一种新的氨基硫脲类阴离子受体的合成及其性质研究
缩氨基硫脲受体的合成及阴离子识别规律研究

wi no ss c sF , ‘ B ’ I, O0‘ HS ’H2 04a d NO 一nDMS w r n et ae yUV- ss e toc p . la t a in u ha ‘CI, r,‘CH3 h C , O4 , n 3i P O eeiv si tdb Vi p cr so y A cer g
DM SO h k d—ye . by t e na e e s The r s t h we ha h wo r c ptr a te e e tv t o , 3 e uls s o d t tte t e e o h d a betr s lc ii frF一 CH s y CO0一a nd H2 PO4’ b a , uth d
XU e— i MA Z a ig ,AN G a g , E W ixa。 h nyn F u n D NG Ln - a Z A G Y ur n WE a.a igj n , H N o — ig , I i o u u T b
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( . ol eo h m s ya d C e ia E gn e n , in a g N r a U i ri , i yn 1 0 0 C ia 1 C l g f e i r n h m c l n ie r g X a y n om l n es y X a a g7 2 0 , hn ; e C t i v t n
n vd n i d n t l , r , 一 HS 4 , n o e i e tb n i g w h C 。 B 。 I , O ‘ a d NO3 . h e u t h w d t a eb n ig a i t ft e t e e tr h n e e u i ‘ T e r s l s o e h t h i d n b l y o h wor c p o c a g d r g - s t i s ldy w t a i CH3 OO— n P 一 F r t e s me a in,h s o it n c n t ns f l w d t e te d:e e tr B1<r c p o 2 T e h C a d H2 O4 . o h a no t e a s ca i o s t o l e h r n r c p o o a o e e tr B . h UV— sd t d c td t a : t ih o t o lx w s fr e e w e e e t r n h h e n o s Th x e i n sn Vi aa i i ae h t 1 1 s c i mer c mp e a o n a o y m d b t e n r c p os a d t e t r e a in . e e p r me tu ig
硫脲类阴离子受体的设计与阴离子识别的开题报告

硫脲类阴离子受体的设计与阴离子识别的开题报告一、研究背景及意义阴离子是一种带有负电荷的离子,在生物体内发挥着重要的生理作用。
如ATP、DNA、RNA等生物大分子均含有阴离子。
因此,设计合适的阴离子受体对于认识生命过程,研究药物分析,以及环境监测等方面有着非常重要的意义。
硫脲类阴离子受体是阴离子识别领域中一种重要的结构。
其结构特点主要体现在硫氧键的组成,通过硫氧键与阴离子作用,形成稳定的配合物。
因此,研究硫脲类阴离子受体的设计与阴离子识别,可以为研究阴离子识别原理,探讨生物大分子中阴离子的配位方式提供帮助。
同时,利用硫脲类阴离子受体设计新型分子探针或者分子识别材料,可以在生态环境监测、生物分析以及生物成像等方面展示广泛的应用前景。
二、国内外研究现状硫脲类阴离子受体的设计与阴离子识别研究,是当前阴离子识别领域研究的热点之一。
目前,国内外学者对硫脲类阴离子受体的设计、合成以及阴离子识别机理都有着深入的研究。
