硅烷改性聚氨酯密封胶的研制

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有机硅改性聚氨酯的制备方法及应用进展

面形成。田军等研究了端羟基的聚二甲基硅氧烷与］
醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体，聚物成膜后，共分子结构中的有机硅链段更倾向于表面聚集取向，聚氨酯而
链段朝向内层。这样使得共聚物膜的附着力、硬度、固化速率等力学性能得到改善，同时，表面呈现低的表其
聚二甲基硅氧烷／聚氨酯共混体系有良好的增容作用，
使其力学性能明显提高，增容效果与聚氨酯的化学且
结构有关。Ｙｅｎ等［分别采用聚己内酯、乙二醇、丙二３聚聚
作者在此综述了有机硅改性聚氨酯的制备方法，
水的接触角增大。研究还发现，过Ｐ经ＤＭＳＰ混合－Ｕ后的ＷＢＵ的表面硅含量与单一ＰＰＤＭＳＰ接近。－Ｕ由于分子结构的特点，氨酯与有机硅的相容性聚
的要求，须克服聚二甲基硅氧烷与聚氨酯的高度不必
面张力、接触角进行了研究。结果发现，ＤＭＳＰ与Ｐ —Ｕ醚型或酯型软段的ＷＢＵ混合，Ｐ溶液颗粒和混合物颗粒随着ＰＭＳＰ含量的增加而增大，Ｄ－Ｕ比纯ＷＢＵ的Ｐ颗粒更大，合后的ＷＢＵ对纤维的接触角减小、混Ｐ对
相容性。
不好，因而采用单纯的物理改性方法难以达到理想的
收稿日期：０１７１２１ —０ — ４

硅烷固化胶粘剂和密封剂

硅烷固化胶粘剂和密封剂：硅烷技术的发展趋势班级：化工07-5 姓名：吴金龙学号：120073304060 概述：MS聚合物或其它“混合”体系已成功地打入了许多国家的市场，如瑞士、比利时、德国和斯堪的纳维亚。

而这些“混合”密封剂已日益广泛地应用于各个领域，并在这些领域呈两位数的增长速率，这些新型的混合密封剂将来很可能向其它种类的密封剂提出巨大挑战。

MS polymer or other "hybrid" system has succeeded in penetrating the market in many countries, such as Switzerland, Belgium, Germany and Scandinavia. These "hybrid " sealants has become increasingly widely used in various fields, and in these areas showed double-digit growth rate, these new mixed sealant to the future is likely to make other types of sealants great challenge.关键字：硅烷胶黏剂密封剂分子Keywords: Silane adhesive sealant molecules硅烷DYNASYLAN 1189是一种双官能分子，可在多种胶粘剂和密封剂产品中作为粘合促进剂、交联剂和除水剂使用。

硅烷胶粘促进剂充当着两种不同化学材料间分子桥梁的作用。

胶粘剂和密封剂是以有机聚合物为基础的，而它们所粘结的基质通常本质上是无机的，如玻璃、金属和混凝上。

硅烷改善粘接性是通过化学方式同时粘接两种材料，形成强力、耐用而且耐潮湿和耐温度负影响的分子架桥。

硅烷具有以下性能优势：在干燥和潮湿条件下均可形成优良的粘结改善耐湿热性配方灵活改善润湿性改善机械性能改善填料分散性改善抗溶剂性改善耐候性硅烷可在胶粘剂和密封剂应用中作为底漆、添加剂和共聚单体使用。

一种聚氨酯灌封胶及其制备方法

一种聚氨酯灌封胶及其制备方法
聚氨酯灌封胶是一种具有良好密封性能和耐候性能的密封胶材料，其制备方法如下：
材料准备：
1. 聚氨酯前体：聚醚多醇、聚酯多醇和异氰酸酯等。

