醌类化合物
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醌类化合物[1,2]
第一节 醌类化合物的结构类型
醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
一、苯醌类
苯醌类(benzoquinones)化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。常见的取代基有-OH 、-OCH 3、-CH 3或其它烃基侧链。
O
O
对苯醌
邻苯醌
O
O
苯醌类化合物存在于27科高等植物中，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化合物[3]。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如2,6-二甲氧基对苯醌，为黄色结晶，存在于中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)的果实中，具有较强的抗菌作用。
从中药朱砂根(Ardisia crenata )的根中分离得到化合物密花醌(rapanone)，具有抗毛滴虫作用，有抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性[4]。
从白花酸藤果(Embelia ribes Burm.)的果实及矩叶酸藤果(E. oblongifolia Hemsl.)果实中分离得到的驱绦虫有效成分信筒子醌(embelin)为橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
O
O
CH 3O
OCH 3
O
O HO
(CH 2)12CH 3
O
O HO
(CH 2)10CH 3OH
2，6-二甲氧基苯醌
密花醌
信筒子醌
广泛存在于生物界的泛醌类(ubiquinones)能参与生物体内的氧化还原过程，
是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q 类(coenzymes Q)，其中辅酶Q 10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
从紫穗槐属植物紫穗槐(Amorpha fruticosa )根中分离得到化合物amorphaquinone ，为非晶型橙色固体，是一种类黄酮型苯醌，这类化合物在蝶形花科植物中含有较多[5]。
O
O
CH 3O CH 3
CH 3O
(CH 2CH C CH 3
CH 2)n
H
O
OCH 3
HO
OCH 3
OCH 3
O
O
辅酶Q 10(n=10)
amorphaquinone
arnebinone 和arnebifuranone 两个化合物是从中药软紫草(Arnebia euchroma )根中分得的对前列腺素PGE 2生物合成具有抑制作用的微量活性物质[6]，也属于对苯醌类化合物。
O O
CH 3O CH 3O
O
CH 3O CH 3O
O
O
arnebinone
arnebifuranone
近年从澳大利亚一种海绵Spongia hispid a 中分离鉴定了一系列对苯醌和倍半萜聚合而成的化合物，如isospongiaquinone 和ilimaquinone 等[7]。
OH
OCH 3
O
O H CH 3
OH O
O H
isospongiaquinone ilimaquinone
二、萘醌类
萘醌类(naphthoquinones)化合物从结构上考虑可以有α-(1,4)、β-(1,2)及amphi-(2,6)三种类型。但至今实际上从自然界得到的绝大多数为α-萘醌类。
O
O
O
O
O
O
α-(1，4)萘 醌
β-(1，2)萘 醌amphi-(2，6)萘 醌
1
234
5
6
789
10
1
2
34
56
78
9
10
1
2
3
4
5
6
7
89
10
萘醌大致分布在20科的高等植物中，
较富含的科为紫草科、柿科、蓝雪科、紫葳科等。在低等植物地衣类、藻类中也有分布。许多萘醌类化合物具有显著的生物活性。如胡桃醌(juglon)具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；蓝雪醌(plumbagin)有抗菌、止咳及祛痰作用；红根草邻醌(saprorthoquinone)有较明显的抗菌活性，且对P-388白血病细胞有细胞毒性[8]。
从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素(shikonin)及异紫草素(alkanin)类衍生物具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，为中药紫草中的主要有效成分。维生素K
类化合物，如维生素K 1及K 2也属于萘醌类化合物，具有促进血液凝固作用，可用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等症。
从鼠李科植物翼核果(Ventilago leiocarpa Benth.)根中分离鉴定的翼核果素(ventilagolin)也属于是萘醌类化合物[9]。
O
O
CH3
H
O
O
O
OH
OCH3
OH
OCH3
CH3
CH3
维生素K2翼核果素
n
从子囊菌纲和半知菌类某些真菌中提取分离的一类聚合的二萘酮化合物，也称苝醌类化合物。由竹红菌（Hypocrella bambusae）中分离鉴定的化合物竹红菌甲素（hypocrellin A）具有显著的光敏活性[10]。近年从柿属植物厚瓣乌木（Diospyros crassiflora）的茎皮中分离鉴定的化合物crassiflorone，是一种与香豆素聚合的萘醌类化合物[11]。
H3CO OH O
OCH3
OH
COCH3
O
OH
H3CO
竹红菌甲素
O
O
OH
O
O
O
crassiflorone
三、菲醌类
天然菲醌(phenanthraquinone)衍生物包括邻醌及对醌两种类型，含菲醌类的植物分布在唇形科、兰科、豆科、番荔枝科、使君子科、蓼科、杉科等高等植物中，在地衣中也有分离得到。例如从著名中药丹参(Salvia miltiorrhiza Bunge)根中提取得到的多种菲醌衍生物[12,13]，均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物。
O
O
O O O
O
邻菲醌(Ⅰ)邻菲醌(Ⅱ)对菲醌
丹参醌类成分具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，由丹参醌II A制得的丹参醌II A磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。