国内研究方面,郭岩等人设计了一种硫脲类对硼酸的选择性吸附材料,并且进行了相关性能研究。
潘璟琦等人设计了新型硫脲类阴离子受体,能够对芳香型阴离子进行选择性识别。
刘兵等人设计了两种含有硫脲基团的荧光分子,通过螯合二价硫酸根离子,能够实现对污水的敏感检测。
国外方面,M. R. C. Mona等人设计了一种基于硫脲类分子的选择性离子液体,能够针对ClO4-、HSO4-等离子体系实现选择性识别。
M. M. Hosseini等人设计了一种硫脲类阴离子受体,通过硫酸根离子与硫脲配位作用,实现对硫酸根离子的亲和性增强。
三、研究内容本文将设计一种硫脲类阴离子受体,并且考察其对于不同阴离子的识别性能。
目前已有很多文献报道了利用硫脲类阴离子受体对于酸性阴离子,如硫酸根离子、硝酸根离子等的选择性吸附性能,但是对于碳酸根离子等中性或者碱性阴离子识别的报道比较少,因此,本研究将从中性或者碱性阴离子的识别展开,尝试设计一种在水溶液中对碳酸根离子和氢氧根离子具有较高选择性的硫脲类阴离子受体。
一种硫脲受体的合成及其对阴离子识别的研究

第28卷第11期2016年11月化学研究与应用^Chemical Research and Application Vol.28,No. 11 Nov. ,2016文章编号:1004-1656(2016) 11-1605-05一种硫脲受体的合成及其对阴离子识别的研究刘艳红,张曼,刘阁$(赤峰学院化学化工学院,内蒙古赤峰〇24〇〇〇)摘要:设计合成了一种阴离子受体分子1,4-(4-硝基苯基)-1-(3-氧代-3,4-二氢喹喔啉)氨基硫脲。
通过1^-ViS和荧光光谱考察了其与AcO_,H2P04_,F_,C1_,B r和1_之间的相互作用。
当加人?_时主体溶液由淡黄色变为蓝色,而当加人A c O和h2p o4_的时主体溶液由淡黄色变为紫色,而c r、B r和r的加人主体溶液基本没有变化,可以实现对阴离子的裸眼识别。
关键词:硫脲受体;合成;裸眼识别中图分类号= 0657. 3 文献标志码:ASynthesis of a thiourea receptor and its anion recognition propertiesL IU Y a n-h o n g,Z H U A N G M a n,L IU G e*(Chemistry department of Chifeng University,Chifeng 024000,China)Abstract:A simple colorimetric anion sensor 1 ,was rationally designed and synthesized. The binding properties of the receptor with anions such as AcO" ,H2P04" ,F" ,C1 ,Br"and I were investigated by UV-Vis and fluorescent titrations. Upon addition of F" ,the receptor 1 exhibited a red shift in UV-vis spectrum,accompanied by visible color changes from light yellow to blue,Upon addition of Ac0",H2P04",accompanied by visible color changes from light yellow to purple. However,no obvious color changes were observed on addition of C l'B r-and I-Which can be detected by the“naked-eye”.Key words:thiourea receptor;synthesis;naked-eyes recognition阴离子识别与化学、生物、催化和环境等方面 有着密切的联系[14]。
