第六章-化学反应的速率(速度)

第六章-化学反应的速率(速度)
第六章-化学反应的速率(速度)

第四章化学反应的速率(速度)

化学热力学是研究反应中能量的转化关系,预示某一化学反应能否进行,进行的程度如何

但是它不能告诉我们化学反应进行的速度。

有些反应,其自发进行的趋式很大,即△G很负,如2H2(g) + O2( g)= 2H2O(g) ,△rGmΘ=,可是其反应速度太慢,致使反应长久不能被人觉察,给人一种不能发生反应的假象。但如在反应体系中加入一些催化剂,如Pt粉,反应可以以惊人的速度发生,甚至发生爆炸。

因此,要考察一个化学反应能否实现,既要考察前一章已讨论过的反应自发趋式问题,还要考察反应所进行的速度问题。前者属于化学热力学范畴,后者属于化学动力学范畴。化学热力学解决的是反应的可能性问题,而化学热力学解决的是反应的现实性问题。

本章将对化学反应速度作一初步的介绍。

:

§7—1 化学反应速率的定义及其表示方法

1化学反应速率:在一定条件下,化学反应中反应物转化为生成物的速率。

2表示方法:用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。

例如:N2O5在气相或CCl4溶剂中按下式分解:2N2O5=4NO2 + O2

其反应速率可分别表示为:

△[N2O5] [N2O5]2 - [ N2O5]1

V(N2O5)=—────= —────—

△t t2 - t1

}

△[NO2] [NO2]2- [NO2]1

V(NO2)=────= ────—

△t t2 - t1

△[O2] [O2]2 - [O2]1

V(O2)=────= ────—

△t t2 - t1

其中△t为时间间隔,-△[N2O5]表示在△t时间内N2O5浓度的改变值,即减少值。因为△[N2O5]为一负值,为了保持反应速率为正值,所以在式前加一负号。△[NO2]和△[O2]分别表示△t时间内NO2和O2浓度的改变值,即增加量。

并由此可导出反应速率的单位为:。

由此可知,这种表示实际上是表示△t时间内反应的平均速率V。

只有△t→0时,才真正表示化学反应在不同时刻的真正速率,即瞬时速率。

3瞬时速率:某一时刻的化学反应速率。即△t趋近于0时,平均速率的极限对上面N2O5的分解反应,瞬时速率分别为:

"

-△[N2O5] d C(N2O5 )

V(N2O5)=lim ────=-────

△t→0 △t d t

△[NO2] d C(NO2)

V(NO2)=lim ────=────

△t→0 △t d t

~

△[O2] d C[O2]

V(O2)=lim ────=────

△t→0 △t d t

上面三个式子都是表示同一化学反应的反应的反应速率,但是这三种表示方法所表示的反应速率的数值是不相等的。

因为从N2O5分解反应方程式中的计量系数关系来看,有2mol的N2O5分解,就有4mol的NO2分子和1mol的O2分子生成,所以这三种速率表示方法有下列关系:-△[N2O5] △[NO2] △[O2]

-1/2 ───= 1/4 ────= ────

·

d t d t d t

即O2浓度增加的速率是N2O5浓度减少速率的一半,是NO2浓度增大速率的1/4。

推而广之,对一般化学反应

4对反应aA + bB =gG + hH

-△[A] -△[B] △[G] △[H] 1/a ────= 1/b ────= 1/g ───= 1/h ───

dt dt dt dt '

或1/a V(A) = 1/b V(B) = 1/g V(G) = 1/h V(H))

可见,对某一化学反应,各组分浓度变化表示的反应速率之比,等于各自计量系数绝对值之比。

5化学反应速率的实验测定

首先测定不同时刻某反应物或生成物的浓度,然后以浓度为纵坐标,时间为横坐标,做出反应物或生成物浓度随反应时间而变化的C~t曲线。

在曲线上任一点斜率的绝对值,就等于该点所对应时间的反应速率,即生成物浓度增大的速率或反应物浓度减少的速率。

利用表7一l中第3列数据对第1列数据做图(反应物N2O5的浓度对时间做图),见图7—1。图中曲线的割线AB的斜率表示时间间隔△t=t B-t A内反应的平均速率v,而过C点曲线的切线的斜率,则表示该时间间隔内某时刻t C时反应的份暖时速率。瞬时速率用v表示,这里是以N2O5的消耗速率表示的,写成v(N2O5)。图7—1中所示的△DEF,其切线的斜率k 表示v(N205),故有v(N205)= DE/EF

当A、B两点沿曲线向C靠近时,即时间间隔t B-t A=△t越来越小时,割线AB越来越接近切线,割线的斜率(-△[N2O5]/ △t)越来越接近切线的斜率,当△t→0时,割线的斜率则变为切线的斜率。

因此瞬时速率v(N205)可以用极限的方法来表达出其定义式:

-△[N2O5]

V(N2O5)=lim ────

△t→0 △t

`

在所有时刻的瞬时速率中,起始速率V0极为重要,因为起始浓度是最易得到的数据。

§7—2反应速率理论简介

2—1 碰撞理论

早在1918年,路易斯(Lewis)运用气体分子运动论的成果,提出了反应速率的碰撞理论。该理论认为,反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件。反应物分子碰撞的频率越高反应速率越大。

1 理论要点:

有效碰撞:反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的,其中能发生反应的碰撞称为有效碰撞。活化分子:可以发生有效碰撞的分子或发生反应的分子称为活化分子;活化分子的百分数越大,有效碰撞数越多,反应速率也越大。—

活化能:具有最低能量的活化分子与具有气体分子平均能量的分子间的能量差称为活化能E A。

?

图7-气体分子能量分布曲线E E平代替气体分子平均动能,E a = E1 - E平2 反应速率与碰撞频率Z,能量因子(分子有效碰撞分数)f,以及方位因子p有关

(1)碰撞频率Z

!

反应物分子之间在单位时间内单位体积中所发生的碰撞的总次数是N A(阿佛加德罗常数)的倍数,Z = 分子间碰撞的总次数/N A(次数/摩尔)。

(2)能量因子(分子有效碰撞分数)f

碰撞理论认为,碰撞中能发生反应的一组分子首先必须具备足够的能量,以克服分子无限接近时电子云之间的斥力,从而导致分子中的原子重排,即发生化学反应。我们把具

有足够能量的分子组称为活化分子组。

活化分子组在全部分子中所占有的比例以及活化分子组所完成的碰撞次数占碰撞总数的比例,都是符合马克斯韦尔一波耳兹曼分布的,

故有Ea

f = e- ──

RT

|

式中f称为能量因子,其意义是能量满足要求的碰撞占总碰撞次数的分数;e自然对数的底;R气体常数;T绝对温度;Ea活化能,N A是阿佛加德罗常数。

(3)方位因子p

只有当活化分子组中的各个分子采取合适的取向进行碰撞时,反应才能发生。因此, 真正的有效碰撞次数, 应该在总碰撞次数上再乘以一个取向因子P。

例如:N02+CO→NO+C02

只有当CO分子中的碳原子与NO2中的氧原子相碰撞时,才能发生重排反应;而碳原子与氮原子相碰撞的这种取向,则不会发生氧原子的转移(见图7—2)。

∴反应速率V可表示为:

·

从式)可以看出,活化能Ea越高,反应速率V越小。因为Ea越高,即对分子组的能量要求越高,故活化分子所占的比例越少,有效碰撞次数所占的比例也就越小,故反应速率越小。

对于不同的反应,活化能是不同的。

2—2过渡状态理论

1 理论要点:过渡状态理论认为,当两个具有足够平均能量的反应物分子相互接近时,分子中的化学键要经过重排,能量要重新分配。在反应过程中,要经过一个中间的过渡状态,即反应物分子先形成活化配合物。因此过渡状态理论也称为活化配合物理论。

如:A+B—C === D[A…B…C]===A—B+C

反应物活化配合物产物

活化配合物既可以分解为反应物分子,也可以分解为产物分子。活化配合物和反应物(或生成物)存在能垒,这一能垒被称为正反应(或逆反应)的活化能。

,

例如在CO与NO2的反应中,当具有较高能量的CO和NO2分子彼此以适当的取向相互靠近到一定程度时,电子云便可相互重叠而形成一种活化配合物。在活化配合物中,原有的N—O键部分地断裂,新的C—O键部分地形成,如图7—3所示。

