天然药化第三章+苯丙素完整课件
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天然药物化学第三章 苯丙素类
HONH2. HCl O O COONa OH O H
C
Fe H N OH H
+
3+
O H
C
H N O
O
O
Fe1/3
( 红色 )
3、Gibb’s reaction：判断-OH对位有无取代基。
Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱 性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。 有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+） 对位有取代者（-）。
HO
O
O
异戊烯基6位取代
伞形花内酯
异戊烯基8位取代
HO
O
O
HO
O 4' 3' 2' O 1'
O
O
环 合 的 形 成 过 程
HO
O
O
O
O
O
O
O
OH
花椒内酯 邪蒿内酯
1' O 2' 3' 4' O O
线型： 6,7-吡喃骈香豆素型
7,8-吡喃骈香豆素型 角型：
（1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：
CH3
补骨脂内酯（Psoralen）
O
O
（2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型
O
O
O
白芷内酯（Augelicin）(异补骨内酯)
3. 吡喃香豆素（Pyranocoumarins）
香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然
产物并不多见。
吡喃香豆素类成分的生物合成途径：
鉴别反应（利用Ar-OH的性质）：
①1~2%FeCl3/MeOH
第三章-苯丙素类PPT优秀课件
（三）、1H-NMR:
C5,C7二氧代：
OR1 H H
C6-H d,J=2Hz C8-H d,J=2Hz
RO
OO
H
C 6-H区 别 尖 峰
C 8 - H
与 C4-H有 远 程 偶 合
（四）、质谱
EI-MS中，有较强的分子离子峰，基峰通常是失去 CO的苯并呋喃离子 ， 香豆素类化合物的质谱图中都有 连续脱CO的碎片离子峰。含氧取代基越多，脱CO的峰 越多。
第二节 香豆素类
定义：香豆素是邻羟桂皮酸内酯类成分的总称，具 芳香甜味。其结构母核为 ：
苯骈 α-吡喃酮
这个结构是色原酮的异构体。
苯骈 γ -吡喃酮
O
O
H
第二节 香豆素
一 、香豆素的结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类： （一）简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类(furocoumarins)
使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而
闭环。
OH
OH-
COO-
OO
+ H
O-COO- 长 时 间 加 热
O-
顺 邻 羟 桂 皮 酸
反 邻 羟 桂 皮 酸
(不 易 游 离 存 在 ） H+ （ 安 定 状 态 ）
不 环 合
二、香豆素的性质
2、异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异 羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁盐络合而显红色。
学习要求： 1、掌握苯丙酸、香豆素和木脂素类的结构类型 及代表的化合物。 2、熟悉香豆素的理化性质及其波谱学特征。 3、了解香豆素及木脂素的提取分离方法。 4、了解苯丙素的生物合成途径及代表化合物的 生理活性。
【课件】第三章苯丙素类090928精品版
COOH OH
顺邻 羟 基桂皮 酸
54
6
3
2
7 OO
81
香豆素
生物合成途径为：桂皮酸途径
苯丙素的生源途径
苯丙素类化合物生物合成途径
莽草 酸 苯丙氨酸和酪氨酸
桂皮酸途径
苯丙酸类
香豆素类
木脂素类
第一节 苯丙酸类
基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。
常见的苯丙酸类：
一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素的生物活性
第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
是顺邻羟基桂皮酸的内酯，香豆素母核 为苯骈α -吡喃酮。环上常有取代基，7-位常有 羟基或醚基。
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素
• 部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸 甙的形式存在，酶解后甙元邻羟基桂皮 酸立即内酯化而成香豆素。
第三章
苯丙素类
OO
9'
8' 98
β
7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
本章内容
概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素
• 概述： 苯丙素是一类苯环与三个直链碳连在
一起为单元（C6-C3）构成的化合物。包括： 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆 素、木脂素和木质素等。广义来讲黄酮也 是苯丙素的衍生物。
香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合 而成2,2-二甲基-α -吡喃环结构，形成吡喃香 豆素。这一类天然产物并不多见。
苯丙素(天然药物化学课件)
9
O O
荜澄茄脂素
H3CO HO
9’
O
7
OH
OCH3 OH
落叶松脂素
55
第三节
木脂素类
lignans
（三）木脂内酯
二芳基丁内酯
O
O
O
O
O
O
56
第三节
木脂素类
lignans
木脂内酯例子
O
O
O
H3CO
O
O
O
O
O
RO
O
O
OCH3 OCH3
R=H 牛蒡子苷元 R=glc 牛蒡子苷
O O
台湾脂素A
O O
台湾脂素B
coumarins
三、提取分离方法
（一）系统溶剂分离法
前胡→乙醇提取物→水分散
乙酸乙酯萃取 正丁醇萃取物 物（游离） （苷）
33
第二节
香豆素类
coumarins
（二）水蒸气蒸馏法
小分子香豆素
34
第二节
香豆素类
coumarins
（三）碱溶酸沉法
内酯环
