甲基三氯硅烷烷基化方法研究进展
环氧丙基三烷基氯化铵(EPTMAC)的研究现状
环氧丙基三烷基氯化铵（EPTMAC）的研究现状国外对以三甲胺和环氧氯丙烷为原料反应制得环氧丙基三烷基氯化铵（EPT MAC）研究的较早，日本和美国的化学工作者先后对该反应进行了研究，该反应在环氧氯丙烷过量的碱性条件下水相中进行。
控制反应温度小于25℃，反应4小时，经减压蒸馏或溶剂萃取得到产品溶液，该反应产率低，副产物复杂，而且产物于25℃即分解。
孟冠华等对环氧丙基三烷基季铵盐的合成作了相应的实验研究，采用长链叔胺和环氧氯丙烷为原料合成了几种季铵盐，在合成反应中，溶剂的选择非常关键。
由于期望得到的反应产物是具有环氧环的季铵盐，环氧化合物容易水解，所以溶剂不能选择水或者水与别的溶剂的混合溶剂。
对无水乙醚、无水乙醇、环氧氯丙烷等溶剂分别作了探讨，其中以无水乙醚和环氧氯丙烷分别作溶剂所得产物的收率较高；并对该类季铵盐的合成条件做了优化，得到反应的最佳条件，应用红外光谱和元素分析对合成的化合物结构作了表征。
周效全以环氧氯丙烷和三甲胺水溶液为原料，在室温条件下，控制两者摩尔比1：1，反应3小时，然后将所得的溶液产品混合物进行减压蒸馏，除去残留的环氧氯丙烷、三甲胺和副产物1，3-二氯丙醇，控制体系温度在30℃左右，用干冰收集器收集挥发性物质，直到溶液产品浓缩成稠浆状为止，即得环氧丙基三甲基氯化铵，指出加料顺序、反应温度、反应时间、溶剂选择是影响合成反应的重要因素。
杨建洲等用环氧氯丙烷和无水三甲胺反应得到了白色针状晶体环氧丙基三甲基氯化铵。
先加入1.0mo l环氧氯丙烷搅拌0.5h，然后通入0.2m o l干燥的三甲胺气体，控制反应温度20℃，反应4h。
反应结束后立即抽滤，并以丙酮洗涤产物，然后真空干燥，得白色针状晶体产品，产品纯度达到95%以上。
在含有环氧基的季铵盐的合成研究中，还有其他相应的文献报道，郭波等在环氧丙基三甲（乙）基季铵盐合成的实验中采用不加酸碱，通过控制加料速度及改变加料顺序的方法合成出此中间体，转化率较高，并对各个反应条件对反应的影响进行了讨论，指出反应时间、温度、投料摩尔比是影响环氧丙基三甲基氯化铵合成的主要因素。
三甲基硅烷化改性二氧化硅气凝胶
第21卷第1期强激光与粒子束Vol.21,N o.1 2009年1月H IGH POW ER LASER AND PA RTICLE BEAM S Jan.,2009 文章编号: 1001-4322(2009)01-0076-03三甲基硅烷化改性二氧化硅气凝胶＊陈素芬, 李 波, 刘一杨, 张占文(中国工程物理研究院激光聚变研究中心,四川绵阳621900) 摘 要: 采用六甲基二硅氮烷对二氧化硅凝胶进行疏水处理,得到了疏水性的二氧化硅气凝胶。
用红外光谱和热分析表征处理前后二氧化硅气凝胶的性质,用测量显微镜跟踪处理前后气凝胶柱在空气中直径变化。
结果表明,处理后气凝胶的表面羟基明显减少,在空气中的吸潮性大大降低,圆柱体在空气中的径向收缩率从30%降至3%。
关键词: 二氧化硅; 气凝胶; 疏水处理; 三甲基硅烷化 中图分类号: T Q127.2; T L639.11 文献标志码: A 二氧化硅由于硅原子序数适中,并且易于制成低密度气凝胶,因此在激光惯性约束聚变(inertial confine-ment fusio n,ICF)研究中获得了广泛的应用,如辐射输运研究中的输运管填充材料[1-2]。
二氧化硅气凝胶网络表面存在羟基(-OH)和未水解的乙氧基(-OC2H5)官能团。
由于-OH的存在,气凝胶易吸收空气中的水分,导致网络结构塌陷,使得气凝胶收缩,其线性收缩率可达30%[3-5]。
而ICF辐射输运研究中的输运管长度只有几百μm,且要求填充材料均匀,输运管内部填充材料微小的收缩会使材料与管壁之间产生空隙,对最终的实验结果有很大的影响。
因此需要对二氧化硅气凝胶进行疏水改性,提高其对空气中水分的稳定性,降低其收缩率[6-7]。
文献报道,利用气态介质对气凝胶进行表面疏水处理,如气相甲氧基化,得到的气凝胶疏水性能很好,但是此方法成本高,工艺复杂,因此适用范围不广泛[8]。
此外,还可在合成前体时,在正硅酸甲酯(tetrame-tho xy silane,TM OS)中混入甲基三甲氧基硅烷(M eSi(OM e)3)[9],但是该凝胶在超临界干燥时易收缩,且随着M eSi(OMe)3用量增加,气凝胶的透明度降低。