这时,反应物分子的动能暂时转变为活化配合物的势能,因此活化配合物很不稳定。它可以分解为生成物,也可以分解成反应物。

过渡状态理论认为,反应速率与下列三个因素有关:(a)活化配合物的浓度;(b)活化配合物分解的几率;(c)活化配合物的分解速率。

2 反应历程-势能图

应用过渡状态理论讨论化学反应时,可将反应过程中体系势能变化情况表示在反应历程-势能图上。以反应NO2+CO→NO+CO2为例,其反应历程一势能图如图7-4所示。图中A 点表示反应物NO2和CO分子的平均势能,在这样的能量条件下并不能发生反应。B点表示活化配合物的势能。C点表示生成物NO和CO2分子的平均势能。在反应历程中,NO2和CO分子必须越过能垒B才能经由活化配合物生成NO和CO2分子。

@

正反应的活化能Ea为图中反应物分子的平均势能与活化配合物的势能之差,逆反应的活化能可表示为Ea'

从图7—4一中,可以得到:

NO2+CO→O—N…O…C—O △rHm1=Ea

O-N…O…C-O→NO+CO2 △rHm2=-Ea'

两个反应之和表示的总反应为

NO2+CO→NO+CO2 △Hrm=△rHm1+△rHm2=Ea-Ea'

故正反应的活化能与逆反应的活化能之差为化学反应的摩尔反应热。

当Ea>Ea’时,△rHm>0,反应吸热;当Ea

;

对一般反应:

讨论:比较过渡态理论的活化能与碰撞理论的活化能。

§7—3影响化学反应速率的因素

内因:反应的活化能大小外因:浓度、温度、催化剂

3—1 浓度对化学反应速率的影响|

1 基元反应:对于简单反应,反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应。

基元反应的化学反应速率方程式:可由质量作用定律描述。

aA+bB →gG+hH 则该反应的速率方程可写为

V=k[A]a[B]b(7-7)

k: 称为反应的数率常数。

这种关系可做如下表述:基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的连乘积成正比。这就是质量作用定律。

例如:

SO2Cl2→SO2+Cl2①

<

NO2+CO→NO+CO2②

2NO2→2NO+O2③

v=k1[SO2C12]

v=k2[NO2][CO]

v=k3[N02]2

2 非基元反应(复杂反应):反应物分子需经几步反应才能转化为生成物的反应。非基元反应的速率方程式不能只根据反应式写出其反应速率方程,必须根据实验测定的结果及验证,推出反应的反应机理。

复杂的非基元反应→分成若干个基元反应→反应最慢的一步作为控制步骤`

最慢的一个反应就控制了该复杂反应的反应速率。然后推算出反应速率方程。

假设下述反应:

A2+B→A2B

是分两个基元步骤完成的:

第一步A2→2A 慢反应

第二步2A+B→A2B 快反应

对于总反应来说,决定反应速率的肯定是第一个基元步骤,即这种前一步的产物做为后一步的反应物的连串反应的决定速率的步骤是最慢的一个基元步骤。故速率方程是v=k[A2]而不会是v=k[A2][B]

例如下面的反应:

@

H2(g)+I2(g)→2HI(g)

近年来,无论从实验上或理论上都证明,它并不是一步完成的基元反应,它的反应历程可能是如下两个基元步骤:

①I2=I+I (快)

②H2+2I→2HI (慢)

因为②步骤是慢反应,所以它是总反应的定速步骤,这一步反应的速率即为总反应的速率,这一基元步骤的速率方程为

v=k1[H2][I]2(7-9)

②的速率慢,致使可逆反应①这个快反应始终保持着正逆反应速率相等的平衡状态,故有

v+ = v-

即k+[I2]=k-[I]2.

据此有[I]2 = (k+/K-) [I2] (7-10)

V = (K1K+/K-)[H2][I2]

V= k[H2][I2]

尽管有时由实验测得的速率方程,与按基元反应的质量作用定律写出的速率方程完全一致,也不能就认为这种反应肯定是基元反应。

3反应的分子数和反应级数

>

(1)反应分子数:是从微观上用来说明各反应物分子经过碰撞而能够发生反应的过程中所包括的分子数。因此:

①反应分子数仅对基元反应而言。基元反应可分为三类:

单分子反应:主要包括分解反应和异构化反应。

如:H3O2+→?H++H2O22I→I2

双分子反应:绝大多数基元反应属于双分子反应。

如:H++H2O2→?H3O2+H3O2++Br-→?H2O+HOBr2I→?I2

;

三分子反应:属于三分子反应的基元反应为数不多,因为三个质点同时相碰的几率很小。

HOBr+H++Br-→?H2O+Br22I+H2→?2HI

②基元反应的反应分子数与化学方程式的计量系数及反应级数一致。

某基元反应是几分子反应,也就是几级反应。

(2) 反应级数

速率方程中,反应物浓度的指数m、n分别称为反应物A和B的反应级数;各组分反应级数的代数和(m+n),称为反应的总反应级数。

基元反应m A + n B = x G

V = k﹒(c A)m · (c B)n m + n表示该反应级数。

对于物质A是m级反应,对物质B是n级反应

例如:

0级反应(m+n=0):如2Na + 2H2O =2NaOH + H2 ↑,v= k

(对于0级反应,反应速率与反应物浓度无关,v为一常数)

一级反应(m+n=1), 如2H2O2 = 2H2O +O2, v= (H2O2)

[

二级反应(m+n=2), 如2NO2 = 2NO + O2 , v= (NO2)

S2O82- +2I- = 2SO42- + I2, v= (S2O82- ).C(I- )

(其中对S2O82- 、2I- 都是一级反应)

H2(g) + I2(g) = 2HI(g), v= (H2).C(I2)

(其中对H2、I2都是一级反应)

三级反应(m+n=3), 如2NO+2H2 = N2 +2H2O, v= (NO).C(H2)

(其中对NO为二级反应,对H2为一级反应)

非整数级反应(m+n为分数): CH3CHO = CH4+ CO ,v= 2 (CH3CHO),为3/2级反应。

由上面例子可看出:

①反应级数可以为整数,分数或零;

②反应级数越大,浓度对反应速率影响越大;

③对于非基元反应,反应级数不一定与计量系数或反应分子数相等。

④反应级数决定速率常数的量纲(或单位):k=v/C(m+n)

对0级反应,单位为.s-1 ;

对一级反应,单位为s-1 ;

对二级反应,单位为.s-1 。

|

通常可以从速率常数的单位,推出反应级数。

(3) 速率常数:反应速率方程式中的比例系数k。

在给定条件下,如C(A)=C(B)=,v= k,即可得出结论:

①物理意义:单位浓度时的反应速率

②条件等同时,k越大,反速越大;k越小,反速越小

③k随温度而变化,温度升高,k值通常增大(即反速加快)

④k不随浓度变化而变化,(浓度的变化已包含在浓度因子中)

⑤用不同反应物或生成物浓度变化来表示同一反应的速率,其k值不一定相同。

/

aA+bB→gG+hH

v(A)=k A[A]a[B]b

v(B)=k B[A]a[B]b

v(G)=k G[A]a[B]b

v(H)=k H[A]a[B]b

即不同的速率常数之比等于反应方程式中各物质的计量数之比。

}

3—2温度对化学反应速率的影响

1一般来说,化学反应都随着温度的升高而反应速率增大。如反应物浓度恒定,温度每升高10K,反应速率大约扩大二到三倍。

2温度升高,活化分子组的百分数增大,有效碰撞的百分数增加,使反应速率大大地加快。

3阿累尼乌斯公式

1889年阿仑尼乌斯(Arrhenius)总结了大量实验事实,指出反应速率常数和温度问的定量关系为:

(1)数学表达式

Ea

k=A exp(- ──) (指数曲线式)(1)

RT

Ea

或Lnk = - ──+ lnA (自然对数直线式) (2)

RT

Ea

或lgK= - ────+lgA (常用对数直线式) (3)

式中k为反应速率常数,Ea为反应的活化能,在一定温度下可以为一定值,单位为(E:Energy, a:activate),R为气体常数;T为热力学温度;A为频率因子,为一经验常数(A:Arrhenius),e为自然对数的底,e=。

由指数曲线式(1),可以看出,由于R和T的关系是一个指数函数,所以:

①T的微小改变将会使k值发生较大的变化,且k的单位与A相同。

②Ea越小,k越大,反速越快。

③两种对数形式的阿累尼乌斯公式是一个直线方程。如将实验测得不同温度下的logK~1/T作图,可得到一条直线。直线的斜率为-Ea/,截距为lgA。

因此,可由作图法所得到的直线斜率及截距,求得反应的活化能和频率因子。

(2) 某反应在T1时的速率常数为k1,T2时速率常数为k2, 则

k2Ea T2-T1

Ln ──= ───(────)

k1T2T1

Ea Ea

∵LgK2 = - ───+ LgA,LgK1 = - ───+ LgA,

%

Ea 1 1

∴Lg k2/k1 = Lgk2 - Lgk1 = - ───( ──- ──)

T2T1

Ea T2-T1

= ───(───)

T2T1

|

所以,如果已知某反应的活化能,使可求出不同温度下的速率常数,反之,已知某反应在不同温度下的速率常数,亦可求出反应的活化能。

例:某反应活化能Ea=×105 。在600K时,k= .S-1 ,计算700K时的速率常数。

解:由Ea T2-T1

Lgk2/k1= ───( ──) 代入数据得

T2T1

×105 700-600

~

Lgk/ = ──────(───) =

× 700×600

k/ = 26

k=20 .S-1 )

答:......