条件的控制
C-8有酰基
侧链酯基水解
烯丙醚或邻二醇重排
HO
OH
HO
O
OH
绿原O酸
抑制组胺释放
COOH
OH OH
O O
OHOH
OH
绿原酸
CH2OH
O OH
H3CO O
HO
H3CO
OH
OH OH
OH
丁香苷
8
第一节
简单苯丙素
Simple phenylpropane
二、提取和分离
天然药物化学第3章苯丙素类
随着人们对苯丙素类天然药物的深入 研究，其开发前景将更加广阔，有望 为人类健康事业做出更大的贡献。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药 物的研究不断深入，发现了许多具有 新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取 得了很大的进展，为苯丙素类天然药 物的进一步开发和利用提供了技术支 持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化 谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为 酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具 有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳 的颜色，如黄酮类化合物多为 黄色或橙色。
苯丙素类化合物大多具有特殊 的气味和味道，如香豆素类化 合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的 碳碳双键可以发生加 成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的 羰基可以发生还原、 成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机 制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制， 当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因 子的产生，发挥抗炎作用。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药 物的研究不断深入，发现了许多具有 新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取 得了很大的进展，为苯丙素类天然药 物的进一步开发和利用提供了技术支 持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化 谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为 酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具 有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳 的颜色，如黄酮类化合物多为 黄色或橙色。
苯丙素类化合物大多具有特殊 的气味和味道，如香豆素类化 合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的 碳碳双键可以发生加 成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的 羰基可以发生还原、 成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机 制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制， 当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因 子的产生，发挥抗炎作用。
天然药物化学第三章苯丙素类
征。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测 定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测 定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与 药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机 制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化 反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟 化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合 物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中 提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯 丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用， 可减轻炎症反应，对一些炎症性 疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖 尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分 泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测 定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测 定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与 药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机 制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化 反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟 化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合 物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中 提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯 丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用， 可减轻炎症反应，对一些炎症性 疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖 尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分 泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。
