第三章(3-1)表面张力

３、润湿的实质
油水对岩石表面选择性润湿是作用于三相周界的两相界面张力相互作用 的结果，当其达到平衡时，有：
σ
2,3
=
σ
1,3
+ σ
1,2
cosθ
σ
2,3
- σ
Hale Waihona Puke 1,3= σ1,2
cosθ =A（润湿张力）
A的物理意义：水对岩石表面选择性润湿导致油—岩石界面比表面能的减小。 润湿的实质：固体表面自由能的减小。
研究岩石润湿反转的意义：
岩石润湿反转的特性，已被油田得到了广泛的合理应
用。表面活性剂驱油是合理应用润湿反转特性的一个实例。
从地面向油层注入一定量的表面活性剂溶液，通过表面活 性剂在油层岩石颗粒表面的吸附，使亲油岩石颗粒表面向
亲水转换，有利于“剥落”岩石颗粒表面的“油膜”，从
而达到提高原油采收率的目的。
1、自由表面能的基本概念 2、自由表面能性质
由上面分析结果知道：表明水分子a 比水相内部水分子b具有更多的“自由能”。因此有： A、假若把水分开使其产生新界面（界面积增大），就必须做功，做功的能量就转化为新 生界面（界面积增大）的自由表面能。 B、假若把水的内部分子举升到水面，就必须做功。做功的能量就转化为自由表面能。 自由表面能性质： （1）只有存在不互溶的两相时自由表面能才存在。 以上是分析水－空气表面。 对于任意两相，不论是气和液、液和液，还是气和
的应用。 4、油藏岩石的相对渗透率曲线 有效渗透率和相对渗透率、相对渗透率曲线特征及影响因素、相对渗透率曲 线的应用。
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本章教学重点、难点：
1、岩石润湿性及润湿性与水驱油的相互关系
2、岩石毛管压力曲线特征及其应用
第一节 油藏流体的表面张力
一、两相界面层的自由表面能
界面：任何两相分界面通称为界面，如岩石－油（水）界面、油－水界面。 表面：当接触的两相中有一相是气相时,则把界面习惯称为表面，如空 气—水的分界面称为“水的表面”；岩石—气体的分界面称为“岩石 的 表面”。 内聚力：同一相的内部分子之间的作用力。 吸附力（附着力）：界面两种不同相的分子间的作用力。 净吸力：净吸力=内聚力- 吸附力
（１）当θ＜90°时，
水对岩石表面选择性润湿；水为润湿相流体；岩石亲水
或称水湿岩石； θ越小，岩石的亲水性越强； （２）当θ＞90°时， 油对岩石表面选择性润湿；油为润湿相流体；岩石亲油 或称油湿岩石； θ越大，岩石的亲油性越强； （３）当θ=90°时， 油、水润湿岩石的能力相当，岩石既不亲水也不亲油， 即岩石为中性润湿；
固、液和固的界面，都存在有上述的自由界（表）面能。
而完全互溶的两相（例如酒精和水、煤油和原油），由于它们之间不存在界面， 所以也就不存在自由界面能。 （2）表（界）面越大，自由表（界）面能也越大
由热力学第二定律知，任何自由能都有趋于最小的趋势。
由于等体积物体以球体表面积最小，表面能也最小，所以水银滴掉在桌面上变成 球形，而不是其它形状，以使自由表面能居于最小。
4、附着功W(也称粘附功)
附着功W：指将单位面积的湿相流体(如水)从固体表面 (亲水岩石表面)驱开所
作的功。（是润湿的反过程。）
由上图知，拉开前的比表面能为σ
1,3，拉开后的比表面能为σ 2,3
+ σ
1,2
因此：W= （σ
因为： σ
2,3
2,3
+ σ
1,3
1,2
）- σ
1,2
1,3
- σ
1,2
= σ
1 G C( )T RT C
式中： G——吉布斯比吸附量； C——溶质浓度；
( ) ——表面活度，即在某一温度下，表面张力随溶液浓度 C T
的变化率； T，R——绝对温度和通用气体常数。
3、比吸附
C
1）当
<0时，比吸附G为正值，称为正吸附，表明表面张力随
溶质浓度的增加而减少，溶质C为表面活性物质；
润湿滞后的影响因素包括：
倾斜一个角度α
1、润湿次序（三相周界的移动方向）的影响
润湿次序的含义：固体（岩石）表面一开始是和油接触，后来水把油驱
赶走代之以水和固体（岩石）表面接触，或者是反之的情况。 三相周界的移动方向的含义：
A点移动方向是水驱油的方向，即水将占据油原来的部分空间；
B点移动方向是油驱水的方向，即油将占据水原来的部分空间； 前进角（θ1）：水驱油（润湿相流体驱赶非润湿相流体）时的接触角；
cosθ
所以： W=σ
（1+cosθ ）
由上式看出，θ角越小，附着功W越大，即湿相流体（水）对岩石的润湿程度越
强； 因此，研究附着功的意义是：用附着功判断岩石润湿性。
5、润湿反转现象
润湿反转：在一定条件下，加入表面活性剂（或其它的特殊处理方法），
使岩石表面的亲水性和亲油性相互转化的现象。 表面活性物质自发地吸附在两相界面上并使界面张力减小，因此，表 面 活性物质吸附于岩石表面，将可能导致： （1）亲水性的岩石表面的亲水性变弱甚至变成亲油性表面； （2）亲油性的岩石表面的亲油性变弱甚至变成亲水性表面。