2. 催化剂：有机锡化合物等。

3. 其他辅助剂：防腐剂、增塑剂等。

制备步骤：
1. 将聚醚多醇、聚酯多醇和异氰酸酯按一定配比混合在一起，充分搅拌。

2. 在混合物中加入适量的催化剂，继续搅拌以促进反应。

3. 添加其他辅助剂，如防腐剂和增塑剂，继续搅拌并保持反应体系均匀。

4. 将反应混合液倒入模具中，并放置在恒温条件下进行固化反应。

5. 固化反应后，取出固化的聚氨酯灌封胶。

值得注意的是，制备聚氨酯灌封胶的具体步骤和条件可能会因不同厂家或生产要求而有所不同，上述步骤仅供参考。

在实际生产中，需要根据具体情况进行调整和优化。

聚氨酯改性用有机硅的种类及其改性机理

服务有机硅氟行业打造硅氟贸易新天地变成了艺术品，赋予了建筑艺术不灭的灵魂。

四．结论：综上所述，从硅橡胶制品使用上，其产量、品种、数量、用量均在逐年增加，用途也在不断扩大。

今后，随着橡胶加工技术及建筑水平的提高，海外在建筑中对硅橡胶的应用。

开发质优价低，使用方便，绿色环保的新型硅橡胶密封条将有着深远的意义。

相信作为硅胶密封条大量应用，满足人们在新世纪新观念的需求。

聚氨酯改性用有机硅的种类及其改性机理张志国，姜绪宝，朱晓丽，孔祥正（济南大学化学化工学院，山东济南）摘要：聚氨酯改性用有机硅的种类有4种，分别对这4种有机硅共聚改性聚氨酯的研究进行了论述，介绍了复合材料的改性机理、性能和应用。

聚氨酯是以二异氰酸酯和多元醇为基本原料加聚而成的，已有60多年的发展历史，它可以制成聚氨酯泡沫塑料、橡胶、涂料、粘合剂、合成纤维、合成皮革等产品，被广泛应用于工业及日常生活中，并几乎渗透到国民经济的各个部门。

聚氨酯具有力学性能好、耐磨耗、耐油、耐撕裂、耐化学腐蚀、耐射线辐射、粘接性好等优异性能。

聚硅氧烷是一类以重复的Si-O键为主链，硅原子上直接连接有机基的聚合物。

通常将硅烷单体及聚硅氧烷统称为有机硅，它具有低温柔顺性好、表面张力低、生物相容性好、热稳定性好等优点。

近几十年来，许多研究者都希望把有机硅和聚氨酯的优点结合起来，得到性能优异的材料。

改性后共聚物中软段的聚硅氧烷或聚醚链段使材料具有良好的弹性，硬段的聚氨酯、聚脲链段使材料保持原有的强度。

但由于聚硅氧烷与聚氨酯溶度参数相差很大，简单共混、原位聚合制互穿网络聚合物的结果都不令人满意，因此，共聚改性是有机硅对聚氨酯改性的有效途径之一。

目前有机硅对聚氨酯的共聚改性方法按照有机硅的结构分为4种：①硅醇改性法；②氨烷基聚硅氧烷改性法；③羟烷基聚硅氧烷改性法；④烷氧基硅烷交联改性法。

1 硅醇改性法所谓硅醇是指-OH直接连在硅原子上，通过-OH与异氰酸酯反应，从而实现两者的共聚，由于两者相容性不好，通常要在反应过程中使用溶剂。

触变剂在低模量硅烷改性建筑密封胶中的应用研究

触变剂在低模量硅烷改性建筑密封胶中的应用研究以建筑用低模量硅烷改性聚醚密封胶为基础，分别讨论了疏水气相白炭黑、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡和改性有机膨润土4类触变剂对密封胶下垂度和模量的影响。

结果表明，采用聚酰胺蜡或氢化蓖麻油作为触变剂，较疏水气相白炭黑和改性有机膨润土作触变剂，密封胶性能更好，且对模量的影响小。

标签：硅烷改性聚醚树脂；低模量；触变剂硅烷封端聚醚聚合物被广泛应用于建筑领域以及汽车、航天航空等工业领域。

硅烷封端聚合物也叫有机硅改性聚醚聚合物，主链是聚醚结构，具有良好的柔顺性和延伸性以及耐水性能；2端用硅氧烷封端，经湿气固化后形成Si-O-Si 的交联结构，给予硅烷改性聚醚密封胶优异的耐候和耐老化的性能。