3-氯丙基三甲氧基硅烷合成新方法的研究
3-氯丙基三甲氧基硅烷合成新方法的研究李季;杨春晖;张磊;杨恺;邵韦【摘要】为提高产率、降低成本,以3-氯丙烯和三甲氧基硅烷为原料、水合三氯化钌为催化剂进行3-氯丙基三甲氧基硅烷的一步合成反应,研究了反应温度、催化剂浓度、原料的加料方式、反应时间、原料的配比对产物收率的影响.结果表明,最佳的反应条件为反应温度80℃、钌催化剂质量分数63 μg/g、3-氯丙烯向三甲氧基硅烷中滴加方式、三甲氧基硅烷/3-氯丙烯的物质的量比为1.2～1.4,在此优化工艺条件下可以得到最高产物收率为96.7%.【期刊名称】《材料科学与工艺》【年(卷),期】2011(019)002【总页数】5页(P135-138,143)【关键词】3-氯丙基三甲氧基硅烷;硅氢加成;3-氯丙烯;三甲氧基硅烷【作者】李季;杨春晖;张磊;杨恺;邵韦【作者单位】哈尔滨工业大学,化工学院,哈尔滨150001;哈尔滨工业大学,化工学院,哈尔滨150001;哈尔滨工业大学,化工学院,哈尔滨150001;哈尔滨工业大学,化工学院,哈尔滨150001;哈尔滨工业大学,化工学院,哈尔滨150001【正文语种】中文【中图分类】O643.3硅氢加成反应是含Si—H键的化合物与不饱和有机化合物在一定条件下进行的加成反应［1－2］，通过该反应，可以制得含Si—C键的有机硅单体或聚合物［3］.Si—C键的形成在有机硅化学研究中具有举足轻重的作用，这是因为以碳为主的有机基团与硅元素通过Si—C键的结合赋予了硅元素有机化合物的性质，使得这一存在于无机化合物中的元素具备了广泛的有机化合物工业应用前景［4－5］.目前，工业生产中硅氢加成反应多用Speier［6］催化剂和Karstedts［7］催化剂，这2种催化剂都是以价格昂贵的铂为活性中心，导致生产成本较高，并且以铂为催化中心的催化剂对于一些硅氢加成反应来说在选择性和转化率上并不是最优的选择［8］，比如含氢烷氧基硅烷与烯丙基衍生物的加成反应就有更好的选择［9］.3－氯丙基三甲氧基硅烷本身是较好的硅烷偶联剂和室温硫化硅橡胶交联剂及增黏剂，同时由于氯丙基烷氧基硅烷的原料3－氯丙烯是较简单的工业原料，氯原子易转化为其他官能团，所以又是制备各种用作硅烷偶联剂的氨基、巯基和甲基丙烯酰氧基、羧烃基、羟烃基等有机硅烷的主要中间体［10－13］.目前，3－氯丙基三甲氧基硅烷的工业生产方法是首先由3－氯丙烯与三氯氢硅进行硅氢加成制备出3－氯丙基三氯硅烷，然后再进行醇解得到产物［14］.本实验是以3－氯丙烯和三甲氧基硅烷为原料，以水合三氯化钌为催化剂进行一步合成反应，优化反应条件，提高产率，并分析各个反应条件对反应过程的影响.三甲氧基硅烷:纯度≥98%，山东曲阜万达化工有限公司生产;3－氯丙烯:纯度≥99%，上海诺泰化工有限公司;水合三氯化钌(RuCl3·3H2O):钌的质量分数为37.0%，陕西开达化工有限责任公司.由3－氯丙烯和三甲氧基硅烷硅氢加成得到3－氯丙基三甲氧基硅烷，其反应方程式如下:其中目标产物是(I)3－氯丙基三甲氧基硅烷，同时还有一些其他的副产物生成，比如(II)、(III)、其他，其他是由于反应系统中的极少量水分及高温而使含氢硅烷(三甲氧基硅烷)发生聚合产生的极少量聚硅氧烷高聚物，没有明确结构.在装有温度计、蛇形冷凝管、恒压滴液漏斗的100 mL三口烧瓶中，加入三甲氧基硅烷和对应催化剂，磁子搅拌、油浴加热、冷凝水开启，在达到一定温度时开始滴加3－氯丙烯，滴加完后保持温度，反应一段时间，停止加热，降到室温，停止搅拌.将反应后产物在常压下分馏取195～196℃的馏分.以正十二烷为内标物进行气相色谱定量测定.气相色谱仪，使用内标法进行产物的定量分析，型号GC112A，上海精密科学仪器有限公司，测试条件是:SE－54填充柱(2 m×3 mm)，氢火焰离子化检测器，柱箱温度80℃，进样器温度250℃，检测器温度250℃，载气流速35 mL/min;红外光谱仪，型号 AVatav360，分析产物的官能团，美国Nicolet公司，测试条件为:KBr压片，测定范围4000～400 cm－1，分辨率4 cm－1;气－质谱联用仪，型号6089/5973 N，用于确定产物结构，美国Aglent生产，测试条件为:石英毛细管柱(0.25 mm×30 m×0.25 μm)，柱箱开始温度50℃保持2 min，升温速率为20℃/min，柱温保持温度280℃，保持时间 5 min，气化室温度300℃.2.1.1 产物的质谱分析图1为3－氯丙基三甲氧基硅烷的标准质谱图，图2为产物的质谱图，其各种峰非常吻合地相对应，因此认为所合成产物为目标产物.