氢化物发生-原子荧光光谱法测定硫酸中砷量
氢化物发生-原子荧光光谱法测
定硫酸中砷量
氢化物-原子荧光光谱法测定水中总砷含量
【目的与要求】
1、掌握氢化物-原子荧光光谱法的基本原理。
2、熟悉氢化物-原子荧光光谱仪的基本结构及使用方法。
【原理】
氢化物发生——原子荧光光谱法是利用化学反应使待测元素生成易挥发的氢化物，用氩气（载气）将其带出导入石英原子化器中而与基体其它共存元素相分离。所生成的氢化物在石英原子化器的氩氢火焰中很容易被原子化。生成的基态原子蒸气吸收了以特种空心阴极灯为激发光源发出的特征谱线而被激发，当电子跃迁返回基态或较低能级时发出荧光。其荧光强度在一定浓度范围内与待测元素的含量成正比。
即：I F = kc
该方法适合于分析能生成氢化物的元素，如砷（As）、锑（Sb）、铋（Bi）、硒（Se）等以及可形成气态组分的元素如汞（Hg）、镉（Cd）、锌（Zn）等。
如测定溶液中的砷时，以盐酸为介质，硼氢化钾作还原剂，使As3+生成AsH3：
溶液中的As5+ 在酸性条件下可用硫脲-抗坏血酸还原为As3+，此时测定的是总砷含量。
由于所有可形成氢化物的元素的荧光波长都位于紫外光区，AF-610A原子荧光光谱仪采用了无色散系统和日盲光电倍增管检测，以提高仪器的灵敏度。同时与流动注射分析技术相结合，实现了自动化分析。
【仪器与试剂】
1 仪器与器皿 AF—610A原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）；砷特种空心阴极灯；25mL比色管；1、5mL吸量管；20mL移液管。
2 试剂
1）1mg/mL砷标准贮备溶液：国家标准物质溶液。
2）0.25μg/mL砷标准使用溶液：吸取1mg/mL砷标准贮备溶液，用10% HCl（V/V）逐级稀释至0.25μg/mL。
3）硫脲（50g/L）—抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取硫脲[(NH2)2CS]5g、抗坏血酸(C6H8O6)5g溶于纯水中，稀释至
100mL，用时现配。
4）7g/L硼氢化钾溶液：称取2g氢氧化钾溶于200mL纯水中，加入7g硼氢化钾并使之溶解，用纯水稀释至1000mL。
5）1:1盐酸溶液（V/V）
6）1%盐酸溶液：做载流用。
7) 含砷试样及自来水水样
【操作步骤】
1、标准系列及样品溶液的配制
标准系列：吸取0.25μg/mL砷标准使用液0，0.20，0.40，0.80，1.50，3mL于6个25mL比色管中，加1:1盐酸和硫脲—抗坏血酸混合溶液各2.5mL，以纯水稀释定容至25mL，摇匀。
样品溶液：分别吸取自来水水样20mL、试样5mL于25mL比色管中，加1:1盐酸和硫脲—抗坏血酸混合溶液各2.5mL，定容，摇匀。
放置10min后测定荧光强度。
2、分析测定
⑴打开右箱体上盖(灯室)，安装好待测元素空心阴极灯，将泵管连接好，将调节手柄于最下方处开始向上扳2个齿（即听到2次“咔”声），控制流量。在确认电源正确后，按微机、主机和打印机顺序开启电源。
⑵ 按工作站操作说明，调整好仪器工作参数值。见下表：
仪器参数参数值仪器参数参数值
负高压260～280V测量方式标准曲线法
灯电流80～100mA信号类型峰面积
辅助阴极电
流
20～40mA读数时间12～14sec
原子化器高度7mm
延时时间1～2sec
原子化器温度室温档（点
火）
载流1%HCl
（V/V）
载气流量800～
1000mL/min
KBH4浓度1%～1.5%
输入样品信息：元素：As，样品类型：液体，含量单位：μg/L，样品重复：1-2，样品空白：是
样品量：5-20mL，稀释体积：10-25mL
⑶参数值确定后空心阴极灯点亮，将调光器放在石英炉原子化器上，调节空心阴极灯的上下，左右位置，使光斑对准十字线中心，取下调光器。开启点火开关，原子化器上部炉丝点亮，然后预热20-30min，在预热期间无需开启氩气。
⑷预热完毕后开启气瓶，调节次级输出压力为0.15～
0.20MPa，调节载气流量旋钮，使气体流量为800-1000
mL/min。
⑸从稀到浓依次测定标准系列各溶液，并记录荧光信号值。仪器自动以比色管中砷浓度为横坐标，荧光信号值为纵坐标绘制标准曲线。
⑹样品测定及结果计算与标准系列溶液测定方法相同进行测定，并记录荧光信号值。并自动计算出样品中的砷浓度
（μg/L）。
【注意事项】
1. 注意打开通风设备，测试过程中会产生有害气体。
2. 测试前应检查泵管的吸液管是否已分别插入载流（或样品）和硼氢化钾的溶液内，不要放错位置。
3. 为提高泵管的使用寿命，应定期向泵管和弧形压块中滴加硅油。
4. 在测定时，特别注意载流空白，发现空白值很高，应及时检查所使用的酸是否含有被测元素，采用更换其他生产厂的酸，或使用较高纯度酸进行对比。同时注意容器是否被污染，如有污染则应重新处理容器和重新配制载流和KBH4。
5. 测试工作完毕后，应将两个吸液管放入去离子水的烧杯中，蠕动泵继续运行，清洗管道。然后关闭Ar气，关闭仪器、计算机和总电源，松开蠕动泵上部流量控制调节装置，防止泵管长期受压。
6. 测试工作完毕后，应及时将废液桶中的废液清除。清除实验台面上各种试液，以防止仪器受酸气的侵蚀。