苯丙素天然药物化学PPT课件
VS
抗氧化
苯丙素天然药物具有抗氧化作用，可以清 除自由基，减少氧化应激反应对机体的损 害。
03
苯丙素天然药物的合成 与改造
合成方法
苯丙素是天然药物的重要来源，其合成方法主要包括生物合成和化学合成两种途径。
生物合成是通过微生物或植物细胞代谢途径产生苯丙素，具有原料来源广泛、环保 等优点。
化学合成则是通过一系列有机化学反应，将简单原料转化为苯丙素或其衍生物，具 有高选择性、产物纯度高等特点。
虚拟筛选则是通过计算机模拟技术， 预测化合物与靶点的结合模式和亲和 力，从而筛选出潜在的候选药物，具 有低成本和短周期的优势。
高通量筛选是通过自动化技术，在大 量化合物中快速筛选出具有目标活性 的候选药物，具有高灵敏度和高效率 的特点。
04
苯丙素天然药物的生物 合成与代谢
生物合成途径
苯丙素生物合成途径
临床应用前景
苯丙素类化合物在临床应用方面具有广阔的前景。目前，已有一些苯丙素类新药进入了临床 试验阶段，针对癌症、神经退行性疾病等疾病的治疗展现出良好的疗效。
随着研究的深入和新药的开发，苯丙素类化合物有望在更多领域得到应用。例如，在抗炎、 抗菌、抗病毒等领域，苯丙素类化合物可能成为重要的治疗药物。此外，苯丙素类化合物还 可用于预防和治疗心血管疾病、糖尿病等常见病。
苯丙素生物合成的调控
苯丙素的生物合成受到多种因素的调控，包括基因表达、酶活性、代谢物浓度等。这些调 控机制有助于植物适应环境变化，调节苯丙素的生成。
代谢过程
01
苯丙素的代谢
苯丙素在生物体内经过一系列代谢反应，转化成其他化合物。这些代谢
反应包括氧化、还原、水解等，有助于苯丙素在生物体内的活化、转运
和排泄。
第三章苯丙素类(天然药物化学)
（二）香豆素的化学性质
内酯的性质 酸条件下的反应 显色反应
1.内酯性质
在稀碱中可水解开环，形成水溶性的顺式盐。在 碱性醇溶液中更容易开环，酸化，环合形成脂溶 性香豆素而沉淀析出。若在碱溶液中放置或紫外 照射，顺式转化为反式盐，酸化不环合。
一般顺式邻羟桂皮酸不容易得到，但一些特 殊结构的香豆素，可形成顺式结构。
IR与α-吡喃酮相似。 羰基，1695~1725cm-1， 苯环，1500~1600和700~900cm-1 -OH，3200~3600cm-1 3,4-烯键，1625~1640cm-1 C1-O，1260~1280cm-1
1HNMR
C3、C6、C8-H处于较高场， C4、C5、C7-H处于较低场，δ6~8 C3-H， δ 6.25；
HO
苯丙醇类
HO
HO
苯丙烯类
NH2
COOH HO
酪氨酸
COOH
HO
对羟基桂皮酸
COOH
HO OH
咖啡酸
COOH
HO
阿魏酸
OCH3
CH2OH
HO OCH3
松柏酸
第一节 苯丙酸类
一.苯丙素类化合物
酚酸类成分在植物中广泛分布，其中主要是苯丙 酸类。
基本结构是由酚羟基取代的芳环与丙烯酸构成。
常见的苯丙素类：
扩张作用 抗凝血作用－双香豆素，抗凝血药物 肝毒性－黄曲霉素可引起肝损害和癌变 抗肿瘤作用－7－羟基香豆素抑制癌细胞的增值。
第三节 木脂素(Lignans)
木脂素的结构类型 木脂素的理化性质 木脂素的提取分离 木脂素的结构鉴定 木脂素的生物活性
一.木脂素的结构类型
天然药物化学苯丙素类PPT课件
8' 8
β α
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3 3'
33
第三节 木脂素类
组成木质素的单体：
g-碳原子氧化型：
（1）桂皮酸（cinnamic acid）
COOH
（2）桂皮醇（cinnamyl alcohol） g-碳原子未氧化型 ： （3）丙烯苯（propenyl benzene） （4）烯丙苯（allyl benzene ）
1 O
O
通常将香豆素分为四类精选：2021最新课件
苯骈 α-吡喃酮 7
第二节 香豆素类
1、简单香豆素：只在苯环上有取代基，常为羟基、甲 氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位为含氧取代， 6-位和8-位接异戊烯基较多。
5 6 7
4 3
2
HO
8
O1
O
伞形花内酯 umbelliferon
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E m e r s o n
多用来判断C6位是精选否202有1最新取课代件 基存
蓝 色 红 色
20
第二节 香豆素类
三、香豆素的提取分离
一般利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进 行提取分离。
(一）提取
常用的方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和酸碱沉淀法。而 最常用的则为溶剂提取法。
一般采用甲醇、乙醇或水作溶剂进行提取，然后再用不同极
呋喃香豆素：1600，1500，1613-1639cm -1
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25
第二节 香豆素类
四、香豆素的波谱学特征
（三）质谱
香豆素类化合物有如下特点：
1.有强的分子离子峰； 2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 3.主要裂解途径是：首先失去CO。
天然药化 苯丙素
HO
一部分:
邻羟 桂皮酸苷
COOH OH
O
O
生物体 内:
邻羟 桂皮酸 苷
香草木樨 苷
COOH
酶解
( 缓慢 ) 进行 H O
Oglc
邻羟 桂皮酸 （苷元）
内酯化 例如
HO
( 徐徐 ) 散发 香气
香豆素 （内酯）
HO
COOH OH
O
O
分布
１．高等植物 分布广泛，尤其是 芸香科、伞形科 特多
２．动物和微生物 也有发现，数量较少。
H
HO
呋喃环质子(AB系统 ,dd.) δ6.70～7.20 (1H,d.J=2.0～2.5) δ7.50～7.70 (1H,d.J=2.0～2.5)
H
5
4
3
8O O H
芳环质子 H-5 (1H, s.) H-8 (1H, s.)