在建筑工程上，不仅要求密封胶有很好的粘接性和耐候性，还应有良好的施工性能，能满足凹槽、倾斜或垂直面施工要求。

胶粘剂应具備不拉丝、不流淌和触变性等性能。

应用于建筑领域的密封胶可以分为高、中、低模量等3类，其中低模量密封胶要满足施工性能要求，就必须使用触变剂。

目前常用的触变剂有气相白炭黑、聚酰胺蜡、氢化蓖麻油、有机膨润土等。

本文以建筑用低模量硅烷改性聚醚密封胶为基础，分别讨论了疏水气相白炭黑H18，R202、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡SLX，D680和改性有机膨润土BYK7303等6种触变剂对低模量建筑密封胶下垂度和模量的影响。

1 实验部分1.1 主要原料硅烷封端聚醚树脂（STP）30000T，泰州瑞洋立泰新材料科技有限公司；纳米碳酸钙，广西华纳新材料科技有限公司；重质碳酸钙，广西贺州市科隆粉体有限公司；邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），工业级，德国BASF；乙烯基三甲氧基硅烷、N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，南京联硅化工有限公司；抗氧剂1076、UV稳定剂，工业级，德国BASF；疏水气相白炭黑H18，德国Wacker；疏水气相白炭黑R202，德国Evonik；聚酰胺蜡SLX，法国Arkema；聚酰胺蜡D680，上海核心新材料科技有限公司；触变剂BYK7303，德国毕克化学；氢化蓖麻油，工业级，市售；二月桂酸二丁基锡，常州凯瑞化学科技有限公司。

有机硅改性聚氨酯

有机硅树脂具有低温柔顺性好、表面张力低、生物相容性好等优点，也存在力学强度低、附着力较差等缺点。
聚氨酯 (PU ) 材料具有耐磨、抗撕裂抗曲挠性好的特点；带有活性端基(-O H-N H 2) 的聚二甲基硅氧烷(PDMS)与端异氰酸酯基的化合物或预聚体通过加成聚合和扩链反应，可制成有机硅改性聚氨酯。在共聚物中，作为软段的聚硅氧烷链段在使用温度区处于粘弹态，而硬段如氨基甲酸酯基、脲基处于玻璃态或结晶态，软段的存使材料具有良好的弹性，硬段部分作为物理交联点使材料强度增加。。
2.性能与应用
2.1 有机硅改性聚氨酯的性能有机硅改性聚氨酯材料除力学性能优于聚硅氧烷材料以外，有机硅改性聚氨酯还保持了聚硅氧烷的特性 .实验研究发现共聚物成膜后，分子结构中有机硅链段更倾向于表面富集取向，而聚氨酯链段朝向内层；这使得共聚物膜的附着力、硬度固化速度等力学性能得到改善，同时有机硅低的表面能得到保持。
1.2.2 半凝胶法
将MDI中搅拌下加入预处理的聚酯二醇与双端碳烃基硅油，一定温度下制得预聚物，将预聚物与交联剂混合，室温下浆料呈凝胶状态后，合模、加热、加压、固化.
1.2.3 直接法
有机硅低聚物与异氰酸酯、扩链剂等溶度系数相差较大，难以达到均相混合。因此，一般在加成聚合过程中使用极性和非极性混合溶剂，常用的混合溶剂有：二氧六环／四氢呋晡(IN)X／THF)、N，N 一二甲基甲酰胺／Z _甲亚砜(T)M F／I)M so)等。
有机硅改性聚氨酯
120311126 李芳芳
有机硅树脂
有机硅树脂是高度交联的网状结构的聚有机硅氧烷，通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各种混合物，在有机溶剂如甲苯存在下，在较低温度下加水分解，得到酸性水解物。水解的初始产物是环状的、线型的和交联聚合物的混合物，通常还含有相当多的羟基。水解物经水洗除去酸，中性的初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂存在