用氢化物发生原子荧光法测定水中的砷
用氢化物发生原子荧光法测定水中的砷 砷是一种类金属元素，作为毒性元素是环境监测中必测的项目，也是国家“十二五”重金属规划中重点防控的五种主要重金属元素之一，在水环境监测、土壤环境监测、排放污水监测中都被列为重点监测指标。传统的砷检测方法操作过程相对繁琐，准确性较差、灵敏度较低，再加上排污河水体中污染物相对较多，成分复杂，因此干扰更大。而氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，近年来在环境、食品、医学、化妆品、农业、地质、冶金等领域得到广泛应用[1，2]。 本文介绍用氢化物发生原子荧光法测定水中砷的方法，并根据实验条件和检测工作的具体情况对仪器和试剂进行优化选择。实验表明，在优化的条件下，本方法灵敏度强、准确度高，能满足环境监测的要求。 一、实验部分 1.仪器与试剂 AFS-230E原子荧光光度计（具砷空心阴极灯）：北京海光仪器公司。 1.1 100.0mg/L砷标准储备液 由国家环境保护部标准物质研究所配制（编号：103009）。 1.2As标准样品 采用国家环境标准样品研究所的样品（编号：200432、200433、200434）。 1.3标准使用液（浓度为100μg/L） 取砷标准储备液以5%盐酸稀释配制而成。 1.4 2%硼氢化钾 称取2.5克KOH溶于200ml去离子水中，加入10g硼氢化钾，溶解后，用去离子水稀释至500ml。硼氢化钾溶液不稳定，最好现用现配[4]。 1.5硫脲（10%） 称取硫脲10g，低温加热溶解于100ml去离子水中。 1.6 5%盐酸
由成都科龙化学试剂厂生产的原子荧光专用液（优级纯）稀释配制。 1.7氩气：纯度99. 99%以上。 2.仪器工作条件 负高压260V，灯电流60mA，载气流量400ml/min，载气流量1000ml/min，氩气压力0.02MPa，原子化器高度9mm。 3.试验方法 3.1样品预处理[3] 清洁的地表水和地下水，可直接取样进行测定。 污染较严重的地表水和地下水则按以下步骤进行预处理。 取50mL污水样于100 mL锥形瓶中，加入新配制的HNO3-ClO4（1+1）5mL ，于电热板上加热至冒白烟后，取下冷却，再加5mLHCl（1+1）加热至黄褐色烟冒尽，冷却后用水转移至50mL容量瓶中，定容，摇匀。 3.2 样品测定 移取20mL清洁水样或经预处理的水样于50mL比色管中，加入3 mL浓盐酸，2mL 10%硫脲，混匀，放置20min后，取适量样品于样品管中，放置于自动进样器上进行测定。 3.3 标准曲线的绘制 于50 mL系列容量瓶中分别加入2 mL 10%硫脲，相应量的100μg/L的砷标溶液，以5%盐酸定容，配成浓度分别为1.0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0μg/L的砷系列标准溶液，按选定的工作条件测定各标准系列的相应荧光值，以标准物浓度为横坐标，荧光值（扣除空白后）为纵坐标绘制标准曲线。 二、结果与讨论 1.仪器参数的选择 1.1光电倍增管负高压和灯电流是直接影响测定灵敏度的主要因素。荧光强度和灵敏度随着负高压和灯电流升高而增加，但是负高压过高会导致工作曲线弯曲，灯电流过高则会缩短灯的寿命。通过实验，选用：负高压280v，灯电流60mA。此时信号稳定，且灵敏度较高。
测定砷含量的几种方法
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。 一、银盐法 1.原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。 2.适用范围 标准方法（GB/T5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。 3.试剂 除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。 （1）硝酸。 （2）硫酸。 （3）盐酸。 （4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。 （6）氧化镁。 （7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。 （8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。 **氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。 氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。 （9）盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。 （10）乙酸铅溶液(100g/L)。 （11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。 **乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。 （12）无砷锌粒。 不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g，或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 （13）氢氧化钠溶液(200g/L)。 （14）硫酸溶液(6＋94)：量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中，混匀。 （15）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银〖(C2H5)2NCS2Ag〗置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100ml
氢化物发生-原子荧光光谱法测定硫酸中砷量
氢化物发生-原子荧光光谱法测 定硫酸中砷量 氢化物-原子荧光光谱法测定水中总砷含量 【目的与要求】 1、掌握氢化物-原子荧光光谱法的基本原理。 2、熟悉氢化物-原子荧光光谱仪的基本结构及使用方法。 【原理】 氢化物发生——原子荧光光谱法是利用化学反应使待测元素生成易挥发的氢化物，用氩气（载气）将其带出导入石英原子化器中而与基体其它共存元素相分离。所生成的氢化物在石英原子化器的氩氢火焰中很容易被原子化。生成的基态原子蒸气吸收了以特种空心阴极灯为激发光源发出的特征谱线而被激发，当电子跃迁返回基态或较低能级时发出荧光。其荧光强度在一定浓度范围内与待测元素的含量成正比。 即：I F = kc 该方法适合于分析能生成氢化物的元素，如砷（As）、锑（Sb）、铋（Bi）、硒（Se）等以及可形成气态组分的元素如汞（Hg）、镉（Cd）、锌（Zn）等。 如测定溶液中的砷时，以盐酸为介质，硼氢化钾作还原剂，使As3+生成AsH3： 溶液中的As5+ 在酸性条件下可用硫脲-抗坏血酸还原为As3+，此时测定的是总砷含量。
由于所有可形成氢化物的元素的荧光波长都位于紫外光区，AF-610A原子荧光光谱仪采用了无色散系统和日盲光电倍增管检测，以提高仪器的灵敏度。同时与流动注射分析技术相结合，实现了自动化分析。 【仪器与试剂】 1 仪器与器皿 AF—610A原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）；砷特种空心阴极灯；25mL比色管；1、5mL吸量管；20mL移液管。 2 试剂 1）1mg/mL砷标准贮备溶液：国家标准物质溶液。 2）0.25μg/mL砷标准使用溶液：吸取1mg/mL砷标准贮备溶液，用10% HCl（V/V）逐级稀释至0.25μg/mL。 3）硫脲（50g/L）—抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取硫脲[(NH2)2CS]5g、抗坏血酸(C6H8O6)5g溶于纯水中，稀释至 100mL，用时现配。 4）7g/L硼氢化钾溶液：称取2g氢氧化钾溶于200mL纯水中，加入7g硼氢化钾并使之溶解，用纯水稀释至1000mL。 5）1:1盐酸溶液（V/V） 6）1%盐酸溶液：做载流用。 7) 含砷试样及自来水水样 【操作步骤】 1、标准系列及样品溶液的配制
氢化物原子荧光法测定水中的砷
氢化物原子荧光法测定水中的砷 砷是饮用水中一种重要的污染物，是少数几种会通过饮用水使人致癌的物质之一。饮用水中的砷主要存在于地下水中，来自天然存在的矿物和自矿石溶出，地下水 中砷的浓度取决于地层结构和井的深度。饮用水中砷是影响人体健康的重要原因，砷是筛选饮用水水源时十分重要的指标。因此砷是《地表水环境质量标准》 （GB3838-2002）中的基本项目，也是《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006） 中的常规毒理学指标。正因为砷对人体有危害性，因此在我国已颁布的《生活饮 用水卫生标准》（GB5749-2006）和《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中，对它作了十分严格的限制，如饮用水中的砷均不得超过0．01mg／L，地表水中的 砷不得超过0.05mg／L。 水中砷含量较低，火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法等离子体的 检出能力无法满足测定需要，而氢化物原子荧光法具有检出限低、测量线性好、 线性范围宽、测量重复性好、可多元素同时测定等优点，回收率在100±10%之间。我们用原子荧光分光光度法进行水中砷的测定。氢化物原子荧光法，采用自动进 样器进样，利用还原剂，将样品溶液中的分析元素还原为挥发性共价氢化物，然 后借助载气流将其导入原子化系统，在特制空心阴极灯的发射光激化下，利用荧 光强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比原理，对水中元素进行 定量测定。 一.实验原理 在酸性条件下，以硼氢化钾为还原剂，转化成砷化氢，以氩气作载气将砷化 氢导入石英炉原子化器中进行原子化，在特种砷空心阴极灯的发射光照射下产生 原子荧光，其荧光强度在一定范围内与砷含量成正比。
浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项
浅谈氢化物原子荧光分光光度法测砷的注意事项 河南省水产技术推广站渔业检测中心魏文东 前言国务院于2011年2月19日正式批复《重金属污染综合防治“十 二五”规划》，这是中国第一个“十二五”专项规划⑴。环保部等部门将 掀起重金属污染防治风暴，涉及5大重点防控行业的砷、铅、汞、铬、 镉等重金属污染。未来五年据称国家计划投入750亿元，各地还要 将防治成效纳入政府领导考核内容。 作为重金属监控检测之一，砷的化合物种类很多固态的有三氧化二砷（即砒霜），二硫化三砷，三硫化二砷和五氧化二砷等。而砷的化合物均有剧毒，砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨骼、肌肉等部分，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年，慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。 无论是以“‘农夫山泉’检测事件”为警示，还是为了《重金属污染综合防治“十二五”规划》的全面实施，笔者都认为有必要对重金属砷的检测方法做一个系统的回顾。 一、目前采用的检测方法 目前经常使用的检测方法有，（一）化学分析法：银盐法，砷斑法；（二）仪器分析法：氢化物原子荧光分光光度法，硼氢化物还原比色发，示波极谱法，无火焰氢化物原子吸收法分光光度法( 氢化物发生器法) ，石墨炉原子吸收法，电感耦合等离子体原子发射光谱法等。无论是传统
的化学分析方法，还是比色法、分光光度法、原子吸收法等，这些方法都操作繁琐，分析时间长，灵敏度也不高。加之考虑到检测成本和仪器价格，我们很容易选择氢化物原子荧光分光光度法，加快了检测速度，提高了灵敏度及回收率，拓宽了线性范围。 二、氢化物原子荧光法的原理及试验步骤 其原理是，在酸性介质中，样品中的砷与还原剂( 一般为硼氢化钾或钠) 反应在氢化物发生系统中生成挥发性的氢化物：过量氢气和气态氢化物与载气( 氩气) 混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成氩氢火焰，使待测元素原子化。待测元素的激发光源——特制高性能空心阴极灯发射出砷的特征谱线通过聚焦，激发氩氢焰中待测物原子，产生原子荧光。根据荧光强度的大小来测定氢化物元素在试样中的浓度。 我实验室使用的仪器为：北京科创海光双道原子荧光分光光度计AFS-3100，德国进口微波消解仪speedwave™MWS-3,电热板其实验步骤如下⑵-⑺： 1.标准系列配制准确移取1.0mg/L砷标准溶液0.5 、1.0、 2.0、4.0、6.0、10 mL于100 mL量瓶中，分别加入5.00 m L浓盐酸，20.0mL 15％硫脲,混合溶液,用去离子水定容至刻度,摇匀,制成含5.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0ug/L的标准系列溶液备用。 2.样品的处理准确称量0.50g水产品肉糜，于消解罐中，加入1.0mL 浓硝酸，0.5mL30%双氧水，8.0mL水⑻，放置15分钟后放进微波消解仪中，按照编制好的程序：消解。消解液转移到25mL比色管中，用3ml的去离子
氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷硒汞
氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷硒汞 摘要：采用氢化物发生-原子荧光法测定地表水中的砷、硒、汞，确定了最佳反应的条件和 仪器工作条件，确立了仪器双道砷、硒同时测定的反应条件，方法检出限低，精密度高，结 果稳定可靠，操作简便迅速，测定效率得到提高。 关键词：氢化物发生-原子荧光法；地表水；砷；硒；汞 引言 随着冶金和化工等行业发展以及贫矿的开发，砷伴随主要元素被开发出来，进入废水中的砷 数量相当大。[1]砷化物容易在人体内积累，造成急、慢性中毒，所以砷已是我国实施排放总 量控制主要指标之一；汞是有毒金属，一旦发生汞中毒，将对人体造成不可逆转的损害；硒 是人体必须的重要微量元素之一，但过量的硒摄入，亦会对人体健康产生毒害。氢化物发生- 原子荧光法测定砷、汞、硒具有灵敏度高、干扰少、操作简便、可多种元素同时测定等优点，近年来应用较为广泛。 1 实验部分 1.1原理。硼氢化钾与酸作用产生新生态氢，与三价砷、四价硒、汞反应分别生成砷化氢、 硒化氢和原子态汞，经载气进入原子化器原子化，原子态砷、原子态硒、原子态汞在空心阴 极灯发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与浓度在一定范围内成正比。