产物的主要碎片结构解析如表1所示.2.1.2 产物的红外分析图3为原料3－氯丙烯、三甲氧基硅烷与合成产物的红外图谱，对比可看出在合成产物的图谱中，3 090 cm－1处对应的 CH2非对称伸缩吸收峰和2 987 cm－1处对应的 CH2对称伸缩吸收峰消失，2 945 cm－1处的吸收峰为C—H吸收峰，2 842 cm－1处为 Si—OMe吸收峰，对应的2 201和878 cm－1处的Si—H特征吸收峰消失，1 644 cm－1处为C C伸缩吸收峰基本消失，在1 270和817 cm－1处出现了典型的Si—C特征吸收峰.由此可知3－氯丙烯和三甲氧基硅烷发生了硅氢加成反应.2.2.1 催化剂浓度对产物收率的影响固定反应温度为70℃、反应时间为4 h、原料配比为1∶1，按照3－氯丙烯向三甲氧基硅烷滴加的加料方式，研究了催化剂质量分数对产物收率的影响，结果如图4所示.由图4可见，当Ru的质量分数为7 μg/g时收率为43.9%，随着质量分数的增大产物收率也随之增大，Ru的质量分数在63 μg/g时达到最大收率92.5%，之后再增加催化剂质量分数，产物收率不再明显增加反而会微量降低，这是由于当Ru离子浓度过大时随着温度增加会导致离子团聚发生沉降现象，大量的Ru离子脱离了反应体系而失效，并且增加副产物的生成，同时有较深颜色，大量Ru离子的存在对产物的后续纯化带来较大难度，所以选择催化剂质量分数在60～65μg/g为宜.2.2.2 反应温度对产物收率的影响固定反应时间为4 h、原料配比为1∶1，按照3－氯丙烯向三甲氧基硅烷滴加的加料方式，催化剂质量分数为63 μg/g，研究了反应温度对产物收率的影响，结果如图5所示.由图5可见，反应温度对产物收率有非常明显的影响，当反应温度在20～35℃时，反应基本不发生，随着温度的增高而反应效率加大，当反应温度到达80℃时可达到最大收率84.2%，由于原料3－氯丙烯的沸点为44～46℃，三甲氧基硅烷的沸点为83～85℃，所以反应温度不宜高于83℃，较高的温度会使两种反应原料大量的处于回流状态而减少了在催化体系中的接触几率，直接导致反应收率的降低，并且随着反应温度的增高副产物会大量增加，同时产生的聚硅氧烷类高聚物含量也越多［15］.所以反应温度选择在70～80℃为宜.2.2.3 加料方式对产物收率的影响固定反应温度为80℃、反应时间为4 h、原料配比为1∶1、催化剂质量分数为63 μg/g，研究了加料方式对产物收率的影响，结果见表2.由表2可见，原料的不同加料方式对产物收率有明显影响，首先是3－氯丙烯与Ru源催化剂混合再进行三甲氧基硅烷滴加时，产物收率非常低只有0.8%，这是由于实际起催化作用的是低价态的Ru活性中心，将烯烃首先与Ru源接触对于还原高价态Ru到低价态没有好的作用，并且烯烃双键又配位到了Ru3+周围，使得在即将催化作用时的有效催化面积减小，不利于进行硅氢加成反应.并且由于原料3－氯丙烯的沸点只有44～45℃，在滴加三甲氧基硅烷之前整个反应体系的温度较低，这也对于引发反应是不利的，所以产物收率较低.而首先将三甲氧基硅烷与Ru源催化剂活化再进行3－氯丙烯的滴加方式正好克服了以上2个缺点，具有较强还原能力的三甲氧基硅烷将Ru3+还原成低价态，使Ru的d轨道中电子云密度加大，增加了活性中心的活化作用，有利于硅氢化合物的氧化加成，可以得到较好的产物收率.2.2.4 反应时间对产物收率的影响固定反应温度为80℃、原料配比为1∶1，按照3－氯丙烯向三甲氧基硅烷滴加的加料方式，催化剂质量分数为63 μg/g，研究了反应时间对产物收率的影响，结果见表3.由表3可见，当滴加完3－氯丙烯即冷却停止反应时，产物收率达到了91.8%，这说明RuCl3·3H2O催化剂对于催化3－氯丙烯与三甲氧基硅烷的硅氢加成来说有很好的催化活性，能够在滴加3－氯丙烯时进行高速的催化反应.