BAYER-硅烷改性聚氨酯胶粘剂(STP)的应用

OH
OCN
NCO
OMe H2N
Si
OMe OMe
MeO MeO MeO
Si Si
OMe OMe OMe
Si
OCH3 CH3O OCH3 + CH3O Si OCH3 CH3O
+ H2O - HOCH3
Si
OCH3 CH3O Si O OCH3 CH3O
= Si-O-Si
CAS • BMS-CAS –BD Henry Zhao • 5
硅烷改性聚氨酯预聚体（硅烷改性聚氨酯预聚体（STP）的应用
赵葆卫 • 拜耳材料科技（中国）有限公司
中国胶粘剂协会工程胶粘剂技术研讨会 2010-06 青岛
主要内容
单组分端硅烷基聚氨酯（单组分端硅烷基聚氨酯（STP）聚氨酯、聚氨酯、湿固化型聚氨酯及硅烷改性聚氨酯的合成拜耳材料科技STP产品系列 Desmoseal 产品系列、产品系列、特性及用途 STP产品在工程上的应用实例工程粘接应用分析工程密封应用分析
填料对配方胶粘剂的力学性能的影响最大不同的碳酸钙的分析对比
Omyacarb 2T AV 类型来源表面处理粒径 (D50%) 吸油量 Ground marble Carrara, I + 2.5 µm 16 g/100g Omyalite 95 T Champagne cc Omey, F + 1.0 µm 18 g/100g
~20 kg/mol
无
~10 kg/mol
10% Mesamoll®
XP 2458
XP 2636
CAS • BMS-CAS –BD Henry Zhao • 7
拜耳材料科技STP产品性能范围:

有机硅改性聚氨酯

羟(胺)烃基硅油及其对PU材料改性
技术部
ห้องสมุดไป่ตู้
1. 有机硅改性聚氨酯的途径 1.1 硅醇改性
因硅醇中的-OH 与-NCO 反应，形成的-Si-O-C-键不稳定，极易水解。 1.2 羟烃基有机硅改性
羟烃基有机硅改性是制备有机硅-PU改性共聚物最常用的方法
1.3 氨烷基封端的聚硅氧烷改性
-NH2的活性可将有机硅链段引入PU分子中，从而达到改性的目的，氨基的活性要比羟基强 1.4 烷氧基硅烷交联改性
硅氢加成法: 广泛用于合成含两个碳(指烃基)以上的羟烃基聚硅氧烷，
有机金属化合物法
催化平衡法先合成羟烃基二硅氧烷封端剂或羟烃基环硅氧烷，然后与D4一起催化平衡聚合，进而制得羟烃基聚硅氧烷。
三甲基丙烯氧基硅烷 (Me3SiOCH2CH=CH2)
硅氢加成法侧链羟烃基聚硅氧烷
4. 质量好的羟烃基聚硅氧烷获得是重点和难点
(Me3SiOCH2CH=CH2)
有很多文章和专利介绍了利用此种方法，优点是反应条件温和，需要进一步总结和研究。
a. 烯醇
b. 烯氧基硅烷
c.羟烃基二硅氧烷封端剂
利用烯醇或者烯胺制备羟或胺烃基硅氧烷是最常规和容易改性的方法，但是其中涉及的烯丙醇危化品暂时无法获得购买途径；烯丁醇价格昂贵，单价在1元/g以上；烯胺也属于危化品，不容易购买和运输。
文章和专利中使用的一般介绍为自制；例如朱庆增课题组，实际利用烯醇与硅氧烷的反应制得。
2. 羟烃基聚硅氧烷分类单端型
双端型
侧基型
混合型
表1 市售羟烃基硅油
西斯博有机硅信越有机硅建德聚合新材料
种类羟丙基封端硅油羟烃基封端与侧链硅油羟丙基封端硅油