[2] 1.2 试剂 1.2.1盐酸（HCl）：ｐ=1.18g/mL优级纯； 1.2.2硫脲（50g/L）-抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取10g硫脲和10g抗坏血酸溶于200mL 水中，用时现配； 1.2.3 2%硼氢化钾溶液：称取10g硼氢化钾（95%），溶于500mL0.5%氢氧化钠溶液中，摇匀； 1.2.4氩气:纯度99.99%以上。 1.3样品预处理。清洁的地表水无需消解，可直接测定。但还原剂硼氢化物只与四价硒与三 价砷反应，在测定样品前，被测元素应处于合适的价态。在测定砷与硒前，在酸化的样品中 每50mL加入浓度为50g/L的硫脲与抗坏血酸混合液10mL，可预先将As（Ⅴ）还原为As （Ⅲ），将Se（Ⅵ）还原为Se（Ⅳ）。在室温较低时，因还原反应速度较慢，加入硫脲与抗坏血酸后需放置30min以上，使反应完全。 1.4仪器工作条件。AFS-230E型双道原子荧光光度计，特制空心阴极灯，断续流动自动进样 系统（北京科创海光仪器有限公司）。 1.5预热与测定。测定前仪器需开机预热30min，使空心阴极灯能量稳定，原子化器温度达 到标准。汞灯易产生漂移现象，可适当延长预热时间。 按照测定空白、标准系列、样品空白、水样的顺序进行测定。 2 结果与讨论 2.1载气流量。采用氩气作为载气，将生成的砷化氢等送入原子化器。 气体流量在400~500ml/min时，灵敏度最高。 2.2屏蔽气流量。采用氩气作为屏蔽气，防止周围空气进入火焰。
原子荧光法测定环境水样中砷含量
原子荧光法测定环境水样中砷含量 【摘要】本文结合笔者多年研究经验，建立了原子荧光法测定环境水样中砷含量的测量方法，通过介绍实验方法的原理及测量仪器，重点探讨了盐酸、还原剂浓度、样品预处理等因素对环境水样中砷含量测定的影响，并总结了实验结果，为砷含量的测定提供了科学的依据。 【关键词】原子荧光法；砷含量；还原剂；结果分析 随着城市工业建设的快速发展，采矿、冶金、化工、防治和硫酸制造等行业排放的污水数量日益增加，重金属及其化合物的影响也越来越大。砷是城市环境水样中常见的人体非必要元素，在自然界中广泛存在并具有准金属性，砷的化合物具有较强的毒性，不仅会影响到水生生物的生长和发育，而且还可能通过食物链对人体的心血管系统、神经系统、呼吸系统及皮肤构成极大的威胁。目前，砷的主要来源于用砷和硒化合物作原料的玻璃、造纸、化工和农药生产过程中产生的废水废渣等。但环境水样组成的成分复杂，在测定过程中难免受到许多因素的影响，造成测定结果出现误差。因此，本文建立了原子荧光法测定环境水样中砷含量的方法，通过优化水样前处理方法和实验条件，测得标准曲线的相关系数为0.9998，检出限为0.0159ug/L，标准偏差为7.29，相对标准偏差为0.73%。 1.实验部分 1.1 方法原理 在酸性介质中，硫脲-抗坏血酸把As（Ⅴ）还原成As（Ⅲ），再以硼氢化钾或硼氢化钠作为还原剂还原，在氢化物发生系统中生成砷化氢（AsH3）气体： 砷化氢借助载气（氩气）和反应中产生的氢气导入原子化器，在氩-氢火焰中原子化，分解为原子态砷： 砷空心阴极灯发射的特征谱线通过聚焦后，氩-氢火焰中的砷原子吸收光源的能量而变成激发态，激发态原子在去活化的过程中将吸收的能量以原子荧光的形式释放出来，荧光强度的强弱与样品中待测元素的含量成正线性关系，通过测量荧光强度就可确定样品被测元素的含量。 1.2 仪器及试剂 仪器：AFS-9130双道原子荧光光度计、砷特种空心阴极灯、不锈钢可调试电热板。 试剂：（1）试剂水：不含待测元素的试剂水，其电阻率应>16MΩ·cm；（2）气体：适于分析用的高纯度氩气，纯度在99.99%以上；（3）试剂：除特别标明外，皆为分析纯试剂。
原子荧光法测砷
[实验目的]：了解原子荧光光谱法的基本原理。 掌握氢化物原子荧光光度计的基本结构和应用。 [方法原理]： 气基态原子受特征波长光源照射后一些原子被激发而跃迁到激发态，然后去活化，返回某一较低的能态从而发射特征谱线的物理现象，称为原子荧光。 各元素都具有其特定的原子荧光光谱。因此，原子荧光光谱法可作为定性方法。同时，根据原子荧光强度的大小，可定量地测组分中待测元素的含量。 但由于氢化物原子荧光光度计的特征光源为空心阴极灯，故不适合用作定性分析。本方法中，气基态的原子由该元素的氢化物在石英炉中得到：KBH4+3H2O+HCl→H3BO3+KCl+8H→EH n+H2 其中E为可形成氢化物的元素。 反应所生成的气态氢化物被载气Ar(g)引入石英炉中原子化。同时受相应元素阴极灯光源发出的特征光激发，处于基态的原子受激跃迁并去活，发出原子荧光。其荧光强度与原子浓度成正比： I f=ФI, I=I0[1-e KLN], 即：I f=ФI0[1-e KLN] I为吸收光强，I0为发射光强，I f为荧光光强，Ф为原子荧光量子效率，K为峰值吸收系数，L为吸收光程，N为单位长度内基态原子数。 将所得式子按泰勒级数展开，在N很小时忽略高次项，可简化为： I f=ФI0KLN 即：在低浓度时，荧光光度I f与浓度c呈线性关系。因此，测定一系列标准溶液浓度，可绘制工作曲线。 [仪器药品] 1、AFS-3100原子荧光光度计 2、砷空心阴极灯
