配位平衡和配位滴定法
配位平衡和配位滴定法自测题 一. 填空题 1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为 _______________ ,
叫做 ____________ 。
2. 溴化一氯 三氨二水合钴(山)的内界为 ______________ ，外界为 _____________ 。 3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为 ______________ 。 4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为 ______________ ，配位数为 ______________ 。
5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是 __________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ < 6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为 _____________ ，配位数为 _________
该化合物的名称为 _________________ 。
7. 螯合物是由 __________ 和 __________ 配位而成的具有环状结构的化合物。 8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。(1)若向溶液中力口
入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向 ____________ 移动。
9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为 _________________ ，中心离子的氧化数为 _______ ，配离子 的电荷数为 ________ 。
10. KCN为剧毒，而 K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为 __________________________ 。 11. 金属离子 M溶液的pH值增大时，副反应系数 Y(H) _________________ ， M(OH) ________________ ， 条件稳定常数 KMY，的变化趋势是 _________________ 。
12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为 0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方 式确定终点，只有当 _____________ ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。 13. 由于EDTA分子中含有 ___________ 和 _______ 两种配位能力很强的配位原子，所以它能 和许多金属离子形成稳定的 _________________ 。
14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起 滴定剂的副反应是严重的。这种由于 __________ 离子的存在，而使配体参与 ______ 反应能力 降低的现象被称为酸效应。
15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的 pH值，就是滴定这种金属离子所允许 的 ________________ 。
16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是 ________________________ 的颜色。 17. 在酸性及弱碱性条件下， EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 ____________ 放出, 应加 ______________ 控制溶液的酸度。 18. 由于某些微量金属离子的存在，导致在配位滴定过程中，加入过量的 示剂也无法变色的现象被称为 ____________ 。故在被滴定溶液中应事先加入 ____________ 剂, 以克服这些金属离子的干扰。
19. 用EDTA测Ca2+、Mg2+总量时，以 ____________ 为指示剂，控制pH为 _________ ，滴定终
点时，溶液颜色由 _____ 色变为 _________ 色。
20. 在pH为5.0时，用0.02000 mol/L的EDTA标准溶液滴定 20 mL同浓度的 Pb2+溶液（此
时lgKpbY=18.0, lg Y（H）= 6.6）,求滴定过程中以下各时刻的 pM值：滴定开始前 pM = _______ ;滴定百分数为 99.9%时pM = _________ ;化学计量点时 pM = _________ ;滴定 百分数为100.1%时pM = _________ 。（假定溶液中除酸效应外，无其它副反应）
二. 正误判断题 1. 多齿配体与中心原子生成的配合物，都是螯合物。 2. ［PtCI 2（NH 3）2］Cl 2的名称是氯化二氨 二氯合铂（IV）。 3. Fe3+和1个 出0分子、5个Cl-形成的配离子是［Fe（CI）5（H2O）］2-。
4. 任何中心原子配位数为 4的配离子，均为四面体构型。 5. 配合物的稳定常数 K越大，表明内界和外界结合越牢固。 6. 与中心离子配位的配体数目，就是中心离子的配位数。 7. 螯合物中通常形成五元环或六元环，这是因为五元环、六元环比较稳定。 8. 根据稳定常数 K的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即 K越大，配合物越稳定。 9. 酸效应系数越大，配合物的稳定性就越大。 10. EDTA滴定金属离子至终点时，溶液呈现的颜色应是 MY的颜色。