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Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｉｌｙｌａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ：ｓｅａｌａｎｔ；ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ；ｃａｒｂｏｎｂｌａｃｋ：ｃａｌｃｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅ；ｃａｔａｌｙｓｔ
（ＧｕａｎｇｄｏｎｇＸｉｎｚｈａｎＮｅｗＣｈｅｍｉｃａｌＭａｔｅｉａｒｌＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｚｈｏｎｇｓｈａｎ５２８４４１，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｉｌｙｌａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｅａｌａｎｔｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｕｓｉｎｇｓｉｌｌａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ，一（２，３－ｅｐｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）ｐｒｏｐｙ－
三甲氧基硅烷、碳酸钙、炭黑和催化剂制备硅烷改性聚氨酯密封胶。详细论述了交联剂、碳酸钙、炭黑及催化剂对密封胶性能的影响。实验结果表明，采用以．ｙ一缩水甘油醚氧丙基三甲氧基与Ｎ一（ｉＥ丁基）一＾ｙ一氨丙基三甲氧基硅烷质量比３：４的复合交联剂，碳酸钙
ａｎｄＮ－Ｂｕｔｙｌ－￣／－Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｈｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅｉｓ３：４，ｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｃｌｃａｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅｉｓ２５％，ｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｃａｒｂｏｎｂｌａｃｋｉｓ１０．５％ａｎｄｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｃａｔａｌｙｓｔｉｓ０．０７％．
文章编号：１００１ — ７０２Ｘ（２０１４）０３ — ００６８ — ０３
Ｐｒｅｐａｒａｉｏｎｔｏｆｓｉｌｙｌａｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｅａｌａｎｔ
Ｌ１ＵＴｏｎｇｋｅ，ＨＵＡＮＧＨｕｏｙａｎｇ，ＦＡＮＧＭｉｎｇｚｈｏｎｇ
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ，ｃｌｃａｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅ，ｃａｒｂｏｎｂｌａｃｋａｎｄｃａｔａｌｙｓｔｏｎｓｅｌａａｎｔｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｒｅａｄｅｓｃｉｒｂｅｄｉｎｄｅｔａｉｌ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉ —
ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，３－Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｈｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，Ｎ—Ｂｕｔｙｌ一＾ｖ — Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ｃａｌｃｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅ，ｃａｒｂｏｎｂｌａｃｋａｎｄｃａｔａｌｙｓｔ．
０前
言
胶的情况下，其粘接范围已从对常用建筑材料（如金属、玻璃、砖石等）的粘接扩展到对ＰＶＣ、ＡＢＳ、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等
包括聚丙烯酸酯型、环氧型、聚氨酯型有机硅密封胶及有机硅改性密封胶由于具有优异的耐候基材以及对各种漆面（性、防水、防尘等众多优点被广泛地应用于建筑、交通运输、家和磁漆型漆面）的粘接，并取得了良好的粘接效果１４］。
ｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃ，ａｔｅｄｔｈａｔｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｅａｌａｎｔａｒｅｐｅｒｆｅｃｔｗｈｅｎｔｈｅｗｅｉｇｈｔｒａｔｉｏｏｆ３，－（２，３－ｅｐｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）ｐｒ０ｐｙｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ
中国科技核心期刊
新建巍
硅烷改性聚氨酯密封胶的研制
刘同科，黄活阳，方铭中
（广东新展化工新材料有限公司，广东中山５２８４４１）
摘要：以硅烷改性聚氨酯（ＳＰＵ）预聚体、一缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、一氨丙基三乙氧基硅烷、Ｎ一（正丁基）一一氨丙基
和炭黑质量百分数分别为２５％和１０．５％，催化剂质量百分数为０．ｏ７％时，制得的密封胶性能最优。
关键词：硅烷改性聚氨酯；密封胶；交联剂；炭黑；碳酸钙；催化剂
中图分类号：ＴＵ５７８
文献标识码：Ａ