香豆素类化合物1H-NMR谱 上具有鉴别特征的典型信号：
（1） 3，4-位无取代香豆素类成分，H-3、 H-4构成AB系统，以一组dd峰出现，偶合常数 较大(J≈9.5Hz), 由于受羰基吸电共轭效应 的影响，H-4位于较低场,化学位移较大 δ7.50～8.20 )。 5 4
OO
碱液中 （羟基解离）
372nm
2．红外（IR）光谱
H
呋喃环（C-H）
3175～3025cm-1
（弱小、尖锐
O
的双峰）
芳环 1660～1600cm-1 (三个较强吸收)
OO
内酯环 1750-1700cm-1 （C=O 最强峰） 1270-1220cm-1 1100-1000cm-1 ( 强吸收峰 )
水溶液 有机溶剂萃取
石油醚部分 乙醚层 （亲脂性 （亲脂性较 香豆素） 弱香豆素）
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香豆素母核环上常有羟基、烷氧基、苯基、异 戊烯基等取代基
异戊烯基的活泼双键与苯环上邻位羟基可形成 呋喃环或吡喃环
香豆素的结构类型
简单香豆素类 呋喃香豆素类（furanocoumarins） 吡喃香豆素类（pyranocoumarins） 其他香豆素类
一、香豆素的结构类型
（一）简单香豆素类
仅在苯环上有取代，且7-OH没有与邻位成呋喃 或吡喃环。
成苷：大多无香味、无挥发性、不能升华。 香豆素衍生物UV下显蓝色或紫色荧光
（二）溶解度
游离香豆素：不溶于冷水，可部分溶于热水，易 溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。
香豆素苷：可溶于甲醇、乙醇、水，难溶于氯仿、 乙醚等低极性有机溶剂。
（三）内酯的性质
OHH+ OO UV OH△
COO- H+
COOO
第三章 苯丙素类
Phenylpropanoids
第一节 第二节 第三节
苯丙酸类 香豆素类 木脂素类
[基本要求]
➢ 掌握 香豆素的结构类型和分类 ➢ 掌握 香豆素类化合物的理化性质 ➢ 熟悉 苯丙酸类化合物的结构特点 ➢ 熟悉 香豆素类化合物的提取分离方法 ➢ 了解 香豆素类化合物的波谱学特性 ➢ 自学 木脂素类化合物的结构类型 ➢ 自学 木脂素的理化性质及生物活性
取代基：羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯 基等
七叶内脂
当归内酯
（二）呋喃香豆素类
母核的7-OH与6位或8位异戊烯基缩合形成呋 喃环的一系列化合物。 7-OH与6位成环 —— 线型呋喃香豆素 7-OH与8位成环 —— 角型呋喃香豆素
紫花前胡内酯
补骨脂内酯
异佛手柑内酯
（三）吡喃香豆素类
母核的7-OH与6位或8位异戊烯基缩合形成吡 喃环的一系列化合物。 7-OH与6位成环 —— 线型吡喃香豆素 7-OH与8位成环 —— 角型吡喃香豆素
芳环 —— 1660 ~ 1600 cm-1 （3个较强吸收）
（三）质谱
分子离子峰较强 一系列失去CO的碎片离子峰 基峰是失去CO的苯骈呋喃离子
（四）核磁共振谱 1. 1H–NMR
受内酯羰基吸电子共轭效应的影响
H-3, H-6, H-8 在较高场 H-4, H-5, H-7 在较低场
当C3、C4位未取代时： 当C3或C4取代时：
三、香豆素的提取分离
根据香豆素类化合物的溶解性、挥发性和升华 性，以及内酯结构的性质来设计提取分离方案。
有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、碱溶酸沉法等。
溶剂提取法： 一般用甲醇或乙醇从植物中提取，然后用石油
醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇等极性由低到高 的有机溶剂依次萃取，得到极性不同的部位。 每个部位再进一步色谱分离，得到单体化合物。
五、香豆素的生物活性
1. 毒性：肝毒性，如黄曲霉素。 2. 抗病毒作用 3. 抗肿瘤作用 4. 抗骨质疏松作用 5. 抗凝血作用：如双香豆素 6. 对心血管系统的作用 7. 光敏作用：如补骨脂素
COOH
O-
OH
