
(2)钛硅分子筛可在较温和条件下催化二甲基二硫氧化制备高纯度二甲基砜，能有效避免双氧水的分解。
(3)将分子筛制备成型为强度和粒度合适的催化剂及有效提高其反应稳定性是下一步研发工作的重点。
参考文献
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