例,实验测得下列反应:2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g) 在300K时,k=×10-5 .S-1 ; 400K时,k=×10-1 .S-1 ,求反应的活化能。

'解:由Ea T2-T1

Lgk2/k1 = ───(──) 代入数据得

T2T1

T2T1

Ea = ( ──) Lgk2/k1

T2-T1

400×300

= ×(────) Lg ×10-1 /×10-5

400-300

= ×105 )

= 102

答:……

(3) 活化能较大的反应,其反应速率随温度升高增加较快,所以升高温度更有利于活化能较大的反应进行。

|

在低温时速率随温度变化比在高温时显著得多。

3—3催化剂对化学反应速率的影响

例如,H2 和O2 在室温下几乎不发生反应,但如在混合体系中加入微量的Pt粉,反应迅速进行并发生爆炸。又如KClO3 加热分解的速率较慢,一旦加入催化剂MnO2 ,分解反应迅速进行。

到底什么是催化剂它为什么能如此显著改变化学反应的速率呢

1有关基本概念

①催化剂:凡是能改变化学反应速率而反应前后本身的化学组成和质量保持不变的物质。

通常将能加快反应速率的物质称为正催化剂,即我们通常所说的催化剂。凡是能减慢反应起变的物质称为负催化剂。

②催化作用:催化剂能改变反应速率的作用。

2催化剂能改变反应速率的原因

通过许许多多化学实验事实表明,催化剂之所以能够加速反应速率,是因为它参与了反应过程,改变了原来的反应机理,使反应沿着一条活化能较低的捷径进行,这就是说,由于:催化剂改变了反应的历程,从而降低了反应的活化能,使反应速率加快。

&

@

如图7—6所示,有催化剂参加的新的反应历程和无催化剂时的原反应历程相比,活化能降低了。图中Ea是原反应的活化能,Eac是加催化剂后反应的活化能,Ea>Eac。加催化剂使活化能降低,活化分子组的百分数增加,故反应速率加快。例如合成氨反应,没有催化剂时反应的活化能为,加Fe作催化剂时,活化能降低至。计算结果表明,在773K时加入催化剂后正反应的速率增加到原来的×1010倍。

由于催化剂参与了化学反应,所以:

①反应前后,催化剂的物理性质可发生变化。

比如,催化剂可从球状变成粉末状,可从晶状变成粉未状。

因为加入催化剂后,正反应活化能降低的数值△E正与逆反应活化能降低的数值△E逆是相等的。所以催化剂同等程度的增大正、逆反应的速率。但它不能改变反应的始态和终态;正因为催化剂不能改变化学反应的始态和终态,所以催化剂不能改变状态数△G、△H等的大小。因为△G和△H等只与化学反应的初始状态和最终状态有关,与反应所经历的具体途径无关,亦即不能改变Kc或Kp的大小。因而它只能加快反应达到平衡时的时间,而不能改变平衡时的状态。

②催化剂只能加快反应的速率,不能改变化学平衡常数和平衡状态。

③催化剂只能加速热力学上认为实际发生的反应。

而对热力学计算不能发生的反应,如△G>0的反应,不管使用任何催化剂都是徒劳的。(

催化剂只能改变反应的途径,加快反应的速率,而不能改变反应发生的方向。

④温度和催化剂对反应速率的影响是有本质区别的。

催化剂对反应速率的影响是因为它改变了反应的机理,降低了反应的活化能,以增加体系活化分子的百分数。

而温度对反应速率的影响:是因为升高温度,给体系提供能量。使反应物中分子的能量普遍升高,也就是说增加了体系中能量大于活化能的分子数,即增加了活化分子的百分数,这样,有效碰撞次数就大大增加,从而加快了反应速率。

3 催化反应(均相催化、多相催化、催化剂的选择)

把有催化剂参加的反应称为催化反应。

根据催化剂和反应物存在的状态来划分,可分为均相催化反应和多相催化反应。

(1)均相催化反应: 催化剂与反应物同处一相。

原反应为A→B,加入催化剂ε后反

应历程变为

①A+ε=Aε,②Aε→B+ε

即反应物先与催化剂生成一不稳定的中间产物,然后中间产物再分解成产物,而催化剂得以再生。由于生成中间产物的反应①和中间产物分解反应②的活化能都小于原反应的活化能,所以先生成中间产物,再分解成生成物就成了反应的一条捷径。

在均相催化中,最普遍而重要的一种是酸碱催化反应。

例如酯类的水解以H+离子作催化剂:

H+

CH3COOCH3+H20→CH3COOH+CH3OH

又如OH-离子可催化H2O2的分解:

OH-

2H202 →2H2O+O2

在均相催化反应中亦有不需另加催化剂而能自动发生催化作用的。例如向含有硫酸的H2O2水溶液中加入KMnO4,最初觉察不到反应的发生,但经过一段时间,反应速率逐渐加快,KMnO4颜色迅速退去。这是由于反应生成的Mn2+离子对反应具有催化作用。这类反应称为自动催化反应。

(2)多相催化反应: 一般是催化剂自成一相。

最常见的催化剂是固体,反应物为气体或液体。

重要的化工生产如合成氨、接触法制硫酸、氨氧化法生产硝酸、原油裂解及基本有机合成工业等几乎都是气相反应, 应用固体物质作催化剂。

例如合成氨的反应

N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)

用铁作催化剂,反应历程有所改变,现用图7—7来说明。首先气相中的氮分子被吸附在铁催化剂的表面上,使氮分子的化学键减弱继而化学键断裂离解为氮原子。气相中的氢气分子同表面上的氮原子作用,逐步生成-NH,-NH2和NH3。这个过程可以表

示如下:

N2+2Fe→2N-Fe

H2+2Fe→2H-Fe

N-Fe+H-Fe→Fe2NH

Fe2NH+H-Fe→Fe3NH2

Fe3NH2+H-Fe→Fe4NH3

Fe4NH3→4Fe+NH3

上述各步反应的活化能都较低,所以反应速率大大加快。

由于多相催化与表面吸附有关,所以表面积越大,催化效率越高。但是整个固体催化剂表面上只有一小部分具有催化活性,被称之为活性中心。许多催化剂常因加入少量某种物质而使表面积增大许多。例如在用Fe催化合成氨时,加入%的Al2O3,即可使Fe催化剂的表面积由增加到。也有的物质会使催化剂表面电子云密度增大,使催化剂的活性中心的效果增强。例如在Fe中加入少量K2O,即可达此目的。A12O3和K2O自身对合成氨反应并无催化作用,但却可以使Fe催化剂的催化能力大大增强,这种物质叫做助催化剂。

有时在反应体系中含有少量的某些杂质,就会严重降低甚至完全破坏催化剂的活性。这种物质称为催化毒物,这种现象称为催化剂中毒。这可能是毒物与催化剂形成化合物的缘故。例如在SO2的接触氧化中,Pt是高效催化剂,但少量的As会使Pt中毒失活。在合成氨反应中,02,CO,CO2,水汽、PH3以及S和它的化合物等杂质都可使Fe催化剂中毒。因此应用多相催化于工业生产中,保持原料的纯净是十分重要的。

在工业上,催化剂常常附着在一些不活泼的多孔性物质上,这种物质称为催化剂的载体。载体的作用是使催化剂分散在载体上,产生较大的表面积。选用导热性较好的载体有助于反应过程中催化剂散热,避免催化剂表面熔结或结晶增大。催化剂分散在载体上只需薄薄的一层,可节省催化剂的用量。此外催化剂附在载体上可增强催化剂的强度。常用的载体有硅藻土、高岭土、硅胶和分子筛等。

(3)催化剂的选择性

催化剂具有特殊的选择性,这表现在不同的反应要用不同的催化剂,即使这些不同的反应属于同一类型也是如此。例如SO2的氧化,用Pt或V2O5作催化剂,而乙烯的氧化则要用Ag作催化剂:

