硫与硫的化合物

第12讲 硫与硫的化合物 考点整合 考点1 硫的性质 1.物理性质 硫有多种同素异形体。如单斜硫、斜方硫、弹性硫等。常温为淡黄色晶体（淡黄色固体有：Na2O2、AgBr、黄铁矿、TNT等）。 2.化学性质 硫原子最外层6个电子，较易得电子，表现较强的氧化性。 （1）与金属反应：Na+S Na2S （剧烈反应并发生爆炸） Al+S Al2S3（制取Al2S3的唯一途径） Fe+S FeS（黑色）

（2）与非金属的反应：S+O2 SO2 S+H2 H2S （3）与化合物的反应S+6HNO3（浓） H2SO4+6NO2↑+2H2O S+2H2SO4（浓）2SO2↑+2H2O S+NaOH Na2S+Na2SO3+H2O [特别提醒]：①在溶液中通过化学反应生成少量硫时，有时称乳白色。②硫的溶解性：不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2。因此用物理方法洗去试管壁上的硫，只能用CS2作溶剂。③由硫能溶于热碱溶液可知，用热碱溶液可洗去试管壁上的硫，由于NaOH碱性强，腐蚀玻璃，故实验室常用热Ca(OH)2溶液而不用热NaOH溶液除去试管内的硫。 考点2 二氧化碳和二氧化硫性质的异同 1．物理性质 相同点：常温下，都是无色气体，密度都大于空气。 不同点：CO2刺激性气味，SO2有没有气味；CO2无毒，SO2有毒；CO2能溶于水（1体积水大约溶解1体积气体），SO2易溶于水（1体积水大约溶解40体积气体）；SO2易液化。 2．化学性质 相同点：都是无氧化物。 ①都能和水反应，生成的酸不稳定，只能存在于溶液中CO2+H2OH2CO3； SO2+H2OH2SO3。 ②都能与碱反应，用量比不同，可以生成两种盐。 SO2、CO2气体通入澄清石灰水中，都是先生成沉淀，当SO2、CO2过量时又溶解。 Ca(OH)2+SO2 CaSO3↓+H2O CaSO3+SO2+H2O Ca(HSO3)2 Ca(OH)2+CO2 CaCO3↓+H2O CaCO3+CO2+H2O Ca(HCO3)2 不同点：

① SO2常表现还原性：2SO2+O22SO3 CO2表现氧化性：CO2+C2CO SO2被高锰酸钾、氯水、溴水、碘水等氧化剂氧化，CO2不能。 ② SO2具有漂白性，能漂白某些有色物质，CO2不能。 ③ 成环境破坏的原因不同：SO2形成酸雨，CO2引起温室效应。 [特别提醒]：①能使品红溶液腿色的物质有：SO2 、Cl2、O3、H2O2、Na2O2、活性碳等。 ②SO2使氯水、溴水、酸性KMnO4溶液腿色，不是由于其漂白性，而是因为其还原性。③干燥的SO2气体无漂白作用。④等物质的量SO2 和Cl2混合后通入品红溶液中，不能使之腿色。原因是SO2 和Cl2发生反应生成了无漂白性的盐酸和硫酸。 【规律总结】 SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，若通入的气体过量，则沉淀都可消失。所以不能用澄清的石灰水鉴别SO2和CO2。通常可用以下方法： ①用品红溶液，使品红溶液褪色的是SO2，不能使品红溶液褪色的是CO2。 ②用氢硫酸，出现浑浊的是SO2，无明显现象的是CO2。2H2S+SO22H2O+3S↓ ③用高锰酸钾溶液，紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2。 2KMnO4+5SO2+2H2OK2SO4+2MnSO4+2H2SO4 ④用溴水，使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2。Br2+2H2O+SO22HBr+H2SO4 ⑤用硝酸酸化的硝酸钡溶液，产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2。 2H2O+2HNO3+3SO23H2SO4+2NO Ba(NO3)2+H2SO4BaSO4↓+2HNO3 ⑥用FeCl3溶液，使棕黄色颜色变浅的是SO2，无明显现象的是CO2。 2FeCl3+SO2+2H2OFeCl2+FeSO4+4HCl 考点3 浓硫酸和稀硫酸氧化性比较 比较项目 浓硫酸 稀硫酸 氧化性强弱 强氧化性（S） 弱氧化性（H+） 氧化性的原因 分子中＋6价的硫元素 离出来的H+ 还原产物 一般是SO2，可以是硫单质 H

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与金属单质的反应 在常温下，使铁、铝钝化，因加热条件下可以反应。规律：金属＋H2SO4→硫酸盐＋SO2↑＋H2O 能与排在金属活动顺