延长反应时间并没有更高的产物收率，并且由于反应设备问题在增加反应回流时间时会使得部分原料和产物损失.2.2.5 原料物质的量比对产物收率的影响固定反应温度为80℃、反应时间0.5 h，按照3－氯丙烯向三甲氧基硅烷滴加的加料方式，催化剂质量分数为63 μg/g，研究了原料物质的量比对产物收率的影响，结果如图6所示.由图6可见，加入原料3－氯丙烯(AC)与三甲氧基硅烷(TMS)的物质的量比对产物收率有明显影响，在n(TMS)/n(AC)为0.6时，产物收率为35.4%，随着比例的提高产物收率会有明显增加，当n(TMS)/n(AC)为1时达到了84.2%，当三甲氧基硅烷的量相对过量时产物收率有较大的提高，当n(TMS)/n(AC)分别为1.2和1.4时，产物收率更是达到了96.7%和96.5%.这是由于三甲氧基硅烷的过量有抑制副产物四甲氧基硅烷和氯基三甲氧基硅烷的作用，同时过量的三甲氧基硅烷还会对于还原催化活性中心Ru3+从高价态到低价态有较好作用，再综合考虑成本问题可以选择n(TMS)/n(AC)为1.2～1.4为宜.1)以3－氯丙烯和三甲氧基硅烷为原料、水合三氯化钌为催化剂进行了氯丙基三甲氧基硅烷的一步合成反应，在反应条件为温度80℃、钌催化剂质量分数63 μg/g、3－氯丙烯向三甲氧基硅烷中滴加方式、n(TMS)/n(AC)为1.2～1.4时，可以得到最高产物收率为96.7%.2)本工艺适合工业化生产.【相关文献】［1］MARCINIEC B.Catalysis of hydrosilylation of carboncarbon multiple bonds:Recent progress［J］.Silicon Chemistry，2002，1:155－175.［2］HU R H，ZHA L F，CAI M Z.MCM-41-supported mercapto 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抗病毒药物中间体替诺福韦的合成工艺研究
抗病毒药物中间体替诺福韦的合成工艺研究摘要：通过采用二氨基马来腈作为起始原料，我们可以通过三个步骤实现替诺福韦的合成：首先，将其与甲酸三乙酯缩合；其次，将其与手性异丙醇胺环合，形成咪唑环；第三，将其与醋酸甲脒结合，形成腺嘌呤环；最后，将其与甲苯磺酰基甲氧基亚磷酸结合，从而获得所需的目标化合物。
这条非核苷工艺路径可以避免N6-取代的烷基化副产物的出现；在合成过程中，我们采用了叔丁醇钠来取代叔丁醇镁；替换三甲基溴硅烷为三甲基氯硅烷，采用溴化钠水解技术，大大降低了生产过程的成本。
经过优化的替诺福韦的生产工艺，使得其总收率大幅度提高，由原来的24%跃升到37%。
关键词：抗病毒药物；替诺福韦；中间体；合成工艺一、核苷类抗病毒药物的发展简述近年来，HIV和埃博拉病毒等传染病毒的防治一直是医学界的热门话题，因此，抗病毒药物的研发也受到了广泛的关注，并且近年来，这些药物的研发取得了长足的进步，使其能够更有效地抵御病毒的侵袭。
近年来，核苷类抗病毒药物迅速崛起，并迅速占据了全球医药市场，成为当今最受关注的药物类别。
病毒抗药性药物的发现比抗生素药物晚了16~20年，1961年，疱疹净的出现标志着抗病毒药物研发的开始，然而，随着时间的推移，相比于抗生素，这种药物的发展速度明显滞后，并且由于其潜在的毒性，其在临床上的应用受到严重的限制。
自1975年阿糖腺苷的发现以来，尤其是在1977年阿昔洛韦（ACV）的出现，抗病毒药物的研究取得了重大突破，开启了新的发展历程。
尽管目前该类药物已经有20多种可供上市，但它们的数量仍然远远不及抗感染药物，仅占后者的十四分之一左右。
无论是销售额还是处方量的方面分析，葛兰素史克公司的伐昔洛韦在全球市场上占据着举足轻重的地位，它是抗疱疹病毒药物市场的领军者，其销售额占据了全球50%以上的市场份额。
然而，在国内，情况却大相径庭，更昔洛韦的市场份额接近50%，而伐昔洛韦则位居第2位。
之所以会出现这一明显差异，主要是由于我国和外国在更昔洛韦和伐昔洛韦获批的适用范围方面存在显著差异，因此导致了这一状况的出现。
倍半硅氧烷的合成研究进展