催化剂的选择性还表现在,同样的反应物可能有许多平行反应时,如果选用不同的催化剂可增大工业上所需要的某个反应的速率,同时对其它不需要的反应加以抑制。例如工业上以水煤气为原料,使用不同的催化剂可以得到不同的产物。

动力学化学反应速率

第六章 化学动力学 §6-1化学动力学的任务和目的 一、研究化学反应时所涉及的两个基本问题 1、反应的方向和限度——化学热力学 至于反应的速度,过程的机理,从热力学无法得知。 例如: (1)()()P l O H P g O P g H ,,21,(2 22?→?+ 1298,2.237-?-=?mol KJ G m r 从G ?的数值看,反应的趋势很大,但在常温常压下让此反应发生,几乎看不到水的生成,只有温度上升到1073K时,反应才以爆炸的形式进行。 但反应: (2) O H NaCl NaOH HCl 2+?→? + 129891.79-?-=?mol KJ G 反应速度确非常之快,瞬时便可完成。 热力学只解决可能性问题。而对于实际问题的解决,只靠热力学是远远不够的。例如对()1γ<<()2γ 热力学则无法回答。 2、化学反应的速率——化学动力学 亦就是把热力学预言的可能性变为现实。所以化学动力学亦占 有相当重要的地位。实际上,在研究如何实现并控制化学反应方面,化学热力学及化学动力学是相辅相成的,不可缺少的两个基础理论学科。 对一个未知的化学反应,经热力学计算认为是可能的,但具体进行时反应速率很小,工业生产无法实现,则可通过动力学研究,降低其反应阻力,加快反应速度,缩短达到或接近平衡的时间。若热力学研究是不可能的反应,则没有必要浪费人力物力去研究如何加快反应速度的问题。因为没有推动力的过程,阻力再小也是不可能的。 二、 化学动力学的任务和目的 1、化学动力学的任务: 研究浓度、温度、催化剂、光声介质对反应速度 (率) 的影响及探讨反应机理(亦称历程,即反应所经过的步骤)。 2. 化学动力学的目的: 控制化学反应的速率按人们所希望的速率进行。例如:一些化 学反应,我们希望它的速率越快越好,象化工产品的生产;但也有一些化学

《化学反应的速率和限度》教学设计

《化学反应的速率和限度》教学设计 第一课时 三维目标: 知识与技能: 1.通过实例和实验初步认识化学反应的速率及其影响因素。 2. 会比较化学反应速率的快慢。 过程与方法: 1. 通过实验探究总结化学反应速率的影响因素。 2.增进学生对化学科学的兴趣与情感,体会化学学习的价值。 情感态度与价值观: 1.从学生日常生活中的化学现象和实验中抽象出有关的概念和原理。形成一个由宏观到微观、由感性到理性、由简单到复杂的科学探究过程。 2.培养学生良好的实验习惯,认真的观察能力。 教学重点:化学反应速率概念;了解影响化学反应速率的因素。 教学难点:影响化学反应速率的因素。 教学用具:实验用品 教学方法:图片展示——实验探究——小组讨论——归纳总结——习题巩固 教学过程: 新课引入: [投影]:图2-17 快慢差别很大的化学反应 [思考与交流]:通过投影观察到在我们的生活中,有的反应很快,有的反应很慢,但许多反应我们希望快,有些反应希望慢,人们希望能控制反应速率的快慢为人类造福。 根据投影同学们交流一下在炸药爆炸、金属腐蚀、食物腐败、塑料老化、溶洞形成、石油及煤生成等方面,那一些人们希望快?那一些人们希望慢? [学生活动]: [讲述]:咱们这一节就要讨论人们最关心的化学反应速率的快慢问题。 [板书]:第三节化学反应的速率和极限 一、化学反应的速率 [讲述]:不同的化学反应速率快慢千差万别,快与慢是相对而言,在科学研究中需要一个统一的定量标准来衡量或比较。与物理学中物体的运动快慢用“速度”表示想类似,化学反应的过程进行的快慢用“反应速率”来表示。 [学生活动]:学生认真阅读教材,结合运动速率的理解,自学化学反应速率的知识内容。 [提问]:请一位同学回答一下化学反应速率的定义是什么? [回答]:通常用单位时间里反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,用来衡量化学反应进行快慢程度的。 [板书]:1. 化学反应速率的概念:用单位时间里反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。

化学反应的速率和限度(知识点+例题)

化学反应的速率和限度 1、化学反应的速率 (1)概念:化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量(均取正值)来表示。计算公式:v(B)== ①单位:mol/(L·s)或mol/(L·min) ②B为溶液或气体,若B为固体或纯液体不计算速率。 ③以上所表示的是平均速率,而不是瞬时速率。 ④重要规律:(i)速率比=方程式系数比(ii)变化量比=方程式系数比 (2)影响化学反应速率的因素: 内因:由参加反应的物质的结构和性质决定的(主要因素)。 外因:①温度:升高温度,增大速率 ②催化剂:一般加快反应速率(正催化剂) ③浓度:增加C反应物的浓度,增大速率(溶液或气体才有浓度可言) ④压强:增大压强,增大速率(适用于有气体参加的反应) ⑤其它因素:如光(射线)、固体的表面积(颗粒大小)、反应物的状态(溶 剂)、原电池等也会改变化学反应速率。 【例题讲解】 例1、下列关于化学反应速率的说法中,不正确的是() A.化学反应速率是衡量化学反应进行快慢程度的物理量 B.化学反应速率通常用单位时间内生成或消耗某物质的质量的多少来表示 C.在同一个反应中,各物质的反应速率之比等于化学方程式中的系数比 D.化学反应速率的常用单位有mol?L-1?S-1和mol/(L?min) 例2、反应4A(s)+3B(g)═2C(g)+D(g),经2min,B的浓度减少了 0.6mol/L. 对此化学反应速率的正确表示是() A.用A表示的反应速率是0.4mol/(L?min) B.分别用B、C、D表示反应的速率,其比值是3:2:1 C.在2min末的反应速率,用B表示是0.3mol/(L?min) D.B的浓度减小,C的浓度增大,v(B)<0,v(C)>0 例3、硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的化学方程为: 下列各组实验中最先出现浑浊是()

化学反应速率知识点总结

第二章一二节复习学案 1、反应速率 (1).定义:化学反应速率是用来衡量化学反应进行快慢程度的物理量,通常用单位时间内反 应物浓度的减少或增加来表示。 (2).定义式:t c v ??= (3).单位:mol ?L -1 ?s -1 、mol ?L -1 ?min -1 、mol ?L -1 ?h -1 或 mol/(L ?s )、mol/(L ?min )、 mol/(L ?h ) 【注意】 ① 化学反应速率是指一段时间内的平均速率,且反应速率均取正值,即0>v 。 ② 一般不用纯液体或固体来表示化学反应速率. ③ 表示化学反应速率时要指明具体物质,同一个反应选用不同物质表示的速率,数值可 能会不同,但意义相同,其速率数值之比等于相应反应物计量数之比。 ④ 比较同一个反应在不同条件下速率大小,要折算为同一物质表示的速率进行比较。 【例题1】在2L 的密闭容器中,加入1mol 和3mol 的H 2和N 2,发生 N 2 + 3H 2 2NH 3 ,在2s 末时,测得容器中含有的NH 3,求用N 2、H 2、NH 3分别表示反应的化学反应速率。 【例题2】对于反应A + 3B = 2C + 2D ,下列数据表示不同条件的反应速率,其中反应进行得最快的是( ),反应进行快慢程度相等的是( ) (A) =(L·S) B. v (B) =(L · S) C. v (C) =1mol/(L · S) D. v (D) =(L · min) 【例题3】 某温度时,容积为 2L 的密闭容器时, X 、Y 、Z 三种气态物质的物质的量随 时间变化情况如图: (1)写该反应的化学方程式 (2)在 3min 内 X 的平均反应速率为 2.有效碰撞理论

高中化学 化学反应速率大小的比较选修4

化学反应速率大小的比较 高考频度:★★★★☆ 难易程度:★★★☆☆ 化合物AX 3和单质X 2在一定条件下反应可生成化合物AX 5。回答下列问题: 反应AX 3(g)+X 2(g)AX 5(g)在容积为10 L 的密闭容器中进行。起始时AX 3和X 2均为0.2 mol 。反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。 (1)列式计算实验a 从反应开始至达到平衡时的反应速率v (AX 5)=_________________。 (2)图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v (AX 5)由大到小的次序为________(填实验序号)。 【参考答案】(1)10 L×60 min 0.10 mol ≈1.7×10-4 mol·L -1·min -1 (2)bca

