冰片的拆分与不对称合成

冰片的拆分与不对称合成

2012-12-10

【龙脑（(±)-Borneol）】

又称樟醇（Camphol）

CAS：507-70-0

MW：154.25

熔点：206-207℃

【异龙脑（(±)-Isoborneol）】

又称异莰醇，龙脑的差向异构体

CAS：124-76-5

白色晶体

MW：154.25

熔点：212-214℃

沸点：214℃

溶于乙醇

【左旋龙脑（L- (-)- Borneol】

又称艾片，2-莰醇；

CAS：464-45-9

熔点：204℃

沸点：210℃

【右旋龙脑（D-(+)-borneol）】

又称梅片，(+)-莰醇，(+)-冰片；

CAS：464-43-7

白色半透明结晶；

易溶于乙醇，几乎不溶于水；

熔点206-209℃；

沸点：212℃

右旋龙脑的药用效果优于左旋龙脑！

从龙脑的结构可以看出，由于桥环结构的固定作用，左旋龙脑与右旋龙脑之间无法相互转化。目前合成龙脑主要有2种方法，一种是通过还原樟脑而得；另一种是以α-蒎烯为原料合成。显然，对于前者，左旋樟脑还原只能得到左旋龙脑或左旋异龙脑，右旋樟脑还原只能得到右旋龙脑或右旋异龙脑，消旋樟脑只能获得消旋龙脑。而对于后者，左旋-α-蒎烯生产左旋龙脑，右旋-α-蒎烯生产右旋龙脑，消旋-α-蒎烯生产消旋龙脑。这些都是不会因催化剂或方法的改变而改变的。

为了制取右旋的合成龙脑，必须采用右旋的松节油。据报道，我国只有两个地区的松节油是右旋性的：一个是海南岛的南亚松节油，另一个是云南思茅地区的思茅松松节油[1]。

在龙脑分子结构中，偕-二甲基桥与六元环面只可能成为顺式即“船式”构象，而不可能成为反式即“椅式”构象。如下所示：

因此，龙脑的立体异构体数目只有4个。

异龙脑在较高的氢气压力下加热可部分异构成龙脑，但常压下异龙脑的异构化尚未见报道[2]。

/doi/abs/10.1080/00397911.2010.551171

/69740/article

Meerwein-Ponndorf-Verley Reduction

/publicationDetails/biblio?DB=EPODOC&II=0&ND=3&adjacent =true&locale=en_EP&FT=D&date=20050901&CC=WO&NR=2005080300A1&KC=A1

Three high-purity economic processes of borneols from crude product

Faming Zhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu (1999), 10 pp. CODEN:CNXXEV;

CN1229073

/en/content/articlelanding/2009/cp/b818432a

/10.1111/j.2042-7158.1953.tb13949.x

[1] 谭锐权, 陈庆之. 合成右旋龙脑的试制. 广州化工,1987: 12-15+23.

[2] 张麟华, 陈庆之. 龙脑化学的进展. 有机化学,1984: 85-90.