倍半硅氧烷的合成研究进展张利利刘安华*曾幸荣(华南理工大学材料科学与工程学院广州 510640)摘要通过对倍半硅氧烷的合成原料路线、含水及无水反应体系中的催化机理、反应介质等方面的介绍，阐述了倍半硅氧烷的各种合成方法及产物和过程控制，比较了各催化方式的优缺点，分析了倍半硅氧烷在发展过程中存在的一些问题，展望了今后的发展趋势。
关键字倍半硅氧烷合成催化模板剂非水体系Progress in the Synthesis of SilsesquioxanesZhang Lili, Liu Anhua*, Zeng Xingrong(College of Materials Science and Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510640)Abstract The synthesis methods of silsesquioxanes were reviewed. Especially the factors such as precursors, solutions and catalytic mechanism in different systems were discussed in detail. The advantage of various catalytic actions were compared. The prospects were also forecasted.Key words Silsesquioxanes, Synthesis, Catalysis, Template reagent, Nonaqueous system以倍半硅氧烷为前驱体进一步形成多臂状或星型高分子，从而得到SiO2为核的无机/有机纳米杂化材料，并在液晶[1]、催化剂[2]、介电材料[3]、发光材料[4]、耐热阻燃材料[5]、生物医药材料[6]等方面获得了应用。
甲基氯硅烷高沸物醇水解制备高沸硅油工艺研究
甲基氯硅烷高沸物醇水解制备高沸硅油工艺研究邹磊磊;孙刚;姚飞;张保根【摘要】介绍了以甲基氯硅烷高沸物为原料制备高沸硅油的方法,并对影响高沸硅油粘度和收率的因素进行了研究,考察其过程工艺参数的变化对制备特定范围指标和良好经济效益的产品提供现实依据.结果表明,水-甲醇中水的用量对粘度影响最显著,反应时间对收率影响最明显.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2013(020)002【总页数】3页(P34-36)【关键词】高沸物;高沸硅油;收率;运动粘度【作者】邹磊磊;孙刚;姚飞;张保根【作者单位】浙江中天氟硅材料有限公司,浙江衢州324004;浙江中天氟硅材料有限公司,浙江衢州324004;浙江中天氟硅材料有限公司,浙江衢州324004;浙江中天氟硅材料有限公司,浙江衢州324004【正文语种】中文【中图分类】TQ324.2+1有机硅是一种重要的新型高分子材料，在许多领域中有着广泛的应用，其中甲基氯硅烷是有机硅产业的重要基础原料，在直接法合成甲基氯硅烷生产过程中除目标产物二甲基二氯硅烷外还有一些副产物，包括甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基二氯硅烷、高沸物和低沸物等[1]。
高沸物是指单体粗产物中沸点超过80℃的部分，目前国内粗体产物中高沸物的质量分数约为7%～8%[2]，国外一般为3%～5%。
高沸物是一种酱色、带有刺激性气味并具有强烈腐蚀性的混合液体，常温常压下密度在1.13 g/cm3 左右，沸程80～215℃[3-4]。
仅2011年国内单体企业的甲基氯硅烷总产能达到1 700 kt，而生产甲基氯硅烷粗产品带来的有机硅高沸点副产物即高沸物约100 kt[5]。
由于市场供过于求，存储使用又困难，造成严重的环保问题和安全问题，因此，为使有机硅产业健康发展和经济效益最大化，急需将高沸物采用合理可行的方法进行综合利用。
目前，利用高沸物可以制备甲基硅酸钠防水剂、消泡剂和脱模剂，合成新型有机硅树脂，转化为单硅烷等[6-9]；可以制备陶瓷、波特兰水泥[10-11]；可以经醇解、水解除酸后制成聚硅氧烷[12]。
氯甲烷生产技术进展
氯甲烷生产技术进展
宋立新
（吉化集团公司研究院，吉林 ! ） " # $ # !