(2)由(1)可知到达平衡时生成AX 5的量为0.10 mol 。实验b 从反应开始至达到平衡时所用时间为40 min ,其反应速率v (AX 5)=10 L×40 min 0.10 mol =2.5×10-4 mol·L -1·min -1。实验c 达到平衡时气体总物质的量n =0.40 mol×175 kPa 140 kPa =0.32 mol ,从反应开始到达到平衡时的反应速率v (AX 5)=10 L×45 min 0.08 mol ≈1.8×10-4 mol ·L -1·min -1 。所以v (AX 5)由大到小的顺序是bca 。 比较化学反应速率大小的三步骤 (1)变换单位——将各反应速率的单位统一。 (2)转换物质——将各反应速率转换成用同一物质表示的反应速率(一般转换成化学计量数最小的物质)。 (3)比较大小——比较各反应速率的数值大小。 1.在四个不同的容器中,在不同条件下进行合成氨反应。根据下列在相同时间内测定的结果判断生成氨的速率最快的是 A .v (H 2)=0.1 mol·(L·min)?1 B .v (N 2)=0.1 mol·(L·min)?1

第六章 化学反应的速率(速度)

第四章化学反应的速率(速度) 化学热力学是研究反应中能量的转化关系,预示某一化学反应能否进行,进行的程度如何? 但是它不能告诉我们化学反应进行的速度。 有些反应,其自发进行的趋式很大,即△G很负,如2H2(g) + O2( g)= 2H2O(g) ,△rGm Θ=-237.19kJ.moL-1,可是其反应速度太慢,致使反应长久不能被人觉察,给人一种不能发生反应的假象。但如在反应体系中加入一些催化剂,如Pt粉,反应可以以惊人的速度发生,甚至发生爆炸。 因此,要考察一个化学反应能否实现,既要考察前一章已讨论过的反应自发趋式问题,还要考察反应所进行的速度问题。前者属于化学热力学范畴,后者属于化学动力学范畴。化学热力学解决的是反应的可能性问题,而化学热力学解决的是反应的现实性问题。 本章将对化学反应速度作一初步的介绍。 §7—1 化学反应速率的定义及其表示方法 1化学反应速率:在一定条件下,化学反应中反应物转化为生成物的速率。 2表示方法:用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 例如:N2O5在气相或CCl4溶剂中按下式分解:2N2O5=4NO2 + O2其反应速率可分别表示为: △[N2O5] [N2O5]2 - [ N2O5]1 V(N2O5) =—────= —────— △t t2 - t1 △[NO2] [NO2]2- [NO2]1 V(NO2) =────= ────— △t t2 - t1 △[O2] [O2]2 - [O2]1 V(O2) =────= ────— △t t2 - t1 其中△t为时间间隔,-△[N2O5]表示在△t时间内N2O5浓度的改变值,即减少值。因为△[N2O5]为一负值,为了保持反应速率为正值,所以在式前加一负号。△[NO2]和△[O2]分别表示△t时间内NO2和O2浓度的改变值,即增加量。 并由此可导出反应速率的单位为:mol.l-1.s-1。 由此可知,这种表示实际上是表示△t时间内反应的平均速率V。 只有△t→0时,才真正表示化学反应在不同时刻的真正速率,即瞬时速率。 3瞬时速率:某一时刻的化学反应速率。即△t趋近于0时,平均速率的极限对上面N2O5的分解反应,瞬时速率分别为: -△[N2O5] d C(N2O5 ) V(N2O5) =lim ────=- ──── △t→0 △t d t △[NO2] d C(NO2) V(NO2) =lim ────=──── △t→0 △t d t

化学反应速率与限度教材分析报告

教材分析报告:“化学反应速率与反应限度” 化学111班谢灵君 必修二苏教版 专题2化学反应与能量转化 第一单元化学反应速率与反应限度 一,单元与课标关系 (1)课标里的内容标准:通过实验认识化学反应的速率和化学反应的限度,了解控制反应条件在生产和科学研究中的作用。 (2)对本单元的内容分析(明线+暗线) 本单元的主要知识线是由化学反应速率与化学反应限度构成的。 化学反应速率主要内容:定量描述化学反应进行的快慢,反应速率的计算,影响反应速率的因素,应用化学反应速率的知识,解释生活中的相关现象。 化学反应的限度主要内容:认识可逆反应,与化学反应限度的含义,通过反应速率判断化学反应所能达到的限度,初步了解什么是化学平衡。 从课标来看,要学习的内容是相对宏观的。根据对化学课程标准及教材的分析,可以确定本单元教学在知识技能的重点是化学反应速率的原理理解和化学反应限度的涵义,在过程与方法方面的重点是通过实验来认识这两方面的内容在化学研究中的作用,学会在实验当中的观察,归纳总结这两块内容的知识。情感态度价值观的重点是感受控制反应条件在科学研究中的作用。 二,教材单元知识分层建构及衔接 化学反应速率及限度涉及初中,高中必修,选修三个学习阶段的内容: 初中反应的快慢(冷热),反应条件(燃烧是否完全),量的多少会 对生成物造车一些影响等基础的化学反应 高中必修化学反应速率描述化学反应的快慢,反应限度(可逆反应),

化学平衡的初步了解 高中选修《化学反应原理》化学平衡的移动,各种因素对化学平衡的 影响,化学反应速率与化学平衡的关系 图1 “化学反应速率及限度”涉及的主要内容 这三个学习阶段是呈现螺旋上升的组织特点,三个阶段都是符合中学生的心理发展特点所制定的,所以本单元的知识处于中间地位,起着承上启下的作用,不仅在本书中是学科知识的关键,也是整个化学学习的重要组成部分。 三,教材单元知识结构 本单元在学生接触过大量的化学反应,并且对化学反应有了快与慢的经验的基础上,继续深入对于化学反应快慢的探究,告诉学生可以用定量的方式来描述化学反应的快慢,通过实验探究,引导学生总结出不同因素对反应速率的影响 (本图由构成) 图2 “化学反应速率”单元知识结构图

武汉大学版无机化学课后习题答案 07化学反应的速率

第七章化学反应的速率 1. 什么是化学反应的平均速率,瞬时速率?两种反应速率之间有何区别与联系? 答 2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率,并表示 出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用? (1) N 2 + 3H 2 → 2NH 3 (2) 2SO 2 + O 2 →2SO 3 (3) aA + Bb → gG + hH 解 (1)V = t N △△][2= t H △△][2= t NH △△][3 V 瞬=0 lim →t △t N △△][2 = l i m →t △t H △△][2 = lim →t △t NH △△][3 V 2 N = 3 1V 2 H = 2 1V 3 NH 两种速率均适用。 (2)(3)(同1)。 3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。 答 4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答

3级,910K时速率常数为5.反应C2H6→C2H4+ H2,开始阶段反应级数近似为 2 1.13dm1.5·mol5.0-·s1-。试计算C2H6(g)压强为1.33×104Pa时的起始分解速率 γ(以 0 [C2H6]的变化表示)。 解 6.295K时,反应2NO + Cl2→2 NOCl,其反应物浓度与反应速率关系的数据如下: (2)写出反应的速率方程; (3)反应的速率常数为多少? 解

7.反应 2 NO(g)+ 2 H2(g)→N2(g)+ 2 H2O其速率方程式对NO(g)是二次、 对H2(g)是一次方程。 (1)写出N2生成的速率方程式; (2)如果浓度以mol·dm—3表示,反应速率常数k的单位是多少? (3)写出NO浓度减小的速率方程式,这里的速率常数k和(1)中的k的值是否相同,两个k值之间的关系是怎样的? 解 8.设想有一反应Aa + bB + cC →产物,如果实验表明A,B和C的浓度分别增加1倍后, 整个反应速率增为原反应速率的64倍;而若[A]与[B]保持不变,仅[C]增加1倍,则反应速率增为原来的4倍;而[A]、[B]各单独增大到4倍时,其对速率的影响相同。求a,b,c的数值。这个反应是否可能是基元反应? 解

高中化学 化学反应速率的大小比较选修4

化学反应速率的大小比较 高考频度:★★★☆☆难易程度:★★☆☆☆ 在a、b、c、d四个不同的容器中,在不同条件下进行反应2A(g)+B(g)3C(g)+4D(g)。在0~t时间内测得:a容器中v(A)=1 mol/(L·s),b容器中v(B)=0.6 mol/(L·s),c容器中v(C)=1.5 mol/(L·s),d容器中v(D)=12 mol/(L·min)。则在0~t时间内,反应速率最大的是 A.a容器中 B.b容器中 C.c容器中 D.d容器中 【参考答案】B 化学反应速率的2种比较方法 (1)同一物质比较法。换算成同一物质表示的速率,再比较数值的大小。 (2)比值比较法。比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应a A(g)+ b B(g)=== c C(g)+ d D(g),比较与,若>,则A表示的化学反应速率比B 表示的大。 【注】单位必须统一