N-酰胺基硫脲类受体分子的设计合成和阴离子识别的开题报告

N-酰胺基硫脲类受体分子的设计合成和阴离子识别的开题报告引言金属离子和有机分子在生命过程中起着重要的作用。
因此,在生物系统中对金属离子和有机分子的选择性识别,与生命科学相关的应用领域具有重要的意义。
在过去的几十年中,许多学者研究了不同类型的金属离子和有机分子的识别分子,例如荧光探针,荧光酶传感器和化学传感器等。
然而,仍然需要发展具有更高选择性和灵敏度的新型识别分子。
鉴于N-酰胺基硫脲类化合物在阴离子识别中的良好性能,本研究将设计和合成一系列新的N-酰胺基硫脲类化合物,并评估其作为阴离子识别分子的潜力。
此外,我们还将探索这些化合物与不同阴离子的相互作用,并研究它们在实验条件下的识别机制。
目的本研究旨在设计和合成基于N-酰胺基硫脲类化合物的新型阴离子识别分子。
我们的目的是开发具有高选择性和灵敏度的化合物,并探索它们与不同阴离子的相互作用和识别机制。
方法和实验设计和合成N-酰胺基硫脲类化合物我们将根据文献报道的方法合成N-酰基硫脲分子。
然后,通过N-酰基硫脲分子的反应,构建出N-酰胺基硫脲类化合物。
这些化合物将被设计为可通过静电力,氢键和π-π相互作用与阴离子结合。
评估化合物的阴离子识别性能我们将对所合成的化合物进行一系列评估实验,以评估它们的阴离子识别性能。
这些实验包括UV-Vis和荧光光谱法,以及核磁共振和质谱等技术,以确定化合物与不同阴离子之间的相互作用。
探索阴离子与化合物的相互作用机制我们将进行分子模拟和分子动力学模拟来探索阴离子与化合物的相互作用机制。
此外,我们将使用电子密度分析来研究阴离子与化合物之间的相互作用,以了解它们之间的电子转移和共价反应的潜力。
预期结果预计我们将能够合成一系列具有潜在阴离子识别能力的N-酰胺基硫脲类化合物。
通过评估不同阴离子与这些化合物之间的相互作用,我们将能够确定这些化合物的选择性和灵敏度。
此外,通过分子模拟和分子动力学模拟,我们将确定化合物与阴离子之间的相互作用机制,并为其在实验中的应用提供理论基础。
一类缩双芳氨基硫脲受体的合成及阴离子识别

兰州 7 0 7 ) 30 0
(咸 阳师范学 院化学 系 咸 阳 7 20 100; 西北师 范大学化学化工学 院, 甘肃省高分子材料重点实验室 摘
要 设计 合成了 2种新 型缩 双芳 氨基硫 脲受 体分子 ( S ) 利用 紫外 . 见吸 收光谱 考察 了其 与 F一 S ,, , 可 、
液, 室温搅拌 , 搅拌 2m n i左右有淡黄色沉淀出现 , 继续反应 2h至反应完全 。 产物用二甲基甲酰胺重结 晶。 反应路线如 Shm 。 ce e1
20 .11 0 71 -2收稿 ,0 8 -0修 回 20  ̄12 咸阳师范学院科研 专项基金(6 S K 5 ) 0 X Y 2 8 资助项 目
间以氢键作用方式相结合 。 关键词 缩双芳氨基硫脲 , 成 , 合 阴离子识别 , 氢键作用 文-4 10 -5 8 20 )21 00 4 中图分类 号 : 6 13 0 2 .
分子识别是主体对客体选择性结合并产生某种特定功能的过程 , 是组装高级结构的必要途径和研 究组 装体 功能 的基 础 _ 。由于 阴离 子在 生命过 程 和环 境 中具 有 重 要作 用 , 发 新 型 的 阴离 子 受体 已成 1 ] 开
核磁 共 振仪 (日本 )x4型数字 显示 显微 熔点 测定 仪 , 度计 未校 正 。 ;. 温
1 2 受体 分 子 的合成 与表征 .
将 . 氨 基硫脲 A 及 A 各 0O o溶 于适 量 乙醇 , 芳 , . 1m l 然后 各加 入 00 5m l .0 o 间苯 二 甲醛 的 乙醇溶
通讯联系人 : 张有明 , , 男 教授 , 士生导师 ; - a : a gw u 2 . o 研究方 向: 博 Em i z nn n @16 cm; lh 超分子化学
氨基硫脲的合成及其对阴离子识别作用研究

氨基硫脲的合成及其对阴离子识别作用研究
2-氨基硫脲是一种重要的有机化合物,在药物合成和生物化学研究中都扮演着重要的角色。