摘要：简要介绍了甲醇氢氯化法制备氯甲烷的 " 种技术路线：气 % 液相非催化法、气 % 液相催化法和 气%固相催化法。分析了国内氯甲烷的生产状况并认为气%液相催化法和气%固相催化法是开发的重点。 关键词：氯甲烷，氢氯化，甲醇，有机硅，氯化氢
! H # 气%液相催化法 气% 液相催化法由 6 .9 1 3公司开发成功。 甲醇及过量的氯化氢气相鼓泡通过以 P 1 D : # 水溶 液（质量分数为A ，反 5 J）为催化剂的反应器# 应温度为 ! B $!! 5 $ K，常压；为提高转化率， 经常采用几个反应釜并联的反应釜群。反应物经 水洗、碱洗除去未反应的氯化氢与甲醇，压缩、
［ ］ + 0 改 ，采用釜外循环工艺，反应釜单台容积
$个反应器串联，一部分甲醇和氯化氢一起进入 第一反应器，反应器的流出物和另一部分甲醇再 一起进入第二个反应器。这样，既降低了原料消 耗，又降低了副产物 2, 3 的量，而且降低了后 步精制氯甲烷时硫酸的用量。
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／ ，氯化氢单耗 ( 4 ! 58 9 . * 0 0 ／ ，甲醇单耗( ／ 9= : # 9: = : # * 4 0 ! ( * 5 ( 9: = % = & & 万方数据 。该工艺在国内属领先水平，但与国外 9: =: # <
$ 国内生产现状
$ * + 气!液相非催化法 目前，国 外 只 有 2 6 7 化 学 公 司 采 用 此 法， 国内尚无对此法的研究开发。 $ * $ 气!液相催化法 于+ / / /年下半年开工建设的泰安氯碱工程 引进 了 法 国 克 莱 布 斯—斯 卑 西 姆 公 司 & ／ (8 9 . （氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲 烷 及 四 氯 化 : , ; 碳的总称）生产装置，采用法国阿托公司技术； 其甲醇氢氯化生产氯甲烷工艺采用气!液相催化 法，氯甲烷产量为 $ ／ 。国内千吨级以上的 (8 9 . 有机硅单体生产厂，除浙江开化合成材料有限公 司采用农药生产中回收的氯甲烷外，北京化工二 厂、星火化工厂、吉化公司电石厂等均采用此 法。 吉化公司电石厂的氯甲烷生产装置采用多釜
甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷
甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷是两种常见的有机硅化合物，它们具有许多重要的性质和应用。
在本文中，我将详细介绍这两种化合物的结构、性质、合成方法以及它们在不同领域的应用。
首先，让我们来看一下甲基三甲氧基硅烷（简称MTMS）。
MTMS的化学式为(CH3O)3SiCH3，它由一个硅原子与三个甲氧基基团和一个甲基基团连接而成。
这样的结构赋予了MTMS一些特殊的性质。
首先，MTMS是无色、易挥发的液体，在常温下具有较低的表面张力。
其次，MTMS具有较高的化学稳定性，并且可以在广泛的温度范围内使用。
接下来，我们再来看一下甲基三乙氧基硅烷（简称MTES）。
MTES 的化学式为(C2H5O)3SiCH3，它由一个硅原子与三个乙氧基基团和一个甲基基团连接而成。
MTES与MTMS的主要区别在于其基团中的乙氧基与甲氧基的不同。
这种不同的基团结构导致了MTES与MTMS在性质和应用方面存在一些差异。
两种化合物都可以通过不同的方法合成。