3、载流液：5%HCl，还原剂：KBH4，载气：Ar(g)，标准砷溶液：1，2，4， 8，10ng/mL。 仪器结构示意图： [实验步骤]： 开氩气，压力0.25~0.30Mpa 开主机两电源，观察元素灯是否全亮，汞灯需要电子枪起辉 开电脑，进《原子荧光光度计》界面 选择元素，A、B两道都预热，做时删除B道，按“确定” 仪器自检 石英炉点火 点击“运行”——“测试”——“预热” 预设完毕点“停止” 测空白值：点“空白”——“标准空白” 压紧泵管，观察泵管是否有液体 等待标准空白值出现，两次差值小于5认为稳定 点击“标准”，测标液由稀到浓（3~8位），绘制工作曲线 洗针，测试水样，平行4次 测量完毕，洗针，点击“运行”——“样品测试”，清洗2~3次
原子荧光法测定砷
原子荧光法测定砷 1. 简介 原子荧光法是一种常用的分析方法，用于测定各种元素的含量。本文将重点介绍原子荧光法在砷元素测定中的应用。 2. 砷元素的危害 砷是一种有毒元素，它可以通过水、土壤和空气等途径进入人体。长期摄入过量的砷会对人体健康产生严重影响，包括致癌、神经系统损害和心血管疾病等。 因此，准确测定环境中和食品中的砷含量对于保护人体健康具有重要意义。 3. 原子荧光法测定原理 原子荧光法是一种基于原子发射光谱的分析方法。它利用样品中的砷原子吸收辐射源的能量，然后再以特定波长发射出来。通过测量发射光的强度，可以确定砷元素的含量。 原子荧光法有两种常用的测定方式：原子荧光光谱法（AA法）和原子荧光光谱法（AFS法）。在砷元素测定中，常用的是AFS法。 4. 原子荧光法测定砷的步骤 4.1 样品的制备 样品的制备是原子荧光法测定砷的第一步。首先，需要将样品溶解或研磨成适当的形式，以便于后续处理和测定。 4.2 原子化 原子化是将样品中的砷原子转化为气态的过程。常用的原子化方法有火焰原子化和电感耦合等离子体原子化。 4.3 原子荧光信号的测量 在原子化后，砷原子会发射出特定波长的荧光信号。测量这些荧光信号的强度可以确定砷元素的含量。 5. 原子荧光法测定砷的优势 5.1 灵敏度高 原子荧光法可以达到很高的灵敏度，可以检测到极低浓度的砷。
5.2 选择性好 原子荧光法可以通过选择特定的波长进行测定，从而提高测定的选择性。 5.3 快速分析速度 原子荧光法的分析速度较快，可以在短时间内完成大量样品的测定。 5.4 不需要复杂的样品前处理 与其他方法相比，原子荧光法对样品的前处理要求较低，可以减少实验的复杂性和时间成本。 6. 原子荧光法测定砷的应用 6.1 环境监测 原子荧光法广泛应用于环境监测领域，用于测定水、土壤和大气中的砷含量。通过监测环境中的砷污染情况，可以及时采取措施保护生态环境。 6.2 食品安全检测 砷是一种常见的食品污染物，常见于水产品、谷物和蔬菜等食品中。原子荧光法可以快速准确地测定食品中的砷含量，保障食品安全。 6.3 药品质量控制 一些药品中含有微量的砷，超出限度会对人体产生不良影响。原子荧光法可以用于药品中砷含量的测定，保证药品的质量和安全性。 7. 结论 原子荧光法是一种准确、快速、灵敏度高的分析方法，广泛应用于砷元素的测定。它在环境监测、食品安全检测和药品质量控制等领域发挥着重要作用。通过原子荧光法的应用，可以及时发现和控制砷污染，保护人体健康。
氢化物发生原子荧光光谱法测定化妆品中的砷、汞
氢化物发生原子荧光光谱法测定化妆品中的砷、汞总第118 期2006年第 2 期西部探矿工程WEST—CHINAEXPL0RATIONENGINEERING seriesNo.118 Feb.2006 文章编号:1004--5716(2006)02--0108--02中图分类 号;P575.4 文献标识码:B 氢化物发生原子荧光光谱法测定化妆品中的砷,汞 李红,王伟晶 (阿勒泰地质四大队实验室,新疆阿勒泰836500) 摘要:采用HN03 —H2so,混合酸消化化妆品样品,氢化物发生原子荧光光谱法测定As,Hg,对仪器条件，HC1酸度, 共存干扰进行了试验.As的方法检出限为0.0227~g/g测定精密度0.9〜1.4,回收率为96.o~1o2.7,Hg 的 方法检出限为o.171 ng/g测定精密度1.4〜2.0,回收率为90.0%~105.0. 关镶词:氢化物发生原子荧光光谱法；化妆品｝As 砷,汞及砷,汞化合物毒性较大,由于它在地质中的分布和农业上的应用,使得痕量砷,汞广泛分布在环境中,化妆品中砷,汞主要来源于原料和环境污染.砷,汞含量在不同环境介质中超过国家卫生标准时将对人体产生危害,皮肤吸收可引起色素沉着, 皮炎等皮肤病及汞中毒.砷,汞是化妆品卫生化学主要监测毒物之一.而现行卫生化学标准检验方法中的砷斑法是半定量法,二 乙氨基二硫化甲酸银法虽准确可靠,但操作繁琐.此外,原子吸收分光光度法测定砷灵敏度低,干扰大.氢化物发生原子吸收分光光度法,测定范围窄.而氢化物发生原子荧光光谱法避免了上 述缺点.经试验及在实际工作中的应用,证明该方法具有精密度好,回收率及灵敏度高,线性范围宽等优点. 1 实验原理 在酸性条件下,五价砷被硫脲+抗坏血酸还原为三价砷,硼氢化钾与酸作用生成大量新生态氢,与三价砷生成气态的砷化氢,被载气载人石英管炉中,受热后即分解为原子态砷,汞与硼氢化钾反应生成原子态汞蒸汽,在特制砷空心阴极灯发射光谱的激发下产生原子荧光,其荧光强度与砷,汞含量成正比.与标准系列比较定量.