序表氢之前的金属发生置换反应。 与非金属单质的反应 加热条件下可以和某些非金属单质反应 不能反应 与H2S等还原性物质反应 能够反应 不能反应

[特别提醒]：①硫酸的性质取决于硫酸的浓度。②98.3%的浓H2SO4密度为1.84 g·cm3，比水的密度大；硫酸的浓度越大，密度越大，如将50%的H2SO4溶液和10%的H2SO4溶液等体积混合，则所得溶液的质量分数大于30%；浓H2SO4或密度小于浓硫酸的溶液被稀释或与浓H2SO4混合时，都是将浓H2SO4沿玻璃棒注入其中，并不断搅拌，使其散热。 【规律总结】浓硫酸的吸水性：吸收物质中由水分子组成的的水蒸气或结晶水。可用作干燥剂，但一般不能干燥碱性和还原性气体。脱水性：将某些化合物中（主要是有机化合物）中H、O两原子按水的组成比2∶1脱去。（浓硫酸可用作有机反应的催化剂和脱水剂） 浓硫酸使湿润的石蕊试纸先变红（酸性引起），后变黑（脱水性引起）；而稀硫酸则只能使湿润的石蕊试纸变红，不能使之变黑或褪色。 考点4 溶液中SO42的检验 1．原理：利用Ba2++SO42BaSO4↓（白色），BaSO4不溶于盐酸、硝酸的特性。 2．试剂：可溶性钡盐〔BaCl2或Ba(NO3)2溶液〕、盐酸。 3．检验的误区 干扰检验的离子：Ag+能与SO42离子反应生成难溶于水的白色沉淀Ag 2SO4；Ag+还能与Cl反应生成难溶于水的白色沉淀AgCl；SO32、CO32、SiO32、PO43等能与Ba2+反应生成难溶于水的白色沉淀。但这些白色沉淀溶于强酸中。 4．检验步骤 ①在待测溶液中加入稀盐酸，排除Ag+、SO32、CO32、SiO32、PO43等离子的干扰。注意一般不用稀HNO3，因为稀HNO3能将SO32-氧化成SO42-而被漏检。 ②在排除干扰后的溶液中加入氯化钡溶液，产生的白色沉淀一定是BaSO4，则此溶液中一定含有SO42。 [特别提醒]：检验SO42的关键是既要注意试剂的选择，又要注意操作顺序的优化，方能排除干扰离子的误导，要全面考虑，综合分析，正确推导。 【误区警示】SO42检验的误区： ①只加可溶性钡盐，不酸化。误将CO32、PO43、SO32、Ag+等干扰离子判成SO42，此时上述离子同样会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3、AgCl的白色沉淀。 ②误将Ag+、Pb2+判成SO42。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加盐酸有白色沉淀便断定含SO42。其错误是未注意溶液中不含SO42而含Ag+或Pb2+也会有同样现象。 因为Ag++ClAgCl↓（白色） Pb2++2ClPbCl2↓（白色） ③误将SO32判成SO42。如向待测液中滴加用盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO42。该错误是未注意NO3具有强氧化性，在酸性环境中发生反应：Ba2++ SO32BaSO3↓（白色），3BaSO3+2H++2NO33BaSO4↓（白色）+2NO↑+H2O 再如向待测液中滴加用硝酸酸化的BaCl2溶液产生白色沉淀便错误认定一定含SO42，也同样是落入干扰离子转化为SO42从而生成BaSO4的陷阱中。

★ 高考重点热点题型探究

热点1 二氧化硫的制取及性质 【真题1】（2006年广东）下表中，对陈述I、Ⅱ的正确性及两者间是否具有因果关系的判断都正确的是 （ ） 选项 陈述I 陈述Ⅱ 判断 A 工业生产硫酸用水吸收SO3 SO3可与水反应 I对；Ⅱ对；有 B Cl2和SO2混合后可用于漂白纸浆 Cl2和SO2都有较好的漂白作用 I对；Ⅱ错；无

C 金属钠具有强还原性 高压钠灯发出透雾性强的光 I对；Ⅱ对；无 D 石墨常用作电解池的电极 石墨的化学性质稳定且导电性好 I对；Ⅱ对；有 [思路分析]物质的用途由物质的性质决定，如高压钠灯发出透雾性强的光，可用做路灯。 [解析]选项A 中SO3虽可与水反应生成硫酸，但工业生产硫酸是用98.3%的浓硫酸来吸收SO3而不使用水。选项B 中Cl2和SO2都有较好的漂白作用，但是二者混合后会发生Cl2+SO2+2H2O2HCl+H2SO4，若二者的体积比为1︰1，混合气体将失去漂白能力。 【答案】CD 热点2 浓硫酸的特性 【真题3】（2008年上海）研究发现，空气中少量的NO2能参与硫酸型酸雨的形成，反应过程如下：①SO2＋N2O5→SO3＋NO ②SO3＋H2O→H2SO4 ③2NO＋O2→2NO2 NO2在上述过程中的作用，与H2SO4在下述变化中的作用相似的是 （ ） A．潮湿的氯气通过盛有浓H2SO4的洗气瓶 B．硫化氢通入浓H2SO4 C．浓H2SO4滴入萤石中，加热 D．加入少量的H2SO4使乙酸乙酯水解 [思路分析]解答本题应先明确NO2的作用，再依据NO2的作用确定浓硫酸在各项中的作用。 [解析]在反应①中NO2起氧化剂的作用，从反应①、③看NO2起催化作用，选项A中浓硫酸起吸水剂的作用；选项B中浓硫酸起氧化剂作用；选项C中浓硫酸起酸性作用；选项D中浓硫酸起催化剂作用。 【答案】BD 热点3 溶液中SO42的检验 【真题4】（2007年广东理基）某溶液中可能含有SO42、CO32、Cl。为了检验其中是否含有SO42，除BaCl2溶液外，还需要的溶液是 （ ） A．H2SO4 B．HCl C．NaOH D．NaNO3 [解析]只加可溶性钡盐，不酸化，误将CO32、PO43、SO32、Ag+等干扰离子判成SO42，应先加盐酸酸化，然后加入BaCl2溶液。【答案】B