内酯环遇稀碱可开环，形成顺式邻羟基桂皮酸 盐，酸化后再合环；
如果长时间放置在碱液中，或者紫外光照射， 转变成反式邻羟基桂皮酸盐，不能再闭环。
异羟肟酸铁反应 ——内酯的显色反应
碱性条件下，内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生 成异羟肟酸，再在酸性条件下与Fe3+络合显红色
异羟肟酸
红色络合物
（四）显色反应
若香豆素有游离酚羟基，且其对位无取代或6位 碳上无取代，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。
Gibb’s 试剂 —— 2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson试剂 —— 氨基安替匹林和铁氰化钾
蓝色 红色
Gibb’s reaction Emerson reaction
四、香豆素的波谱学特征
（一）紫外光谱
UV下显蓝色荧光： C-7位导入-OH —— 荧光增强 -OH醚化后 —— 荧光减弱
母核上无含氧官能团取代时： 274 nm —— 苯环 311 nm —— α-吡喃酮环
有含氧取代时：最大吸收向红位移
（二）红外光谱
α-吡喃酮羰基 —— 1750 ~ 1700 cm-1 羰基如与形成分子内氢键 —— 1680~1660 cm-1
7-位常有羟基或醚基
分布于伞形科、芸香科、桑科等30科植物中
在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态 或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物 的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含 量较高。
部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形 式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化 而成香豆素。
香草木樨苷
当C7有含氧取代时：
H H
+ RO
H
H H
+-
OO
2. 13C–NMR
香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下：
当有-OR取代时：
128.1 124.4
118.8
143.6 116.4
直接相连的碳—— +30 ppm
131.8
116.4 153.9 O160.4 O
邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm
COOH
R2
OH
HO
OH
COOH O CO CH CH
对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 芥子酸
R1=R2=H R1=H，R2=OH R1=H，R2=OCH3
R1=R2=OCH3
OH OH
绿原酸
抗菌利胆 茵陈、金银花等
第二节 香豆素类（coumarins）
概述
➢ 香豆素类是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称 ➢ 基本骨架：苯骈α-吡喃酮
美花椒内酯
白花前胡苷
补骨脂内酯 花椒内酯
白芷内酯
邪蒿内酯
吡喃和呋喃香豆素的生成过程
（四）其它香豆素
α-吡喃环上有取代基（C3、C4上常有苯基、羟 基、异戊烯基取代）
香豆素的二聚体及三聚体
亮菌甲素
蟛蜞菊内酯
双七叶内酯பைடு நூலகம்
二、香豆素的理化性质
（一）性状
游离状态：结晶形固体，淡黄色或无色，有一定 熔点；大多具有香气；小分子的有挥发性 （可随水蒸汽蒸馏），还能升华。
概述
定义：苯丙素是天然成分中一类含有一个或 几个C6-C3单元（苯环与三个直链碳连在一起） 的化合物。
包括：苯丙烯及其不同氧化程度的衍生物、 香豆素和木脂素等。
生物合成途径：莽草酸途径
苯丙素类化合物的生物合成途径
第一节 苯丙酸类
结构特点： C6-C3结构 酚羟基取代的芳香环 + 丙烯酸
R1 HO