三. 单选题 1. 下列物质中， 常被用作配体的是 （
A. NH 4+ B. H3O+ C. NH3 D. CH4
2. 下列阳离子中, 与氨能形成稳定配离子的是 ( )。
A. Ca2+ B. Fe2+ C. K+ D. Cu2+ 3. 用AgNO3处理［FeCI（H2O）5］Br溶液，所产生的沉淀主要是 ）。
A. AgBr B. AgCl C. AgBr 和 AgCl D. Fe(OH) 2
4. 在[Cu(NH 3)4] 2+配离子中，Cu2+
的氧化数和配位数各为
（
）。
A. +2 和 4 B. 0 和 3 C. +4 和 2 D. +2和8
5. 在［Pt（en）2］2+中，Pt的氧化数和配位数各为 （ ）。（en为乙二胺）
EDTA滴定剂，指 A. +2 和 2 B. +4 和 4 C.+2 和 4 D. +4和2 6. 金属离子Mn 卜形成分子式为［ML2］（n-4）+的配离子，式中L为二 齿配体， 则L携带的电荷是 为了提高配位滴定的选择性，采取的措施之一是设法降低干扰离子的浓度，其作用叫做 ( ) 。 A. 掩蔽作用 B. 解蔽作用 C. 加入有机试剂 D. 控制溶液的酸度
EDTA在不同pH条件下的酸效应系数分别是： pH = 4、6、8、10时，lg Y(H)是8.44、 4.65、 2.27、 0.45，已知 lgKMgY = 8.7，设无其它副反应，确定用 EDTA 直接准确滴定 Mg2+的
酸度为( )。
A. pH = 4 B. pH = 6 C. pH = 8 D. pH = 10 金属离子与 EDTA 和指示剂形成配合物的稳定常数之比 (K MY /K MIn )要( )，指示剂 才能正确地指示终点的到达。 A. > 102 B. < 102 C. = 102 D. 102 用钙指示剂在Ca2+、Mg2+的混合液中直接滴定 Ca2+，溶液的pH必须达到( )。
A. 14 B. 12 C. 10 D. 8 为了防止金属指示剂变质，常将指示剂与 ( )按比例配成固体使用。 A. 中性盐 B. 酸式盐 C. 碱式盐 D. 正盐
EDTA法测定Mn+时，尽管pH越大，EDTA的酸效应越小，从而lgK 'Y就越大，然而 测Mn+时溶
液的pH仍应控制在一定范围内，这是因为 ( )。 A. pH过大Mn+水解 B. pH过大生成物不稳定
C. pH 过大滴定突跃过小 D. pH 过大没有合适的指示剂
某溶液主要含有 Ca2+、Mg 2+及少量F0、Al3+，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以 EDTA
在 EDTA 配位滴定中，下列关于酸效应的叙述正确的是 ( )。 B. Y(H) 越大，配合物稳定性越大 D. Y(H) 越小， 配位滴定曲线的 pM 突跃越小
测定水的硬度，常用的化学分析方法是 ( )。 A. 碘量法 B. 重铬酸钾法 C. EDTA 法
在配位滴定中，条件稳定常数 K 'Y总是比原来的绝对稳定常数 KMY小，这是主要是因 为( )。 A. 生成物发生副反应 B. pH > 12 C. M 、 Y 均可能发生副反应 D. M = 1
将0.56 g含Ca试样溶成 250 mL试液，取 25 mL ,用0.02000 mol/L EDTA 滴定，消耗 30 mL,则试样中 CaO (56.0 g/mol)含量约为( )。
7. 8.
9. 10. 11. 12.
13. 14. 15. 16.
17. 18.
19.
( ) 。 A. +2 B. 0 C. -1 D. -2
滴定，用铬黑 T 为指示剂，则测出的是 ( A. Mg 2+含量 B. Ca2+含量
). C. Ca2+、Mg2+ 总量
配位滴定曲线一般应为 ( )曲线。 A. pH-滴定剂加入量B.吸光度-浓度 C. pM-滴定剂加入量
酸效应曲线就是 ( )作图而得的曲线。 A. pH-lg Y(H) B. pH-lg M(A) C. pH-lgK MY
D. 金属离子总量 D. E-滴定剂加入量 D. pH-lgK 'MY
A. Y(H)越小，配合物稳定性越小 C. pH越高， Y(H)越小
D. 酸碱滴定法
配位反应及配位滴定法
第九章 配位反应及配位滴定法配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。
生物体内的金属元素多以配合物的形式存在。
例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。
又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体内的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。
当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。
我国著名科学家徐光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在国家目标的地坪上。
配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。
本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。
§9－1 配合物的组成与定义一、配合物及其组成例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。
总反应为：CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色)此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。
再如，在HgCl 2溶液中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。
HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4]象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。
配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。
由配离子组成的化合物叫配合物。
在实际工作中一般把配离子也称配合物。
由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、[Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。
配位滴定法
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分析化学
5.1 概述
5.1.1 EDTA的结构与性质
1、乙二胺四乙酸的结构：
HOOC-CH2 HOOC-CH2 N CH2 CH2 N
_ _ _
CH2-COOH CH2-COOH
用H4Y表示其化学式。EDTA为白色粉末状结晶，微溶于 水，溶解度小（0.2g/L ），常制备成相应的钠盐，其 化学名称为乙二胺四乙酸的二钠盐，用Na2H2Y²2H2O 表示，也简称EDTA。EDTA钠盐为白色粉末状结晶，有
式中，K1、K2、„Kn为MLn的逐级稳定常数。M(L)越大，表示副反应越严重。
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表5-3 金属离子在不同pH时的lgM(OH)值
金属 离子 Al3+ Bi3+ Ca2+ Cd2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ La3+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Pb2+ Th4+ Zn2+ 离子 强度 2 3 0.1 3 0.1 0.1 1 3 0.1 3 0.1 0.1 0.1 0.1 1 0.1 pH 1 0.1 2 0.5 3 1.4 4 2.4 5 0.4 3.4 6 1.3 4.4 7 5.3 5.4 8 9.3 9 13.3 10 17.3 11 21.3 12 25.3 13 29.3 0.3 8.1 7.2 4.7 3.5 19.7 19.9 2.9 1.3 2.4 10.4 8.7 11.8 14 33.3 1.0 12.0 10.2 5.7 4.5 21.7 21.9 3.9 2.3 3.4 13.4 9.7 15.5
配位滴定—配位滴定的基本知识
Ka1=
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2=
[H+][H4Y] [H5Y]
= 10-0.90 = 10-1.60
Ka3=
[H+][H3Y] [H4Y]
= 10-2.00
Ka4=
[H+][H2Y] [H3Y]
[H+][HY]
Ka5= [H2Y]
[H+][Y]
Ka6=
[HY]
= 10-2.67 = 10-6.16 = 10-10.26
Y4-
在pH >12时,以Y4-形式存在
H4Y在酸性较高的溶液中，两个羧基可再接受两个H+， 形成6元酸H6Y2+ ，在溶液中有6级离解平衡：
H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3YH3Y- ＝H+ + H2Y2H2Y2- ＝H+ + HY3HY3- ＝H+ + Y4-
成倒数关系。
(2) 酸效应系数Y(H)的计算
根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算
Y (H)
1 Y (H )
[H ]6
Ka1[H ]5
Ka1Ka2[H ]4 Ka1Ka2 Ka6
Ka1Ka2 Ka6
[H ]6
[H ]5
[H ]4
Ka1Ka2 Ka6 Ka2 Ka6 Ka3 Ka6
[H ]3 [H ]2 [H ] 1 Ka4Ka5Ka6 Ka5Ka6 Ka6
式中Ka1，Ka2，…，Ka6是EDTA的各级解离常数，根据各级解 离常数值，按此式可以计算出在不同pH下的αY(H)值。
第5章 配位滴定
β1 β2 β3 βn
ki 为逐级稳定常数， βi为累积稳定常数。
K1
[ ML] [ M ][L]
[ ML] [ M ][L]
K2
[ ML2] [ ML][L]
K3
[ ML3] [ ML2][L]
Kn
[ MLn] [ Mn 1][L]
[ MLn] [ M ][L]n
1
[ML2] 2 [M ][L]2
ML2 95.5 / 242.8 = 39.3% ML3 105 / 242.8 = 43.2%
ML4 20.9 / 242.8 = 8.6% ML5 0.0072 / 242.8 = 0.003%
5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性
EDTA的分析特性
乙二胺四乙酸（Ethylene Diamine Tetra Acetic Acid)，简称 EDTA
1、EDTA的离解
EDTA为六元酸，有七种存在形式： H6Y2+， H5Y+， H4Y， H3Y－， H2Y2－， HY3－和 Y4－，其六级离 解常数分别为： Ka1 = 10-0.9； Ka4 = 10-2.75； Ka2 = 10-1.6； Ka5 = 10-6.24; Ka3 = 10-2.07； Ka6 = 10-10.34；
金属离子的副反应分成两大类：羟基配位效应和辅助配位效应。
（1）辅助配位效应与辅助配位效应系数αM (L)
M( L ) [M' ] [M] [ML] [ML 2 ] [MLn ] [M ] [M ]
1 1[L] 2[L]2 n [L]n
（2）羟基配位效应与羟基配位效应系数 αM (OH)
配位滴定法的要求
配位滴定法的要求配位滴定法是一种常用的分析化学技术，用于确定溶液中金属离子的浓度。