1.对于反应A(g)+3B(g) 2C(g),下列各数据表示不同条件下的反应速率,其中反应进行得最快的是 A.v(A)=0.2 mol·(L·s)?1 B.v(B)=0.2 mol·(L·s)?1 C.v(B)=0.3 mol·(L·s)?1D.v(C)=0.2 mol·(L·s)?1 2.下列各条件下发生反应X+Y XY时,速率最快的是 A.常温下,20 mL中含X、Y各0.003 mol的溶液 B.常温下,100 mL中含X、Y各0.005 mol的溶液 C.常温下,0.1 mol/L的X、Y溶液各10 mL相混合 D.标准状况下,0.1 mol/L的X、Y溶液各10 mL相混合 3.把下列4种X溶液,分别加入4个盛有10 mL 2 mol·L?1盐酸的烧杯中,并加水稀释到50 mL,此时X与盐酸缓缓地进行反应,其中反应速率最大的是 A.20 mL,3 mol·L?1B.20 mL,2 mol·L?1 C.10 mL,4 mol·L?1D.10 mL,2 mol·L?1 4.在2 L密闭容器中进行反应:m X(g)+n Y(g)p Z(g)+q Q(g),2 s内X表示的平均反应速率为mol/(L·s),则2 s内,物质Q增大的物质的量为 A. mol B. mol C. mol D.mol 1.【答案】A 2.【答案】A 【解析】A.20 mL中含X、Y各0.003 mol的溶液,X、Y的浓度为=0.15 mol/L;

高一化学之十二 化学反应速率与限度 知识点总结

7-25化学反应速率与限度 知识点: 一、化学反应速率 1、定义: 化学反应速率是用来衡量化学反应进行的快慢程度的物理量。 用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来表示。 2、计算公式: 3 例1mol/L ,那么,用SO 2浓度变化来表示的化学反应速率为 , 例2:以下是工业合成氨的反应原理,已知反应的浓度数据如下: N 2 + 3H 2 2NH 3 起始浓度(mol/L ) 1 3 0 2 min 后浓度(mol/L ) 0.6 2 min 内浓度变化量(ml/L ) 分别用N 2、H 2、NH 3的浓度变化量表示反应速率。 注意:同一反应可以选用不同的物质来表示速率,其数值可能不同,但意义相同。 且用不同物质表示的速率之比等于方程式中计量数之比: aA +bB =cC +dD ,速率关系式: v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D) = 。 比较反应速率快慢的方法:根据速率关系式,转化成同一种物质的速率,再比较大小 例3 在四个不同的容器中,在不同的条件下进行合成氨反应:N2+3H2=2NH3,根据在 相同时间内测定的结果判断,生成氨气的速率最大的是( ) A 、v (H2)=0.3mol*(L*min )^-1 B 、v (N2)=0.2mol*(L*min )^-1 C 、v (NH3)=0.25mol*(L*min )^-1 D 、v (H2)=0.4mol*(L*min )^-1 二、影响化学反应速率的因素 ⑴内因(决定性因素):反应物本身的性质。反应物的化学性质越活泼,化学反应速率越 。 化学反应的本质:有效碰撞使化学键断裂和形成 ⑵外因(外界条件): ①催化剂:在其他条件相同时,使用(正)催化剂,通常可以 化学反应速率,不同的催化剂对同一反应的催化效果 。 例:实验2-6 MnO2与FeCl3催化H2O2分解 ②温度:在其他条件相同时,温度越高,化学反应速率 。 例:冷水、常温、热水情况下H2O2分解 例4:已知反应的温度每升高10℃,反应速率增大为原来的2倍,若反应的温度由20℃升高到90℃,则反应速率变为原来的_________倍。 ③反应物的浓度:在其他条件相同时,反应物浓度越大,化学反应速率 。 注意,固体的量不影响反应的速率 例:2mol/L 与6mol/L 的HCl 与Fe 反应 ④固体的表面积:在其他条件相同时,反应物之间接触的表面积越大,化学反应速率____ 例:块状的大理石与粉状的大理石与盐酸反应 ⑤压强:对于气体,其他条件相同时,反应体系的压强越大,化学反应速率_______ 总结:1、等温等积,充入气体反应物 2、等温等积,充入惰性气体或其他无关气体 3、等压等温,充入无关气体 4、其他条件不变,缩小或扩大容器体积 ⑥其它条件:反应物状态、光、溶剂等,也能影响化学反应速率。 例5:下列反应开始时放出氢气的速率最大的是(金属均为粉末状): A 、Mg 0.1mol 与6mol/L 硝酸10ml 60℃ B 、Mg 0.1mol 与3mol/L 盐酸10ml 60℃ C 、Fe 0.1mol 与3mol/L 盐酸10ml 60℃ D 、Mg0.1mol 与3mol/L 硫酸10ml 60℃ 例6:用铁片与稀硫酸反应制备H2时,下列措施不能够使得H2生成的速率加大的是 A 、加热 高温、高压 催化剂

第七章--化学反应动力学

第七章化学反应动力学 一.基本要求 1.掌握化学动力学中的一些基本概念,如速率的定义、反应级数、速率系数、基元反应、质量作用定律和反应机理等。 2.掌握具有简单级数反应的共同特点,特别是一级反应和a = b的二级反应的特点。学会利用实验数据判断反应的级数,能熟练地利用速率方程计算速率系数和半衰期等。 3.了解温度对反应速率的影响,掌握Arrhenius经验式的4种表达形式,学会运用Arrhenius经验式计算反应的活化能。 4.掌握典型的对峙、平行、连续和链反应等复杂反应的特点,学会用合理的近似方法(速控步法、稳态近似和平衡假设),从反应机理推导速率方程。学会从表观速率系数获得表观活化能与基元反应活化能之间的关系。 5.了解碰撞理论和过渡态理论的基本内容,会利用两个理论来计算一些简单反应的速率系数,掌握活化能与阈能之间的关系。了解碰撞理论和过渡态理论的优缺点。 6.了解催化反应中的一些基本概念,了解酶催化反应的特点和催化剂之所以能改变反应速率的本质。 7.了解光化学反应的基本定律、光化学平衡与热化学平衡的区别,了解光敏剂、量子产率和化学发光等光化反应的一些基本概念。 二.把握学习要点的建议 化学动力学的基本原理与热力学不同,它没有以定律的形式出现,而是表现为一种经验规律,反应的速率方程要靠实验来测定。又由于测定的实验条件限制,同一个反应用不同的方法测定,可能会得到不同的速率方程,所以使得反应速率方程有许多不同的形式,使动力学的处理变得比较复杂。反应级数是用幂函数型的动力学方程的指数和来表示的。由于动力学方程既有幂函数型,又有非幂函数型,所以对于幂函数型的动力学方程,反应级数可能有整数(包括正数、负数和零)、分数(包括正分数和负分数)或小数之分。对于非幂函数型的动力学方程,就无法用简单的数字来表现其级数。对于初学者,要求能掌握具有简单级数的反应,主要是一级反应、a = b的二级反应和零级反应的动

高中化学第六章 化学反应与能量 练习题(1)

一、选择题 1.利用反应6NO2+8NH3=7N2+12H2O设计的电池装置如图所示,该装置既能有效消除氮氧化物的排放减轻环境污染,又能充分利用化学能。下列说法正确的是() A.电池工作时,OH—从左向右迁移 B.电极A上发生氧化反应,电极A为正极 C.当有0.1molNO2被处理时,外电路中通过电子0.4mol D.电极B的电极反应式为2NO2+8e-+8H+=N2+4H2O 【答案】C 【分析】 由反应6NO2+8NH3═7N2+12H2O可知,反应中NO2为氧化剂,NH3为还原剂,则A为负极,B为正极,负极发生氧化反应,正极发生还原反应,结合电解质溶液呈碱性解答该题。 【详解】 由反应6NO2+8NH3═7N2+12H2O可知,反应中NO2为氧化剂,NH3为还原剂,则A为负极,B为正极; A.A为负极,B为正极,电池工作时,OH—从右向左迁移,故A错误; B.A为负极,发生氧化反应,故B错误; C.当有0.1molNO2被处理时,N元素从+4价降为0价,则外电路中通过电子0.4mol,故C 正确; D.电极B为正极,发生还原反应,电极反应式为2NO2+8e-+4H2O=N2+8OH-,故D错误;故答案为C。 2.化学反应中能量变化,通常表现为热量的变化,如Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应要吸收热量,在化学上叫做吸热反应。其原因是 A.反应物所具有的总能量高于生成物所具有的总能量 B.反应物所具有的总能量低于生成物具有的总能量 C.在化学反应中需要加热的反应就是吸热反应 D.在化学反应中需要降温的反应就是放热反应 【答案】B 【分析】 【详解】 如果反应物的总能量高于生成物的总能量,则该反应是放热反应,反之是吸热反应,答案