一种常见的合成方法是通过硅烷化反应，将相应的硅烷烷基化合物与甲醇或乙醇反应得到。
例如，可以通过将三氯甲基硅烷与甲醇或乙醇反应合成MTMS或MTES。
此外，还可以通过直接以硅烷为前体与醇反应制得。
这两种化合物在不同领域都有广泛的应用。
首先，它们在表面改性方面具有重要的作用。
由于MTMS和MTES具有较低的表面张力和较高的化学稳定性，它们被广泛应用于涂料、油墨、粘合剂和密封材料等领域，以提高涂层的耐候性、耐化学腐蚀性和附着力。
此外，它们还可以用于调节涂料的流动性和干燥速度。
此外，MTMS和MTES还被广泛应用于医药、农业和电子行业。
在医药领域，它们被用作药物的传递系统，将药物包裹在硅烷微粒中，以提高药物的生物利用度和稳定性。
在农业领域，MTMS和MTES可以用作植物保护剂，以提高植物的抗病性和抗逆性。
在电子行业，它们被用作光学材料，用于制备光学镜片、液晶显示器和光纤等。
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产急需价值更高 的硅烷 ， 由此获得更大的技术经 济效益。美、 、 英 日等国历来注重甲基氯硅烷的再
利用 问题 ， 尤其 是 甲基 氯硅烷 的烷 基化 方法研 究 ，
这是 资 源合理 利用 的趋 势 。所 以通过经 济合 理 的 方法 有效 利用 有 机硅 单 体 生 产 中的 副产 物 ， 废 变 为宝 ， 能实 现有 机硅行 业 的可持 续发 展 。 才
中图分类号 ： ２ ４ １ ＴＱ ６ ．
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ： ０ ８０ １ （０ １０ —０ ９０ １ ０—５ １ ２ １ ） ５０ ６—４
有机硅 工 业 的高速 发展 同有机硅 单 体合 成及 其产品的广泛应用是分不开的， 千余 种有机硅产
众所 周知 ， 当今 生产 中使 用 的 有 机硅 单 体 在 合成 方 法 ， 终存 在 产 物 组 分 分配 与实 际 需要 之 始 间 的不平 衡 问题 ， 而 经常 出现一 些组 分不 足 ， 从 而 另一 些组 分过 剩 的难题 。现 在 ， 助烷基 化 法 ， 借 即 可将 那些 价值 不 大 或 产量 过 剩 的单 体 ， 化成 生 转
由于 四氯化 硅 并 不 是 想要 的产 物 ， 以此 种 所
方 法并 不 能工业 化 。
２ 甲基 氯硅烷烷基化 合成 二 甲基氯硅烷 二
作 算 程 煮 ； 公司吉 ） 童婪 师 ，从事管 ２１ 基氯硅烷与氯甲 工 堕邑 有限 ．设计院 峦喜 胃 壅 、 工程 要 至 道 林 亳， ． 。 甲 烷歧化生产二甲 硅烷 基氯
（ ＣＨ３ ３ ｉ ＋ ２ ３ ＣＩ ）Ｓ Ｃｌ ／ Ａ１ ３ （） ２
温度 为 １０ ０ 反应 时 间 １ｈ 生成 的产 品含 ５ ￣２ ０ｏ Ｃ， ， （ Ｈ。 。ｉ１、Ｃ ＳＣ。质 量 分 数 分 别 为 ４ ． 、 Ｃ ）Ｓ｛ Ｈ。 ｉ１ ２ ５５
品广泛应用 于国民经济的各个领域 ， 已成 为化工 新 材料 中 发 展 最 快 的 品种 之 一 。在 有 机 硅 生 产 中， 最重要最复杂的部分就是单体的合成 ， 在各种 单体合成的方法中， 由于“ 直接法” 工艺简单 、 收率
高 、 用 溶 剂 、 险 性 小 和 便 于实 现 连 续 化 大 生 不 危 产， 因此它 已成 为 有 机 硅 甲基 单 体合 成 的 唯一 工