2-氨基硫脲是一种碱性有机化合物,它可以与各种阴离子结合,通过识别阴离子
来调节生物体内各种化学反应,用于药物设计,成为一种新型的药物。
2-氨基硫脲的合成方法有多种,其中最常用的是硫氰酸酯的水解反应。
该反应以硫氰酸酯为原料,经过水解反应,可以生成2-氨基硫脲。
此外,还可以利用硝酸钠、氨水和硫酸钠反应来合成2-氨基硫脲,也可以用硫酸钠、氨水和硝酸钠反应来合成2-氨基硫脲。
2-氨基硫脲具有较强的阴离子识别作用,它可以与许多阴离子结合,如氯离子、硫酸根离子、氨基离子等,能够极其有效地调节生物体内的各种生化反应,并在药物设计中发挥重要作用。
例如,2-氨基硫脲可以与蛋白质结合,形成一种类似药物的结构,可以与酶或受体结合,从而抑制酶和受体的活性;它还可以形成非常稳定的结合体,可以被用来靶向某些特定的细胞。
因此,2-氨基硫脲可以用来设计新型药物,具有针对性、有效性和
安全性。
通过以上介绍可以看出,2-氨基硫脲在药物合成和生物化学研究中都起着重要作用,其强大的阴离子识别作用使其成为一种新型的药物设计利器,为药物研究提供了新的思路。
硫脲类化合物的合成及其生物活性研究
硫脲类化合物的合成及其生物活性研究硫脲(thiourea)是一种具有广泛应用的有机化合物,其具有很好的潜在生物活性。
硫脲类化合物的化学结构为半胱氨酸的衍生物,在药物研究领域中常用于合成抗肿瘤药物、抗艾滋病病毒药物以及抗癌药物等。
因此,硫脲类化合物的合成及其生物活性研究具有很高的现实意义和科学价值。
一、硫脲类化合物的合成方法硫脲类化合物的合成方法主要有两种:一是通过硫代尿酰氯和胺类化合物直接反应得到;二是通过硫脲衍生物与氯化亚铁或氢氧化钾等反应,进一步生成目标化合物。
在这两种方法中,以硫代尿酰氯和胺类化合物直接反应的方法更为常用。
该反应过程可以通过控制反应的温度、催化剂的种类和反应物的比例,使得产率得到较高的提高。
二、硫脲类化合物的生物活性硫脲类化合物的生物活性主要表现在抗癌、抗病毒等方面。
硫脲类化合物中,一些芳香硫脲衍生物具有良好的生物活性,可以用于抗肿瘤、治疗乙肝等方面。
这些化合物具有较强的基因毒性,可以诱发细胞凋亡和坏死等生物反应,从而达到治疗癌症的效果。
在抗病毒领域中,硫脲类化合物具有阻断病毒复制机制的作用,具有良好的抗病毒活性。
研究表明,硫脲类化合物可以对乙型肝炎病毒、艾滋病病毒以及丙型肝炎病毒等进行有效抑制,从而达到治疗病毒和预防病毒传播的效果。
三、发展方向当前,随着生物学和医学研究的不断发展,硫脲类化合物作为生物活性有机物质也得到了更为广泛和深入的研究。
未来,硫脲类化合物的研究将主要集中在以下方面:1、分子设计:通过分子结构及物理化学性质的设计,优化硫脲类化合物的生物活性。
2、生物化学研究:通过对硫脲类化合物在生物体内的代谢及其对生物功能的影响进行研究,深入了解其在生物体内的作用机制。
3、药物配伍:将硫脲类化合物与其他药物进行配伍使用,以期发挥其更大的疗效及副作用的降低。
总之,硫脲类化合物的合成及其生物活性研究是一项非常重要的研究工作,具有广泛的发展前景。
相信未来,随着科学技术的不断进步和生物医学研究的深入,硫脲类化合物将更好地服务于人类的健康事业。
一种新的缩氨基硫脲类化合物及其制备方法[发明专利]
专利名称:一种新的缩氨基硫脲类化合物及其制备方法专利类型:发明专利
发明人:朱育菁,李智聪,于晓杰,刘波,陈清西,余山红,唐建阳申请号:CN201110105850.4
申请日:20110426
公开号:CN102219769A
公开日:
20111019
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明主要提供了一种对尖孢镰刀菌、串珠镰刀菌、茄病镰刀菌和炭疽菌均抑制效果的新的缩氨基硫脲类化合物及其制备方法,该化合物的化学结构式为:本发明的优点:为防治由尖孢镰刀菌、串珠镰刀菌、茄病镰刀菌及炭疽菌引起的植物病害提供了新的途径,且制备方法简单方便、可操作性强。
申请人:福建省农业科学院农业生物资源研究所
地址:350000 福建省福州市五四路247号