它基于配位反应的原理，通过加入一种适当的配位剂，使金属离子与配位剂形成稳定的配合物，从而实现对金属离子的定量测定。
在进行配位滴定实验时，有一些关键要求需要满足，以确保实验结果的准确性和可重复性。
以下是配位滴定法的要求：1. 选择合适的配位剂：配位滴定法的核心是选择适当的配位剂，以实现金属离子与配位剂形成稳定的配合物。
配位剂应具有高度选择性，能够与待测金属离子发生特异性的配位反应，并形成可观察的配合物。
2. 校准滴定溶液：在进行配位滴定之前，需要校准滴定溶液的浓度。
校准过程可以通过滴定已知浓度的标准溶液来完成。
校准滴定溶液的浓度应尽量接近待测溶液的浓度，以提高准确度。
3. 准确称量试样：为了获得准确的结果，需要准确称量待测溶液。
使用准确的天平，并遵循正确的称量程序，确保称量的溶液量符合实验要求。
4. 保持温度稳定：配位滴定过程中，温度的变化可能会影响反应的速率和平衡。
因此，需要在实验过程中保持温度的稳定性。
可以使用恒温槽或温度控制设备来控制反应温度。
5. 使用适当的指示剂：指示剂在滴定过程中起到指示滴定终点的作用。
选择适当的指示剂很重要，它应与滴定剂和金属离子配位反应，且在滴定终点时有明显的颜色变化。
指示剂的选择应根据所测定的金属离子和配位剂的特性进行。
6. 严格的试剂处理：在配位滴定法中，试剂的纯度和处理过程对结果的准确性和重复性至关重要。
试剂应具有高纯度，避免有杂质的存在。
试剂的保存和处理应符合实验室的规定，以确保实验的可靠性。
7. 熟练的操作技巧：熟练的操作技巧对于配位滴定实验的成功至关重要。
滴定过程中需要准确控制滴定剂的滴加速度和滴定速度，以及观察指示剂的变化。
熟练的技巧可以提高实验的准确性和效率。
8. 记录实验数据：在配位滴定实验中，准确记录实验数据是非常重要的。
包括滴定剂的用量，滴定终点的观察和指示剂的变化等。
配位滴定法-PPT课件全
[Ca’]1 =
0.02
0.1000(初始钙浓度) 20.00+19.98
= 0.02 0.1000(初始钙浓度) / 2 39.98 / 2
0.02
C sp ca2
39.98 / 2
1.0
103
C sp ca2
PCa’1
3.0
log
C sp ca2
滴定至100.1%时
[Ca’]2
=
[CaY [Y’]2 K
sp
100%
cM(SP)
稳定常数定义可知
化学计量点时：
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
滴定终点时：
K' MY
[MY ]ep [M ']ep[Y ']ep
取对数后分别为
pM
' sp
pYs'p
lg
K
' MY
lg[MY ]sp
pM
' ep
pYe'p
lg
K
' MY
lg[MY ]ep
接近化学计量点 [MY ]sp [MY ]ep
pM ' pY ' 0
化学计量点时[MY] sp
CM (sp)
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
所以 [M ']sp =[Y ']sp =
CM (sp) K'
MY
Y' M'
TE(%) ep
ep 100%
cM(sp)
Y' 10pY' M' 10pM'
8.配位平衡和配位滴定法
习 题八一、选择题（将正确答案的序号填在括号内） 1．下列配合物中心离子的配位数有错误的是（ ）a.[Co(NO 2)3(NH 3)3]；b.K 2[Fe(CN)5NO]；c.[CoCl 2(NH 2)2(en)2]；d.[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 。
2．关于配合物，下列说法错误的是（ ）a.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子；b.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数；c.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物；d.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中。
3．关于外轨型与内转型配合物的区别，下列说法不正确的是（ ）a.外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大；b.中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns 、np 、nd 轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d 、ns 、np 轨道杂化；c.一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小；d.通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小。
4．当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn 2+离子浓度最小的是（ ）a.()+243NH Zn ； b.()+22en Zn ；c. ()-24CN Zn d.()-24OH Zn。
5．Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是（ ）a.d 2sp 3；b.sp 3d 2；c.p 3d 3d.sd 5 6．下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（ ）a.()-3232O S Ag ； b.()+243NH Ni ； c.()-3342O C Fe ； d.-24HgCl 。