（． １ 中国石油东北炼化工程有 限公 司 吉 林设 计院 ， 林 吉林 １ ２ ０ ；． 吉 ３ ０ ２ ２ 中国石油 吉林石 化公 司 研究 院 ， 吉林
吉林 １ ２ ２ ） ３ ０ １
摘
要： 有机 氯硅 烷是 在铜催化剂作 用下由有 机氯化 合物如 氯 甲烷 和硅粉 直接反应 而得 。其 中 甲
由于 甲基 氯 硅 烷 既 是 制 备 有 机 硅 聚 合 产 品
（ 包括硅油 、 硅橡胶及硅树脂等） 最重要的单体 ， 也
是 制取 其它 硅 官能硅 烷 的基 本原 料 。在 直接 法合 成 甲基 氯硅 烷 的过程 中除 目标 产 物 二 甲基二 氯硅 烷 ［ＣＨ。 ｉ１ 外 还有 一些 副产 物 ， 括 甲基 三 （ ）ＳＣ。 ］ 包 氯 硅 烷 ［ ＣＨ。）ＳＣ。 、三 甲 基 氯 硅 烷 （ ｉｌ］ ［Ｃ ）ＳＣ；低 沸 点混 合 物 （ 称低 沸 物 ） 高 （ Ｈｓ。Ｉ１、 简 和
基 氯硅 烷 由于应用有限 ， 长期积压 ， 至造 成环境污染 。因此开发 出先进 完善 的一甲基 三氯硅烷烷基 化 甚
工业技 术 ， 既有 一定的经济效益 ， 同时又有减 少浪 费与环境 污染。作者 对甲基 三氯硅烷 的烷基化利 用提
出 了发 展 建 议 。 关 键 词 ： 机 氯硅 烷 ； 基 化 ； 究 有 烷 研
展 ［ 。 １ ～
收 稿 日期 ：０ １０ —３ ２ １ —６２
６８ ＭＰ ． ） ａ下 反 应 ３ｈ 高 沸 物 中二 硅烷 的转 化 率 ， 达 到 １０ ， 物 一 般 由 质 量 分 数 ５ 的 ０ 产 ６
ＣＨ。 ｉ１ 和 ４ 的四氯 化硅组 成 ｌ 。 ＳＣ 。 ４ ４ ］
１ 甲基 氯 硅 烷 烷 基 化 合 成 四氯 化 硅
甲基 氯硅 烷可 以通 过歧 化增 加一个 氯生 成 四 氯化 硅 。Ｄ ｗ Ｃ ｒ ｇ公 司 的 Ｆ ｒｂ ｒｅ等 人 在 ｏ ｏｉ ｎ ｅｒｕｎ 高压 釜 中 加 入 ０ １ｔｏ 的 高 沸 物 、 量 分 数 ．５ ｌ ｏ 质 ６． 的 Ｃ ＳＣ１ 质 量 分 数 ３ ５ Ａ１１ 质 ２５ Ｈ。 ｉ 。 、 ． Ｃ。和 Ａ ｏ
ｃ ห้องสมุดไป่ตู้
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７ ・ ０
第 ｌ ９巷
属催 化 剂 （ 铝 ） 如 反应下 完成 。步骤 如下 。
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综 述 专 论
Ｓ Ｎ ＆Ｅ Ｎ Ｙ ＥＣ１Ｄ９Ｙ Ｃ Ｃ ＴＨ Ｉ 化科 ，１ＩＵＲ Ｉ Ｅ Ｃ Ｏ） Ｃ ＭＡ（６７ Ｅ （ Ｉ Ｈ２，５Ｓ ２ Ｇ Ｎ 技０Ｉ ）Ｔ 工 Ｉ ： １９ ￣ Ｎ
甲基 三 氯 硅 烷 烷 基 化 方 法 研 究 进 展
杨 昌南 周亚 婷 付 学红 王 芳 ， ， ，
量分 数 ０ ３ ～０ ４ 的 ＨＣ ， ３ ５℃ 、 ４ ８ ． ． １在 ２ （ ． ～
沸点混合物 （ 简称高沸物） 等。（ Ｈ ） ｉ１ Ｃ 。 ＳＣ。由于
应 用市 场有 限 而形 成 积 压 ， 由于 副产 物 极 易 与 空 气 中的水分 反应 产 生 氯 化 氢 ， 而 严 重 污 染 了生 故 态 环境 。随着单 体 生 产 规 模 的进 一 步 扩 大 ， 些 这 副产 物 的数 量将 相 当可观 ， 须解 决其 出路 ， 则 必 否 将 严 重 破 坏 生 态 环 境 并 阻 碍 甲基 氯 硅 烷 的 发