国籍:CN
代理机构:福州市鼓楼区京华专利事务所(普通合伙)
代理人:翁素华
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冠醚缩氨基硫脲类阴离子识别受体及其制备和应用[发明专利]
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
缩氨基硫脲及其配合物的合成、表征及性能研究
缩氨基硫脲及其配合物的合成、表征及性能研究桂林理工大学硕士学位论文缩氨基硫脲及其配合物的合成、表征及性能研究姓名:樊润梅申请学位级别:硕士专业:化学工艺指导教师:丁国华 20100401 桂林理工大学硕士学位论文摘要缩氨基硫脲属于一类特殊的,;,谪碱,它含有,,,,,,,,,(,,,,,,,,基团。
基团中氮原子、硫原子含有孤对电子,可以与过渡金属形成多种多样的配位结构。
与配合物的合成及结构研究相比较,其应用研究相对滞后。
近年来配合物在制药工程、生物工程、化学工程、功能材料、工业分析等领域展现出了广阔的应用前景并成为人们的研究热点。
与金属阳离子配合物的发展相比较,阴离子配合物的研究相对滞后。
近二十年来人们认识到阴离子在生物的生命活动中扮演着重要的地位,阴离子识别已成为当今超分子化学十分活跃的研究领域。
在众多的阴离子受体中,硫脲可提供双重氢键,与,,,】离子具有优良的氢键结合能力。
但是到目前为止,缩氨基硫脲类化合物的阴离子识别报道偏少,所以我们设计新型的缩氨基硫脲并将其用于阴离子识别研究中。
本文以,,羟基萘甲醛,水合肼,异硫氰酸酯衍生物为原料,合成了,种新型缩氨基硫脲,,种金属配合物,并探讨了它们在生物学领域及阴离子识别领域的应用。
其主要的研究内容和结论如下: 合成了,一(,(亚甲基,,(羟基萘),,(苯基(氨基硫脲(,,,),通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱、核磁氢谱对其进行表征。
以其为配体,采用溶液合成法,将其与,,(,〔)、,,(,,)、,,(,,)三种过渡金属离子进行配位得到三种金属配合物,并通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外(可见光谱对配合物的结构进行了初步表征,通过,,,及配合物的光谱变化,推测出可能的配位模式。
通过抑菌活性实验发现配体及金属配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、欧文氏草生杆菌这三种菌株均有不同程度的抑菌作用。
合成了,((,(亚甲基(,(羟基萘),,,苯甲酰基(氨基硫脲(,,,),通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁氢谱对其进行表征。
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物显示出优 良的识 别 和传感 性 能 IJ 9 。在 本文 中 , 我们设 计合 成了一种来 自于 2, 4一二 硝基苯肼 氨基硫 脲类 的阴离子 受体化 合物。研究发 现 , 该受体对氟离子 、 醋酸根离子 具有 良好 的选择 性识 别与传感 效果 。
1 实验 部分
1 1 试 剂 和仪器 .
2 3 阴离子 对 受体 发射 光谱 的影 响 .
化合物 PS y N的 D O溶液 ( . MS 50×1 0。m lL 被 2 7n o ) 9 m的 / 光 激发 时 , 会发射 出 36 n 的光 。当氟离子 加入 其 中时 , 射 5 m 发 强度首 先随着氟 离子 的浓度增加 而增强 , 当氟离子 的浓度 达到 1 倍 当量 的 PS y N后 , 射强度 不再 明显增 加 ; 当氟离子 的浓 度 发 但
谱和荧光发射光谱变化表明 : 在非质子性溶剂 中,) N可选择性识别和传感氟离子 、 Pr s 醋酸根及磷 酸二氢根离子 。
关键 词 : 阴离子识别; 氢键; 阴离子传感
中图分类 号 : 626 0 2.