1）C 较小时， CG迅速，迅速。
2）C增大到一定程度时（吸附饱
和）， CG和不变这时表面活性剂在
水相内形成胶束。
代表浓度增加
第二节 储层岩石的润湿性 及其对水驱油的影响
本节内容主要包括以下方面： 1、润湿性概念 ２、岩石润湿性 ３、润湿滞后现象及其影响因素 ４、油藏岩石润湿性的测定 ５、岩石润湿性与水驱油的相互关系
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本章教学主要内容：
界面自由能、界面张力、吸附现象及其对界面张力的影响
1、油藏流体的界面张力 2、油藏岩石的润湿性
岩石的润湿性及其影响因素、岩石润湿性与水驱油的相互关系 。
3、油藏岩石的毛管压力曲线
毛细现象和毛管力、任意曲面的附加压力、毛管中液体的上升（或下降）岩
石毛管压力曲线的测定及换算、岩石毛管压力曲线的基本特征、毛管压力曲线
如肥皂溶于水的过程——吸附过程
代表浓度增加
2）吸附原则 极性A＞极性C ＞极性 B
其中C为吸附在A、 B两相界面层的物质。
3）吸附特征： 发生在两相界面、溶液中浓度分布不均匀、 降低界面张力
3、比吸附
比吸附（G）：界面层单位面积上的多余吸附量（与相内相比）。
气—液表面的比吸附（G）通常用Gibbs比吸附公式来描述：
第三章 储层中多相流体的渗流特性
由第一章和第二章所学内容可以知道，油藏岩石和油藏流体具有如下主要特性： 1、油藏岩石具有比面大、孔隙结构复杂、高度分散等特性； 2、油藏中的油、气组分和相态复杂，且随着温度和压力的变化，油气的物理性质 及相态发生复杂的变化； 油藏开采中，大多是油、水两相流体或是油、气、水三相流体在岩石孔隙中流
（1）比表面能和表面张力都是用来衡量两相界面层表面自由能的大小， 它们具有相同的本质。 （2）在两相系统的界面，表面张力只是自由表面能的一种表示方法， 两相系统的界面不存在真实的“张力”。 （3）在三相系统的周界上，有界面的张力存在，它是各自两相界面层 自由表面能在三相周界的接触点相互“争夺”的结果。 •
动。岩石中多相流体存在时，流体的渗流特性将变得更加复杂：
1、由于分子力作用等因素的变化，使油-水-岩石系统或油-气-岩石系统界面性质的 复杂性； 2、由于岩石表面的润湿性等因素的变化，使油、气、水在岩石孔隙中分布的复杂 性； 3、由于岩石的润湿性的不同以及严重的毛管现象等，使油、气、水多相流体在岩 石孔隙中流动的复杂性；
（3）自由表（界）面能不仅存在界面层分子，而是存在具有一定厚 度的界面层 表（界）层的结构和性质与每一相的性质都不同，是一个逐 渐过渡的分子层。在该过渡层中的分子，都具有自由表面能，只 是大小不同而已。
（4）自由表（界）面能的大小与两相分子性质有关系。两相分子的极
性差越大，表（界）面能越大。 水是液体中极性最大的，而干净的空气极性很小，因此水—空
一、储层岩石润湿性
１、润湿的基本概念：
（1）润湿：
自然界现象：将水滴在玻璃板上，水在玻璃板上迅速铺开，而如果 是水银滴在玻璃板上，水银液滴在玻璃板上呈现球滴。
空 气 空 气 水银 水
玻 璃
玻 璃
润湿：是指液体在分子力的作用下沿固体表面流散的现象。
润湿研究对象：
不混容的两相液体－固体三相体系，或液体－气体－固体 三相体系。
气界面的表面能最大。
原油和四氯化碳的极性差很小，乃至界面消失而互溶，正因为 如此，油层物理实验中用四氯化碳来提取岩心中的石油。
（5）自由表（界）面能还与两相的相态有关。
液—气相界面的自由表面能>液—液相界面的自由界面能。 液—固之间的自由界面能>液—气之间的自由表面能。
二、比表面能和表面张力
1、比表面能或表面张力（σ）的基本概念 2、比表面能和表面张力的分析
２、储层岩石润湿程度的确定——接触角（θ）（润湿角）
研究对象：水－油－岩石三相体系。（气－油－岩石和气－水－岩石三相体系 中，气体为非润湿相流体） 分别以１代表水、２代表油、３代表岩石。 表示岩石润湿性程度的参数——接触角θ(也称润湿角)
接触角θ的确定：通过水-油-岩石三相交点做水-油界面的切线，切线与水-岩 石界面之间的夹角（经过水相）称为接触角（θ）。 （ 0° ＜ θ ＜１８0°）
二、 润湿滞后现象及其影响因素
润湿滞后是在流体流动过程中出现的一种润湿现象。如图下所示，将原来水平放
置的亲水固体（岩石）表面倾斜一个角度α ，可以发现，油-水-固（岩石）三相周界 不能立即向前移动，而是油-水两相界面发生变形，使得原始的接触角发生改变，然 后，三相周界才向前移动。
润湿滞后：指三相润湿周界沿固体表面移动的迟缓而产生润湿接 触角改变的现象。
温度、压力对地层原油—气体间界面张力影响