基于磁性纳米材料富集-氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷的方法研究
基于磁性纳米材料富集-氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷的 方法研究 袁欣;苟在旭;郭琦;周玉;贺字英;方玉宇;江雪;黄科 【摘要】该文提出一种基于四氧化三铁磁性纳米材料(Fe3O4 MNPs)分离富集细胞及环境样品中砷的新方法.Fe3O4 MNPs可快速吸附细胞溶液中的无机砷,并利用其磁性可在磁场作用下与基体溶液直接分离,从而实现对砷的高效富集.向分离后的Fe3O4 MNPs中加入少量盐酸使其溶解,即可通过氢化物发生原子荧光光谱法准确测定砷含量.该方法的检出限为0.004 ng/mL,相当于未富集时的1/50.方法的相对标准偏差(RSD)小于2.0％(n=7),表明其具有较高的稳定性.该方法具有操作简单、抗干扰能力强、灵敏度高、绿色环保等优点.可成功用于细胞样品中砷的含量测定,分析结果令人满意. 【期刊名称】《中国测试》 【年(卷),期】2018(044)009 【总页数】6页(P51-56) 【关键词】四氧化三铁磁性纳米材料;氢化物发生;砷;原子荧光;富集 【作者】袁欣;苟在旭;郭琦;周玉;贺字英;方玉宇;江雪;黄科 【作者单位】成都中医药大学药学院,四川成都 611137;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都 610068;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都 610068;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都 610068;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都 610068;四川师范大学化学与材料科学学院,四川成都 610068;四
川师范大学化学与材料科学学院,四川成都 610068;四川师范大学化学与材料科学 学院,四川成都 610068 【正文语种】中文 【中图分类】R115 0 引言 砷是一种常见元素，砷及其化合物由于其极强的生物毒性而受到广泛关注[1-2]。 通常，砷在生物体内的含量极低[3-4]，在对生物体内砷的检测中，传统的检测方法，如原子荧光光谱法[5-6]、原子吸收光谱法[7]以及原子发射光谱法[8]均存在一定的局限性。其原因一方面是由于传统方法的灵敏度往往不足以对生物体内痕量乃至超痕量的砷进行准确分析；另一方面，复杂的生物基体带来的基体干扰也会影响原子光谱法测定结果的准确性[9]。因此，建立有效的分离富集技术对于生物样品 中砷的检测具有重要意义。 目前常用的金属元素分离富集方法有萃取法[10](包括固相 (微)萃取[11]、液液 (微)萃取[12]、超零界流体萃取[13]、浊点萃取[14]等)、吸附法[15]、离子交换法[16]、磁性分离[17-18]等。其中，基于纳米材料的磁性分离富集方法由于其操作简单、 效率高、价格低廉等，已广泛用于重金属、有机污染物、蛋白质及DNA等分析之中[19]。 本工作首次将四氧化三铁磁性纳米材料(Fe3O4 MNPs)用于细胞中痕量砷的快速分离富集。Fe3O4 MNPs具有制备工艺简单、磁性能好以及表面易修饰等优点[13-15]。实验中Fe3O4 MNPs采用共沉淀法低温合成，实验结果表明，该纳米材料 对细胞溶液中无机砷的富集效率可达90%以上。富集完成后通过外加磁场即可实 现砷和基体的有效分离，分离后的砷溶液通过氢化物发生-原子荧光光谱法进行检
氢化物原子荧光法测定砷
氢化物原子荧光法测定砷、锑、铋、汞 1、方法提要 样品经1+1王水分解，取部分清液加入铁盐及混合预还原剂，在仪器上同时测定砷锑。另取一份母液，直接在仪器上测定铋、汞。 2、标准配制 （1）砷标准储备液 准确称取1.3200克三氧化二砷溶解于少量1mol/L氢氧化钾溶液中，适当用水稀释后，用盐酸调节溶液呈微酸性，补加40毫升盐酸，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含砷1毫克。 （2）锑标准储备液 准确称以干燥的酒石酸锑钾0.1334克溶于水中，加入20毫升盐酸，移入500毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液每毫升含锑0.1毫克。 （3）砷锑混合标准液 将上述砷标准储备液吸取20毫升，锑标准储备液吸取2毫升，放入200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含砷100μg/ml，锑10μg/ml。 （4）砷锑混合标准工作液 吸取砷锑混合标准液（1）10毫升于200毫升容量瓶中，加入40毫升盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含砷5μg/ml，
锑0.5μg/ml。 （5）铋标准储备液 准确称取三氧化二铋1.148克于100毫升烧杯中，加入盐酸10毫升，溶解后移入1000毫升容量瓶：用1+1盐酸稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含铋1毫克。 （6）汞标准储备液 1mg/ml的汞，5%HNO3 0.4%高锰酸钾溶液。 （7）汞标准工作液：40ng/ml 20%王水 （8）铋标准液 将上述铋标准储备液吸取10毫升，放入500毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，此溶液含铋20μg/ml。 （9）铋标准工作液 吸取铋标准液（1）5毫升于100毫升容量瓶中，用20%王水稀释至刻度，摇匀，此溶液含铋1μg/ml（此标准可保存一周）。 3、试剂 （1）盐酸（优级纯） （2）硝酸（优级纯） （3）氢氧化钾（优级纯） （4）铁盐溶液：称取2克三氧化二铁（分析纯），热溶于100毫升盐酸中，然后移入2000毫升容量瓶中，补加盐酸700毫升：用水稀释至刻度，摇匀。此溶液含三氧化二铁1mg/ml，酸度为40%。
氢化物发生-原子吸收分光光度法检测环境样品中砷