文 献标 识码 : A
文章 编号 :01 97 (02 0 — 05 0 10 — 672 1)8 06 — 3
定。
1 2 受体分 子 P S 的合成 与表征 . yN
将 o 13 y2 ( o) 0 17 , . 89gP S Me 1mm 1和 .9 8g 4一二硝基苯肼 2 ( o) 1mm 1混合于 6 L含 有数滴 三 乙胺 的 甲醇中 , 0m 在氮气保 护 下搅拌 回流。溶液 颜色 由黄 色逐渐变 为棕黑 色 , 伴 随着恶 臭 并 的甲硫醇产生 。反应进 行 2 4h后将 反应混合 物冷却至 室温 , 然 后置于冰箱过夜 , 有黑色微 晶生成 。过滤 收集所产生 的晶体 , 依 次用 冰 冻 的 甲醇 洗 涤 和 石 油 醚洗 涤 后 真 空 干燥 , 率 印 %。 产
S n h ss a d Pr p r iso Ne An o c p o y t e i n o e te fA w i n Re e t r
Hy a i c r o h o m i r v tv dr z ne a b t i a de De i a i e
Z O u , E G K — in H UJn D N e j a ( e a oa r o a l i a dMa r l S i c f h tt Eh i Afi o i i K yL brt y f t y s n ti s c n eo eSa tnc f r C mm s o o C a s ea e t e as s n& Miir f d ct n n t o u a o , s y E i C l g f h m s n tr l S i c , o t —C n a U i r t f ai aie , bi h n4 0 7 ,C ia o eeo e i r a dMa i s ce e S uh e t l nv s y o N t n lis Hu e Wu a 3 0 4 hn ) l C t y ea n r e i r o t
主客体识别是超分子化学的重要组成 部分 。其 中可作 为客 体的阴离子广泛存 在于工业 、 环境 和生 物体 系中 , 同时 发挥着 主 要的功能… 。如在 生物体内 , N R A的复制 , D A、 N 能量 的代谢 , 离 子运输 , 都离不开 阴离子 的参 与。由此 , 阴离 子的识别 与传感 成 为一个重要的研究 方 向, 并被 用于合 成化学 、 生命 科 学 、 料科 材 学与环境科学等各 个领域 J 。由于 阴离 子 的复杂性 , 对于 阳 相 离子识别而言 , 设计 合成 具有特 异选择 性识别 能力 的 阴离 子受 体 比较困难 , 比如必 须要 考虑 受体本 身和待 识别 阴离子 的空 间 互补关系 。在种类诸多阴离 子受体 中, 硫 ) ( 脲类 衍生物 可通 过 氢键与阴离子相互作 用而 达到对 后者 的识别 , 是最 为普遍 的一 类中性阴离子受体 分子 』 。由于吸电子基 团硝基 的存在 , 4 2, 二硝基苯肼 与羰 基类 化合 物形 成的腙类衍 生物对 阴离子化合
化合物 P s yN的无 水乙腈溶 液 ( . 5 0×1 。 m lL 中的相应 0 o ) /
吸收 出现在 4 3a 5 m处 , 与在 D O中的吸 收位 置相 近。当强 电 MS 负性 的阴离子如氟离子 、 醋酸根离子加入其 中时 , 尽管 吸收 同样 变强 , 但最大 吸收红 移小于在 D O中 的相 应程度 , 4 3 n MS 从 5 m 红移至 4 2a 同时在 36a 6 m, 9 m处 出现 了等 吸收点 ( 图 3 。这 见 ) 表 明主体与 阴离子作用 时, 受溶剂极 化作用的影响较大 。
周 俊 ,邓克俭
( 中南 民族 大 学催化 材料科 学湖北 省 暨国 家民委 一教育 部共 建重 点 实验 室 , 化 学 与材料 科 学学 院 ,湖 北 武汉 407 ) 304
摘 要 : 合成了一种新的阴离子受体化合物 PS , yN 通过 M HN R对其进行了表征。受体分子结合不同阴离子的紫外 一 可见光 Biblioteka 广州化工
21 0 2年 4月
×1 m lL的 D O溶 液 ( 0 o / MS 或乙腈溶 液 ) 将 四丁基铵盐 溶液 , 分别 相 应 的稀 释到 为 ,. 15×1 mo L 30×1 mo L和 3 0 0~ l ,. / 0 l / . ×1 0~mo L l 。用 5 / 的微量进 样器 向含有 P s yN溶 液 的 比色 皿中滴加 四丁基铵盐溶液 , 每次滴加 5 , 然后用针 头搅匀 。记 下每次实验测 得的光谱数据 。 荧光发射光谱 的滴定方法与上述 的紫外 一可见吸收 光谱滴
1 3 受体分 子 P S 对 不 同阴离子 的响 应光 谱滴 定 方 . yN
法
紫外 一 可见光 谱 的滴定 方 法。将 P S y N配 成浓 度 为 5 0× . 1 m lLD S 0 o M O溶液 ( 乙腈溶液 ) 取 3m r N的 D S / 或 , LPr S M O溶 液( 或乙腈溶液 ) 于石英 比色皿 中; 四丁基铵盐配成浓度为 15 将 .
