(完整版)物理化学(下)试题库
目录
Ⅰ．练习题 (1)
一、填空题 (1)
二、判断题 (5)
三、选择题 (9)
四、计算题 (46)
五、简答题 (53)
Ⅱ．参考答案 (55)
一、填空题 (55)
二、判断题 (57)
三、选择题 (61)
四、计算题 (63)
五、简答题 (80)
I 练习题
一、填空题
电解质溶液
1. Pt|Cu 2+,Cu + 电极上的反应为Cu 2+ + e -→Cu +，当有1F 的电量通过电池时，发生反应的Cu 2+ 的物质的量为________。
2. 同一电导池测得浓度为0.01mol·dm -3的A 溶液和浓度为0.1 mol·dm -3的B 溶液的电阻分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比Λm （A ）/Λm （B ）等于________。
3. 已知m Λ∞（Na +）=50.11×10-4S·m 2·mol -1，m Λ∞
（OH -）=198.0×10-4S·m 2·mol -1，在无限稀释的NaOH 溶液中t ∞(Na +)等于________，t ∞(OH -)等于________。
4. 25℃时，在0.002mol·kg -1CaCl 水溶液中离子平均活度系数为γ±1，在0.002mol·kg -1 CuSO 4水溶液中离子平均活度系数为γ±2，则γ±1_______γ±2。
5. 已知NaAc 、NaCl 、HCl 水溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为Λ1，Λ2，Λ3，则HAc 的摩尔电导率为________________。
6. 25℃时，1mol·kg -1的BaCl 2水溶液的γ±=0.399，则a ±= 。
7. 相同温度、相同浓度的NaCl ，MgCl 2，MgSO 4的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是：γ±（NaCl ） γ±（MgCl 2） γ±（MgSO 4）（选填＜，＝，＞）。
8. 电解质的离子强度定义为I = ，1 mol·kg -1的CaCl 2水溶液的I = mol·kg -1。
9. 等量的0.05 mol·kg -1的LaCl 3水溶液及0.05 mol·kg -1的NaCl 水溶液混合后，溶液的离子强度I = 。
10. 25℃时，AgCl 饱和水溶液的电导率为3.41×10-4S ·m -1，所用水的电导率为 1.60×10-4S ·m -1。则AgCl 的电导率为 。
11. 用银电极电解AgNO 3溶液，通电一段时间后，测知在阴极上析出1.15g 的Ag ，并知阴极区溶液中Ag +的总量减少了0.6g ，则该硝酸银溶液中离子的迁移数 t (Ag +)=_______ ，3(NO )t -=________。已知Ag 的相对原子质量为107.9。
12. 强电解质MX 、MY 和HY 的摩尔极限电导分别为Λ1、Λ2、Λ3，则HX 的摩尔极限电导为______________。
可逆电池的电动势及其应用
1. 电池Pt(s)|Cl 2(p 1)|HCl(0.1mol·kg -1)|Cl 2(p 2)|Pt(s)的负极反应 ，正极反
应 ，电池反应 ，若p 1>p 2，则此电池电动势 0。
2. 电池Pb(s)| H 2SO 4(b ) | PbO 2(s)作为原电池时， 负极是 ，正极是 ；
作为电解池时，阳极是 ，阴极是 。
3. Ag(s)|AgNO 3(b 1=0.01 mol·kg -1，γ±, 1=0.90)|| AgNO 3(b 2=0.01 mol·kg -1，γ±,2=0.72)|Ag(s)
在25℃时的电动势E = 。
4. 若已知某电池反应电动势的温度系数()0p E T ??>，则该电池可逆放电时的反应热
Q r ；Δr S m 。（选择填入>0， <0，或=0）
5. 定温定压下原电池可逆放电时电池反应的焓变Δr H m Q p 。（选填<，=，>)
6. 电池的可逆电动势为E r ，若该电池以一定的电流放电，两电极的电势差为E ，则E ＿
E r 。
7. 铅电极Pb(汞齐)(a =0.1)|Pb 2+(a =1)和Pb|Pb 2+(a =1)的电极电势分别为φ1和φ2，则φ1
φ2。
8. 25℃时，电池Pb(汞齐)( a 1)|Pb(NO 3)(aq)| Pb(汞齐) (a 2)的电动势E>0，则a 1 a 2 ，
电池反应为 。
9. 电池Pt|X 2(g,100kPa)|X -(a 1)||X - (a 2,)| X 2 (g,100kPa)| Pt 的电动势E >0，则a 1 a 2,，电
池反应为 。
10. 对电池反应AgCl(s)+I -(aq) →AgI(s)+ Cl -(aq)，所设计的原电池
为 。
11. 电池Pt| H 2 (g,110kPa)| HCl(b )| Cl 2 (g,110kPa)|Pt ，电池反应可写作 。
12. 电解硫酸铜水溶液时，溶液的pH 值将 。
电解与极化作用
1. 电池不可逆放电时，电流密度增大，阳极的电极电势变得更 ，阴极的电极电势变
得更 ，两极的电势差 ；电池不可逆充电时，电流密度增加，阳极的电极电势变得更 ，阴极的电极电势变得更 ，两极电势差 。
化学动力学基础(一)