化学反应的速率和限度知识总结

《第二章化学反应的速率和化学平衡》小结 一、化学反应速率 1、定义:___________________________________ 表达式:△V(A)=△C(A) /△t 单位:单位:mol/(L·s)或mol/(L·min) 化学反应的计算公式: 对于下列反应: mA+nB=pC+qD 有v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q 2、化学反应速率都取正值 3、同一个化学反应,用不同的物质表示化学反应速率,数值可能不同,但表示的意义是一样的。 同一个化学反应,各物质的化学反应速率之比=_____________________ 4、化学反应速率一般指平均速率,但在速率——时间图象中,经常出现瞬时速率。 5 对于没有达到化学平衡状态的可逆反应: v(正)≠v(逆) 影响化学反应速率的主要因素: 浓度: 当其它条件一致下,增加反应物浓度就增加了单位体积的活化分子的数目,从而增加有效碰撞,反应速率增加。(对于纯固体和纯液体,其浓度可视为常数,其物质的量变化不影响化学反应速率)压强: 对于有气体参与的化学反应,其他条件不变时(除体积),增大压强,即体积减小,反应物浓度增大,单位体积内活化分子数增多,单位时间内有效碰撞次数增多,反应速率加快;反之则减小。若体积不变,加压(加入不参加此化学反应的气体)反应速率就不变。因为浓度不变,单位体积内活化分子数就不变。但在体积不变的情况下,加入反应物,同样是加压,增加反应物浓度,速率也会增加。 ○1若参加反应的物质为固体或液体,增大压强,化学反应速率________ ○2有气体参加的反应,其它条件不变,增大压强,化学反应速率________ 注意以下几种情况: A:恒温时,增大压强,化学反应速率________ B:恒容时:a、充入气体反应物,化学反应速率________ b、充入稀有气体,化学反应速率________ C:恒压时:充入稀有气体,化学反应速率________。 温度: 只要升高温度,反应物分子获得能量,使一部分原来能量较低分子变成活化分子,增加了活化分子的百分数,使得有效碰撞次数增多,故反应速率加大(主要原因)。当然,由于温度升高,使分子运动速率加快,单位时间内反应物分子碰撞次数增多反应也会相应加快(次要原因)其它条件不变,升高温度,单位体积内分子数________ 活化分子百分数________ 活化分子数________,有效碰撞________ 催化剂: 使用正催化剂能够降低反应所需的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,大大提高了单位体积内反应物分子的百分数,从而增大了反应物速率,负催化剂则反之。 a、催化剂能够改变化学反应速率 b、通常催化剂指的是正催化剂 c、催化剂有选择性,不同的反应有不同的催化剂,活化温度也不同。 d、如果是可逆反应,催化剂同等程度地改变正逆反应速率。 用催化剂,单位体积内分子数________ 活化分子百分数________ 活化分子数________,有效碰撞________ 其它条件:固体颗粒大小,光照x射线,γ射线,固体物质的表面积等也会影响化学反应速率 二、化学平衡 1、可逆反应及特征 1)可逆反应:__________________________________________________ 2)绝大部分反应都有可逆性。 3)特征:一般不能进行到底,存在平衡状态 注意:正逆反应是在不同条件下发生的,则不属于可逆反应。 2 化学平衡状态的定义: 一定条件下,可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。 3 化学平衡的特征:逆、动、等、定、变 ⑴逆:化学平衡研究的对象是可逆反应 ⑵动:化学平衡是动态平衡,虽然达到平衡状态, 但正反应和逆反应并未停止 ⑶等:化学平衡时,v正=v逆>0 ⑷定: 反应混合物各组分的浓度保持一定 ⑸变:化学平衡建立在一定条件下,条件改变时,平衡就会被破坏,变为不平衡,并在新条件下建 立新的平衡 4 可逆反应平衡与否的判断 以XA+YB ZC为例 1)速率:V正=V逆 2)a、各组成成分的百分含量保持不变 b、各物质的浓度不变 c、各物质的物质的量或质量不随时间改变。 3)混合气体的总压强或总体积或总物质的量不随时间改变。 4)混合气体的平均相对分子质量不变。(3、4两条不适合反应前后气体体积不变的反应) V正≠V逆 V正=V逆≠0 条件改变 ′ V正=V逆≠0 一定时间 ′′

高考化学知识点化学反应速率(提高)

高考总复习化学反应速率 【考纲要求】 1.了解化学反应速率的概念、反应速率的定量表示方法,会进行简单计算。 2.重点理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响规律。 【考点梳理】 要点一、化学反应速率 1.定义: 化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量(均取正值)来表示。 要点诠释: (1).表达式为:υ = ?c/?t。 式中:v—化学反应速率,单位mol/(L?min)、mol/(L?s)、mol/(L?h) Δc—浓度变化,单位mol/L Δt—时间,单位s、min、h (2).意义:衡量化学反应进行的快慢。 (3).不用纯固体、纯液体表示反应速率。 (4).化学反应速率为某时间段内的平均速率,不指某时刻的瞬时速率。 (5).化学反应速率须标明物质:同一反应,同样快慢。不同物质浓度变化可能不同,速率数值也就不同,但表示的意义相同。 2.化学反应速率与方程式中各物质化学计量数的关系: 同一反应中,用不同物质(气体或溶液)表示的化学反应速率比=化学计量数之比。 如:化学反应mA(g) + nB(g) = pC(g) + qD(g) v (A)∶v(B) ∶v(C) ∶v(D) = m∶n∶p∶q。 3.化学反应速率的计算格式: 依据化学方程式计算化学反应速率时可按以下格式(“三段式”)求解: (1)写出有关反应的化学方程式; (2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量; (3)根据已知条件列方程式计算。 例如:反应mA + nB pC 起始浓度(mol·L―1) a b c 转化浓度(mol·L―1)x nx m px m 某时刻浓度(mol / L)a-x nx b m - px c m + 4.比较反应的快慢的方法: 同一化学反应的反应速率用不同物质的浓度变化表示时,数值可能不同,比较化学反应速率的大小不能只看数值大小,而要进行一定的转化。 (1)换算成同一物质、同一单位表示,再比较数值大小。 (2)比较化学反应速率与化学计量数的比值。如aA+bB cC,即比较 (A) v a 与 (B) v b ,若 (A)(B) v v a b >,则用A表示时的反应速率比用B表示时大。 要点二、影响化学反应速率的因素 (一).内因:反应物自身的结构和性质,内因对反应速率大小起决定性作用。如金属与水

高考化学第六章 化学反应与能量测试试题及答案

高考化学第六章化学反应与能量测试试题及答案 一、选择题 1.反应2NO(g)+2H2(g)═N2(g)+2H2O(g)中,每生成7gN2放出166kJ的热量,该反应的速率表达式为v=k?c m(NO)?c n(H2)(k、m、n待测),其反应包含下列两步: ①2NO+H2═N2+H2O2(慢) ②H2O2+H2═2H2O(快) T℃时测得有关实验数据如下: 下列说法错误的是 A.整个反应速度由第①步反应决定 B.正反应的活化能一定是①<② C.该反应速率表达式:v=5000c2(NO)?c(H2) D.该反应的热化学方程式为2NO(g)+2H2(g)═N2(g)+2H2O(g)△H=-664kJ?mol-1 【答案】B 【解析】 【详解】 A.①2NO+H2═N2+H2O2(慢),②H2O2+H2═2H2O(快),反应历程中反应慢的决定反应速率,整个反应速度由第①步反应决定,故A正确; B.反应①难以进行,说明反应的活化能高,正反应的活化能一定是①>②,故B错误; C.比较图表Ⅰ、Ⅱ数据可知NO浓度不变,氢气浓度增大一倍,反应速率增大一倍,Ⅲ、Ⅳ数据分析,H2浓度不变,NO浓度增大一倍,反应速率增大到4倍,据此得到速率方程,v=Kc2(NO)?c(H2),依据Ⅰ中数据计算K=5000,则速率方程v=5000c2(NO)?c(H2),故C正确; D.反应2NO(g)+2H2(g)═N2(g)+2H2O(g)中,每生成7gN2放出166kJ的热量,生成28gN2放热664KJ,热化学方程式为:2NO(g)+2H2(g)═N2(g)+2H2O(g)△H=-664kJ?mol-1,故D正确;故选B。 2.化学反应中能量变化,通常表现为热量的变化,如Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应要吸收热量,在化学上叫做吸热反应。其原因是 A.反应物所具有的总能量高于生成物所具有的总能量 B.反应物所具有的总能量低于生成物具有的总能量