a d l n s e tt r t n n i ae h tt o o n e e t e s n e o ih ee to e aie a in n l d n u rd n umi e c n i a i si d c t d t a hec mp u d s lc i e s d s me h g l cr n g tv n o si c u i gf o e t o v l i in o s,a e ae i n n i y r g n p o p a e r o o si h o c tt o sa d d h d o e h s h t o ti n n t e n n—p o o i o v n . r tn c s le t Ke y wor s:a i n r c po ;hy r g n b n d n o e e tr d o e o d;a in s n o no e sr
n
心 O 2 N
№
超过 1 0倍 当量 的 P s yN时 , 射强度反 而随着 氟离子 的浓度 进 发 步增加而 开始减 弱 ; 当加 入 的氟 离子达 到 P s yN的 3 0倍 以上
一
盐化 合物 , 在五氧化二磷干燥器 中保存 。用于光谱分 析的 乙腈 、 D O根据标准方法纯化处理 。 MS 核磁氢谱 采用 B u e 4 0MH 核 磁共振 谱仪 测定 , MS作 rkr 0 z T 内标 ; 紫外 一可见 光谱在 Pri ekn—Em r a b a i 3 l e m d —Bo 5紫外 可 L 见分 光光 度计 测定 ; 荧光 光谱在 P s一 5型荧 光光谱 仪上 测 EI 5
H N R( M O —d ) 82 2 b ,1 M D S 6 : 1 .0( r H,N ,8 8 ( ,1 , H) . 6 S H) 8 1 ( ,H)8 1 ( ,H) 8 0 S H) .7 S H) 7 5 .8 S 1 ,.4 d 1 , .4( ,1 ,7 7 ( ,1 , . 8 ( ,1 ,.2 S 1 d H) 69 ( , H)
原料 P SMe根据有关 文献 制备 , 余 药品 皆为市 售分 y2 其 析纯或化学纯试剂。其 中所用 阴离子试剂均 为相应 的四丁基铵
基金项 目: 国家 自然科学基金项 目(0 7 15,0 0 D 0 8 。 2 9 7 1 2 1C A 6 ) 作者简介 : 周俊 ( 92一) , 18 男 在读硕士 , 主要从 事有机合成 。 通讯作者 : 邓克俭 , , 男 教授 , 硕士生导师。
定方法类似。
化合物 P S yN的 D 0溶液 ( . Ms 50×1 m lL 在 46n 0 o ) 5 m处 / 具 有 强 的吸 收 , 个 吸 收 峰 来 自于 强 吸 电子 基 团 N 和 强 给 电 这 O 子基团 N H所导致的分子 内电荷转移 。当强 电负性 的阴离子 如 氟 离 子 、 酸 根离 子 、 酸 二 氢 根 离 子 加 入 其 中时 , 收 进 一 步 醋 磷 吸
变 强 , 时伴 随着 最 大 吸 收 峰 的 红 移 , 说 明 这 类 离 子 的 加 入 导 同 这 致 了分子 内电荷 转移 的加强 。对 于氟离 子 , 随着溶 液颜 色 由 伴
●
2
2 结 果 与讨 论
2 1 受体 的合成 .
受体 P s yN可通过 图 1所示 的途径 较高 产率 地合 成 , , 2 4一 二硝基苯肼上的肼基 进攻硫 代酸酯 的羰 基 , 生亲 核取代 反应 发 而成 。H N MR中出现在 82 2 1 .0的宽峰来 自于其 中一个 N H上 的活性氢 ;8 8 8 .6的单峰来 自于 与两个硝 基相邻 的质 子 , 硝基 的 强吸 电子性导致其处于低场位置 ; .2的峰来 自于苯肼基 团上 9 与N H相邻的苯环质子 , H的给 电子 性导致其 处在相应 的高场 N 位置 ; 其余的质子来 自吡啶环和苯环上 的另一个质子 。N H上 的 活性氢未能全部 出峰 , 可能 与氘试剂发生 了质子交换 。