固定污染源废气 氮氧化物的测定

固定污染源废气氮氧化物的测定方法报告

方法名称：定电位电解法

方法编号：HJ 693--2014

实验人员：杨灵强

日期：年月日

适用范围1.本标准规定了测定固定污染物废气中氮氧化物的定点电解法

2.本标准适用于固定污染源废气中氮氧化物的测定

3.本标准的方法检出限为一氧化氮（以NO2 计）3mg/m3；测定下限为一氧化氮（以NO2 计）12mg/m3 ，二氧化氮12mg/m3 。

方法原理

抽取废气样品进入主要由电解槽、电解液和电极（包括3个点电极，分别称为敏感电极、参比电极和对电极）组成的传感器。NO或NO2 通过渗透膜扩散到敏感电极表面，在敏感电极上发生氧化或还原反应，在对电极上发生氧化或还原反应。反应式如下：

NO+2NO2 =HNO3+3H++3e

NO2+2H++2e→NO+H2O

或NO2+2e→NO+O2-

与此同时产生极限扩散电流i。在一定的工作条件下，电子转移数Z、法拉第常数F、扩散面积S、扩散系数D 和扩散层厚度δ均为常数，

因此在一定范围内极限扩散电流i的大小与O或NO2 的浓度（ρ）正比。

ρ

δ

⨯

⋅

=C

ZSFD

i

试剂及材料一氧化氮、二氧化氮标准气体，氮气(纯度>99.99%)

仪器和设备定电位电解法氮氧化物测定仪，气体流量计，标准气体钢瓶，集气袋

样品采集与

保存

分析步骤1.量程校准按照标准校准仪器。

2.测定打开电源易清洁的环境空气或氮气为零气，进行仪器零点校准。

3.样品测定零点校准完后，将仪器的采样管前端置于排气筒中，赌严采样孔使之不漏气。待仪器示值稳定后，记录示值每分钟至少记录一次监测结果。取5~15平均值作为一次测定值。

4.测定结束取得测定结果后，将采样管置于清洁的环境空气或氮气中，使仪器示值回到零点附近。然后关机，切断电源，拆除仪器的各部分连接，测定结束。

结果计算

表1-1

测试数据

1. 标准曲线的绘制：

表1-2.1 标准曲线一

管号标准溶液（）吸收液（）含量（）吸光度减空白后吸光度0

1

2

3

4

5

6

7

8

r= a= b=

表1-2.2 标准曲线二

管号标准溶液（）吸收液（）含量（）吸光度减空白后吸光度0

1

2

3

4

5

6

7

8

r= a= b=

表1-2.3 标准曲线三

管号标准溶液（）吸收液（）含量（）吸光度减空白后吸光度0

1

2

3

4

5

6

7

8

r= a= b=

表1-2.4 标准曲线四

管号标准溶液（）吸收液（）含量（）吸光度减空白后吸光度0

1

2

3

4

5

6

7

8

r= a= b=

表1-2.5 标准曲线五

管号标准溶液（）吸收液（）含量（）吸光度减空白后吸光度0

1

2

3

4

5

6

7

8

r= a= b=

2.1方法检出限、测定下限测试数据

表2-1 方法检出限、测定下限测试数据表

测试日期：平行样品编号试样备注

测定结果(单位) 1 2 3 4 5 6 7 …

平均值i x(单位）标准偏差i S（单位）

t值

检出限（单位）

测定下限（单位）注：i为实验室编号。

2.2 方法精密度测试数据

表2-2 精密度测试数据（分光光度法）

测试日期：

平行号

试样

备注浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3

测定结果(单位) 1 2 3 4 5 6

平均值i x(单位）

标准偏差i S（单位）

相对标准偏差

i

RSD

注：试样浓度（含量）在测定下限附近取值，浓度（含量）1<浓度（含量）2<浓度（含量）3。

2.3 方法准确度测试数据

表1-3.1 有证标准物质/标准样品测试数据（分光光度法）

测试日期：

平行号

有证标准物质/标准样品备注

浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3

测定结果(单位）1 2 3 4 5 6

平均值i x(单位）

有证标准物质/标准样品

浓度（含量）

a

（单位）

相对误差i

RE

注：i为实验室编号。

a：国家有证标准物质/标准样品的标准值±不确定度。

表2-3.2 实际样品加标测试数据（分光光度法）

测试日期：

平行号

实际样品

备注

样品1

样品2 样品3 样品

加标样品

样品 加标样品

样品 加标样品

测定结果 (单位）

1 2

3 4 5 6

平均值i x 、i y (单位）

加标量μ（单位） 加标回收率i P

注1：i x -

为实际样品测试均值，i y 为加标样品测试均值。 注2：i 为实验室编号。

3. 其他需要说明的问题

（1） 测试中的异常或意外情况。

（2） 对方法适用性、分析步骤、干扰消除等方面的意见和建议。