化学反应的速率和限度教学设计

《化学反应的速率和限度)教学设计 第一课时 三维目标: 知识与技能: 1.通过实例和实验初步认识化学反应的速率及其影响因素。 2会比较化学反应速率的快慢。 过程与方法: 1.通过实验探究总结化学反应速率的影响因素。 2.增进学生对化学科学的兴趣与情感,体会化学学习的价值。 情感态度与价值观: 1.从学生日常生活中的化学现象和实验中抽象出有关的概念和原理。形成-个由宏观到微观、由感性到理性、由简单到复杂的科学探究过程。 2.培养学生良好的实验习惯,认真的观察能力。 教学重点:化学反应速率概念;了解影响化学反应速率的因素。 教学难点:影响化学反应速率的因素。 教学用具:实验用品 教学方法:图片展示一-实验探究-一小组讨论--归纳总结--习题巩固 教学过程: 新课引入: [投影:图2-17快慢差别很大的化学反应 [思考与交流]:通过投影观察到在我们的生活中,有的反应很快,

有的反应很慢,但许多反应我们希望快,有些反应希望慢,人们希望能控制反应速率的快慢为人类造福。根据投影同学们交流一下在炸药爆炸、金属腐蚀、食物腐败、塑料老化、溶洞形成、石油及煤生成等方面,那一些人们希望快?那一些人们希望慢? [学生活动]: [讲述]:咱们这一节就要讨论人们最关心的化学反应速率的快慢问题。 [板书]:第三节化学反应的速率和极限 一、化学反应的速率 [讲述]:不同的化学反应速率快慢千差万别,快与慢是相对而言,在科学研究中需要一个统一的定量标准来衡量或比较。与物理学中物体的运动快慢用“速度”表示想类似,化学反应的过程进行的快慢用“反应速率”来表示。 [学生活动]:学生认真阅读教材,结合运动速率的理解,自学化学反应速率的知识内容。 [提问]:请-位同学回答一下化学反应速率的定义是什么?葛 [回答]:通常用单位时间里反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,用来衡量化学反应进行快慢程度的。 [板书]:1化学反应速率的概念:用单位时间里反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 [提问]:化学反应速率的常用单位有哪些呢? [回答]:由于浓度(物质的量浓度)的单位是mol·L-1,而时间的单位

高中化学反应原理:化学反应速率

化学反应速率 【内容概要】 1.化学反应速率 2.速率影响因素 3.速率图像及应用 【知识精讲】 一、化学反应速率 1.定义:通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加表示。 2.表达式:v =Δc /Δt ,单位:mol·L -1·s -1或mol·L -1·min -1。 【注意】(1) 化学反应速率一般指平均速率而不是某一时刻的瞬时速率,且无论用反应物还是用生成物表示均取正值。 (2) 不能用固体或纯液体表示化学反应速率,因为固体或纯液体的浓度视为常数。 3.化学反应速率与化学计量数关系 对于已知反应m A(g)+n B(g)===p C(g)+q D(g),当单位相同时,化学反应速率的数值之比等于化学计量数之比,即v (A)∶v (B)∶v (C)∶v (D)=m ∶n ∶p ∶q 。(因此,在表示化学反应的速率时,必须指明用反应体系中的哪种物质作标准。) 4.计算化学反应速率的常用方法 (1)定义式法:根据“v =Δc /Δt ”进行计算。 (2)比例式法:根据“化学反应速率之比等于化学计量数之比”进行计算。 (3)三段式法:具体步骤如下。 ①写出有关反应的化学方程式。 ②找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。 ③根据已知条件列方程式计算。 例如,反应 m A +n B p C t 0时刻浓度/mol·L -1 a b 0 转化浓度/mol·L -1 x nx m px m t 1时刻浓度/mol·L -1 a -x b -nx m px m 则:v (A)=x t 1-t 0 mol/(L·s)、 v (B)=10()n x m t t ?- mol/(L·s)、 v (C)=10() p x m t t ?- mol/(L·s)。

最新无机化学常用公式小全

1:理想气体状态方程 pV nRT = (该公式的各类变体详见第四章) 2:实际气体状态方程。 ()2 n a V nb nRT V p ?? ??+-=?? ??????? 实实 3:混合气体的分压定律 i i p p =∑总 i i i V V p p x p ==总 总总 4: Graham 气体扩散定律 () () u A u B ==5:质量摩尔浓度,物质的量浓度,质量浓度和摩尔分数表示方法。 ()()()n B b B m A = 或 ()()()n B m B m A = ()()n B c B V = () ()m B w B M = ()() () ()()() n n x n n n = = +质质质质剂液 , ()()() ()()() n n x n n n == +剂剂剂质剂液 ()()()() ()() 55.56 n n b x n n n = ≈ = +质质质质剂剂 6:Raoult 定律 p p x *=(剂) ()’’p p x p k b kb k p k ***?===(质)= 7:沸点升高公式 ’’b b f f T k p k b T k p k b ?=?=?=?= 8:溶液渗透压公式 cRT ∏= V nRT ∏=

常用物理量一览表

1:()() x x x x ?=-终始(无论是什么量) 2: W p V =-?外 3:(热力学第一定律)U Q W ?=+ 4:恒容反应热 (1)V Q U ?= (2)V Q C T =-? (3) 1212 1 1 2 2 V V V V Q Q T Q Q T T T ?= ?=???(推论1) (4) 11222122 m Q m Q M T M T =??(推论2) 5:恒压反应热 (1)H U pV =+ (2) ()()()()212211222111p Q U W U p V U U p V p V U p V U p V H =?-=?+?=-+ -=+-+=?外 6:Q p 与Q v 的关系 (1)p v nR Q Q T =+? (2)r r m H H ξ ??= (3)r m r m H U RT ν?=?+?(注:左右两边的单位为J ·mol -1) 7:标准生成热的应用 r m i f m i f m i i H v H v H ΘΘΘ ?=?-?∑∑(生成物)(反应物) 8:燃烧热 r m i c m i c m i i H v H v H ΘΘΘ?=?-?∑∑(反应物)(生成物) (注意反应物与生成物的前后顺序。) 9:熵 ()231ln 1.3810S k k J K --=Ω=? r Q S T ?= (注:该公式只在恒温可逆过程中成立)

化学反应速率的影响因素

化学反应速率的影响因素 1.下列事实能说明影响化学反应速率的决定性因素是反应物本身性质的是( ) A.Cu能与浓硝酸反应,但不能与浓盐酸反应B.Cu与浓硝酸反应比与稀硝酸反应快 C.N 2与O 2 在常温、常压下不反应,放电时可反应D.Fe与浓盐酸反应比与稀盐酸反应 快 2.在有气体参与的反应中,能使反应物中活化分子数和活化分子百分数同时增大的方法是①增大反应物的浓度②升高温度③增大压强④移去生成物⑤加入催化剂A.①②③B.①②③⑤C.②⑤D.①②③④⑤ 3.对反应A+B AB来说,常温下按以下情况进行反应: ①20mL溶液中含A、B各0.01mol②50mL溶液中含A、B各0.05mol ③0.1mol·L-1的A、B溶液各10mL④0.5mol·L-1的A、B溶液各50mL 四者反应速率的大小关系是( ) A.②>①>④>③ B.④>③>②>① C.①>②>④>③ D.①>②>③>④ 4.实验室用锌粒与2mol/L硫酸制取氢气,下列措施不能增大反应速率的是( ) A.用锌粉代替锌粒B.改用3mol/L硫酸 C.改用热的2mol/L硫酸D.向浓硫酸中加入等体积水 5.把铝条放入盛有过量稀盐酸的试管中,不影响氢气产生速率的因素是( ) A盐酸的浓度B.铝条的表面积 C.溶液的温度D.加少量固体NaCl 6.100mL浓度为2mol·L-1的硫酸与过量的锌片反应,为加快反应速率,又不影响生成 氢气的总量,可采用的方法是( ) A.加入6mol·L-1的硫酸B.加热 C.加入蒸馏水D.加入硫酸钠溶液 7.锌和足量的稀HCl反应时,加入少量CuSO 4 固体,下列叙述正确的是( )

相关文档
最新文档