氢化物发生-原子吸收分光光度法检测环境样品中砷 梁有;方丹;辛朝 【摘要】氢化物发生-原子吸收分光光度法因其分析成本适中、操作简单,已逐步用于环境样品中砷元素的检测.本文通过控制变量法设计实验方案,研究了氢化物-原子吸收分光光度法测定样品中砷含量的最优实验条件,试验结果表明检测样品中砷含量的最佳条件为:分析波长为193.7nm,灯电流为11mA,燃烧器高度为16mm,狭缝宽度为1.0nm,燃气乙炔流量为2.0L· min-1,测定溶液基体为体积分数10％盐酸溶液,载液盐酸浓度质量分数为15％,载液NaBH4浓度为8g·L-1.通过对地表水样加标回收试验和土壤标准物质中砷含量测定来考察方法的准确度,对已知浓度砷标准溶液连续测定考察方法的精密度,以及对空白样进行连续测定确定方法的检出限,结果该法的检出限为0.26ng· mL-1,水样加标回收率在98.9％～103.3％之间,土壤标准物质中砷含量测定值达标,其相对标准偏差为3.37％,表明该法具有精密度好、准确度高,可以用来检测环境样品中的低含量砷. 【期刊名称】《化学工程师》 【年(卷),期】2016(000)012 【总页数】4页(P34-37) 【关键词】氢化物发生;原子吸收分光光度法;环境样品;砷 【作者】梁有;方丹;辛朝 【作者单位】萍乡市环境监测站,江西萍乡337000;萍乡市环境监测站,江西萍乡337000;萍乡市环境监测站,江西萍乡337000
【正文语种】中文 【中图分类】O65 检测水样和土壤矿样中砷含量的方法有很多，如砷斑法[1]、银盐法[2]、氢化物发 生原子荧光法[3]、等离子体发射光谱法（ICP）[4]、常规火焰原子吸收法[5]、氢 化物发生原子吸收光谱法[6]等，银盐法操作麻烦且测定误差大，而砷斑法、常规 火焰原子吸收法只能适应于高含量的砷溶液检测，低含量的砷溶液无法被检测出来；氢化物发生原子荧光法和等离子体发射光谱法（ICP）适用于检测低含量的砷溶液，但这两种方法的步骤比较繁琐，而且往往存在较严重的干扰。由于氢化物发生原子吸收光谱法是利用水溶液中的As3+和NaBH4以及盐酸共同发生反应，生成气态的H3As，H3As在1000℃的火焰下迅速生成砷原子，产生原子吸收光谱，利用 这光谱强度的不同来检测出砷浓度，该法简便、实用、成本不高[7]，较适用于日 常低含量砷的分析检测。本文通过试验建立了氢化物发生-原子吸收分光光度法检 测样品的最优实验条件。 1.1 基本原理 氢化物的发生是一个氧化还原的过程。氢化物发生系统通过NaBH4和盐酸在流动状态下混合而发生激烈的水解反应，产生初生态的氢。本实验氢化发生反应系统流程见图1。 1.2 仪器与试剂 原子吸收分光光度计（日本岛津AA-6800）；HVG-1氢化物发生器（日本岛津）；T型石英管；砷空心阴极灯；AUY120电子天平（日本岛津）；水浴锅；SH-1791-Ⅳ精密净化交流稳压电源；空气压缩机。 As2O3（基准试剂）、NaBH4、抗坏血酸、NaOH、HCl、HNO3均为优级纯， 高纯Ar（含量≥99.999%），分析用乙炔（含量≥98%）；
_原子荧光光谱法测定工业硫酸中砷含量
2009年2月第34卷第1期 贵州化工 GuizhouChemicalIndustry ·25· 原子荧光光谱法测定工业硫酸中砷含量 罗天林李春萍 2 (贵州出入境检验检疫局综合技术中心,贵州贵阳,550004) 摘要通过检出限测定,精密度实验,回收率测定对原子荧光光谱法测定工业硫酸中砷含量进行应用研究。结果表明该方法灵敏度高,检出限低,精密度和准确度高,操作简捷,可广泛用于工业硫酸中砷含量的测定。 关键词原子荧光光谱法砷工业硫酸 中图分类号TQ125.14文献标识码B文章编号1008- 9411(2009)01-0025-03 引言 砷是工业硫酸中的杂质元素,其含量的高低直接影响到成品酸的质量,使产品酸在工业上的应用 范围受到限制。国家标准工业硫酸中砷的测定采用二乙基二硫代基甲酸银光度法(仲裁法)和砷斑法 [1] (1)超纯水 (2)硫脲-抗坏血酸溶液(W/V)10%:分别称取10g硫脲和抗坏血酸,用超纯水溶解定容至100mL,用时现配。(3)硼氢化钾溶液(W/V)1.0%:按比例称取氢氧化钾放入超纯水中,待完全溶解后加入称好的硼氢化钾,溶解斤摇匀。具体比例见表2。 (4)盐酸(优级纯):要求背景值低,必要时重蒸馏。 (5)砷标准贮备液(1000μg/mL):国家标准溶液。 (6)砷标准应用液(0.1μg/mL):用砷标准贮备液(1000μg/mL)逐一稀释配制。 。而以上方法存在检山限高,灵敏度低,操作烦 琐,试剂用量大、污染环境等问题。原子荧光光谱法 是20世纪70年代发展起来的一项分析技术,由于其检出限低,操作方便,精度高,在我国已得到普及和广泛的应用。通过查阅相关文献资料了解目前还未见原子荧光光谱法测定工业硫酸中砷的相关报道,作者首次对原子荧光光谱法测定工业硫酸中砷含量进行应用研究,实现工业硫酸中砷的快速、准确检测。 3仪器
测定砷含量的几种方法
资料范本 本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载 测定砷含量的几种方法 地点：__________________ 时间：__________________ 说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容
此处介绍银盐法、氢化物HYPERLINK "https://www.360docs.net/doc/c119062240.html,/zc/afs.asp" 原子荧光光度法、氢化物发生HYPERLINK "https://www.360docs.net/doc/c119062240.html,/zc/aas.asp" 原 子吸收光谱法。 一、银盐法 1.原理 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。 2.适用范围 标准方法（ HYPERLINK "https://www.360docs.net/doc/c119062240.html,/download/L_5DBC98DCC983A70728BD082D1A47 546E.htm" GB/T 5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。 3.试剂 除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。 （1）硝酸。 （2）硫酸。 （3）盐酸。 （4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。 （5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。 （6）氧化镁。