7．测得()+363NH Co 的磁矩µ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为（ ）a.d 2sp 3；b.sp 3d 2；c.sp 3 ；d.dsp 2 8．下列物质具有顺磁性的是（ ）a.()+23NH Ag ； b.()-46CN Fe ； c.()+243NH Cu ； d.()-24CN Zn9．下列物质中，能作为螯合剂的为（ ）a.HO-OH ；b.H 2N-NH 2；c.（CH 32）2N-NH 2；d.H 2N-CH 2-CH 2-NH 2。
配位化合物与配位滴定法
第八章配位化合物与配位滴定法【知识导航】本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。
目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。
《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。
在历年执业药师考试中也有相关考题出现。
学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。
【重难点】1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。
配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。
例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。
这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。
以[Cu（NH3）4]SO4为例：[Cu （NH3）4 ] SO4↓ ↓↓内界配体外界配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。
一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。
常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。
由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。
只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。
有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。
配位滴定法
1
K1
[ ML ] [ M ][ L ]
2
K 1K
2
[ ML 2 ] [ M ][ L ] 2
n
K 1K
2
K
n
[ ML n ] [ M ][ L ] n
可方便地计算出各级配合物的浓度
[ ML ] 1[ M ][ L ] [ ML 2 ] 2 [ M ][ L ]2
[ ML n ] n [ M ][ L ]n
配位滴定法
§1 概述 配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析
分析方法 配位滴定反应必须具备的条件： 1、反应定量进行
２、生成的配合物有足够的稳定性 CMKMY′≥106
３、反应迅速，有适当的方法确定终点
一、EDTA的性质及其配合物
一、乙二胺四乙酸的性质与离解
H HO O2 2C C O OC C NH H -2-C C 2 H -H NC C2 2 C H C HO OO O
1[H][H]2 [H]3 [H]4
[H]5
Ka6
K K K K K K K K K K K K K K a6 a5
a6 a5 a4
a6 a5 a4 a3
a6 a5 a4 a3 a2
[H]6
K K K K K K a6 a5 a4 a3 a2 a1
[Y']为平衡后所有未与配位的EDTA总浓度 [Y4-]为EDTA有效浓度
在酸性溶液中形成六元酸H6Y2+ Y 4- H 3H - 2 Y 2H - 3 Y -H 4 Y H 5 Y +H 6 Y 2
各种形式的分布与pH有关，只有Y4才与金属离子生成配合物
EDTA常用H4Y表示，难溶于水和一般有机溶 剂，易溶于碱液，生成相应的盐，故商品常为乙
2-水泥中三氧化二铁的检验
任务2 水泥中Fe2O3的检验
1．能力目标
（1）能去除干扰物质； （2）会配制缓冲溶液；
(3) 会使用pH计；
(4) 能对实验数据进行记录、处理及书写
实验报告.
2．知识目标
（一）配位滴定法测定Fe2O3含量
（二）配位化合物
（三）配位平衡
（四）配位滴定法
（1）配位滴定曲线
中心离子的电荷：+1 常见的配位数： 2 +2 4(或6) +3 6(或4) +4 6(或8)
4. 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心PtCl4] : Pt(II)
1.2 配合物的命名
1.外界: 配位阳离子—“某化某”或“某酸某” [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ)
一ONO 一SCN
亚硝酸根 硫氰酸根
一NO2 硝基 一NCS 异硫氰酸根
2 配合物的价健理论
一、价键理论的主要内容是： 1．配合物的中心离子M同配位体L之间以配位键结 合， 表示为 M←L，配位原子提供孤对电子，中心 离子提供空轨道。 2．中心离子用能量相近的轨道杂化，以杂化的空 轨道形成配位键。配位离子的空间结构、配位数、 稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。
（2）滴定突跃的影响因素
（3）配位滴定中的酸度控制.
实验原理
水泥中的铁，铝，钙镁等组分均以离子形态存在
于分离SiO２后的滤液中，它们都可于EDTA的溶 液中，它们都可以 EDTA形成稳定的配合物，利
用这些配合物稳定性的差异，只要控制适当的酸
度，就可以用EDTA标准滴定。
测定Ｆ e３＋ 时，控制酸度为ＰＨ＝ 1.8-2.0 ，温度
3．根据轨道参加杂化的情况，配合物可分为外轨型和内轨型。 （a）配位原子电负性较小，如C (在CN-,CO中)，N (在NO2-中) 等，形成内轨型配合物。键能大，稳定。