1. H 2+Cl 2→2HCl,其反应速率公式为r=K[H 2][Cl 2]1/2,总反应级数为___________。
2. 一个链反应一般包括三个基本阶段，它们是_______________、__________________、
____________________。
3. 链反应分为___链反应和 ___链反应，爆炸的原因有___________和__________。
4. 对连串反应，中间物为主产物时，为达到最大产量，反应应________。
5. 对复合反应 A →B →C ，若B 是目标产物，为提高B 的产量，应该控制___________。
若A →B 的活化能比B →C 的活化能小，同时还应控制________________。
6. 一般情况下，温度升高10K ，反应速率约为原来的______倍。
7. 对于反应 A 2+B 2?→?1k A 2B 2(慢)，A 2B 2?→?2k
2AB(快)，中间物的浓度可用______________处理得到，反应速率r AB =____________________。
8. 对于连串反应，若中间物为主产物，为得到较多的主产物，应采取的手段是控制
____________(反应温度，反应时间，反应物浓度)。
表面物理化学
1. 弯曲液面的附加压力Δp 与液体的表面张力及曲率半径的关系为Δp =_________。
2. 通常以接触角θ值的大小来衡量液体对固体表面的润湿程度，若θ小于90°，称为
________。
3. 为了提高农药杀虫效果，应选择润湿角(>90°, <90°) _________的溶剂。
4. 配置农药时，为了提高农药的利用率，通常配成乳状液，越分散越好。根据学到的
表面化学知识，该乳状液在作物表面上的润湿角应为_________，它与_________________________________________________ 有关。
5. 将一滴汞滴在水和苯的界面上，达平衡时其润湿角与相关表面张力的关系为：
_______________________。
6. 室温时，水在一根粗细均匀的玻璃毛细管中，将上升到高度h 。如将毛细管折断至 h /2
处，水将沿壁升至 _______ 处，此时管中水面的曲率半径将 _________ 。
7. 半径为R 的球形肥皂泡内的附加压力是_________。
8. 液滴的半径越小，饱和蒸气压越_________，液体中的气泡半径越小，气泡内液体的
饱和蒸压越_____。
9. 憎液固体，其表面不能被液体所润湿，其相应的接触角θ_____90°。
10. 相同温度下，同一液体，随表面曲率半径不同具有不同的饱和蒸气压，若以p 平、p 凹、
p 凸分别表示平面、凹面、凸面液体上的饱和蒸气压，则三者的关系是_________。
11.加入表面活性剂，使液体的表面张力_________，表面活性剂在溶液表面的浓度一定
_________它在体相的浓度。
12.润湿液体在毛细管中上升的高度与毛细管内径成_________关系，与液体的表面张力
成_________关系。
13.温度升高时，纯液体的表面张力_________。
14.在讨论固体对气体等温吸附的兰格谬尔理论中，最重要的基本假设为：吸附是
_________层的。
15.表面活性物质在结构上的特点是同时具有_________基和_________基。
https://www.360docs.net/doc/ce18927270.html,ngmuir吸附等温式为_______________________，适用于_____________吸附。
胶体分散系统和大分子溶液
1.分散相粒子直径在________范围内的分散体系称为胶体分散体系。
2.氢氧化铁溶胶显_________色，胶粒直径的大小在_________m之间。由于氢氧化铁溶
胶胶粒带_________电荷，所以通过直流电时，在_________附近颜色逐渐变深。
3.丁达尔效应是光_________所引起的，其强度与入射光波长的_____次方成______比
例。
4.乳状液的类型可以分为_________和_________两类。
5.KI与AgNO3形成溶胶时，KI过量或AgNO3时，形成的胶团结构式为
__________________或__________________。
6.KI与过量的AgNO3形成溶胶，该溶胶电泳时胶粒向_______移动；在KCl、KCO3、
K3Fe（CN）6三种电解质中，对该溶胶聚沉能力最大的是_________。
7.丁达尔效应的本质是__________________________________。
8.布郎运动是_________________________________________。
9.胶体系统的动力性质为(1)____________________，(2)____________________，
(3)___________________。
10.溶胶（憎液胶体）的主要特征是：的；的；热力学的均
相系统。大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是的；热力学的均相系统。
11.ζ电势在量值上于热力学电势j e当外加电解质浓度增加时，ζ电势在量值上
变。
12. 一定量的高聚物加入溶胶中可使溶胶聚沉，其聚沉作用主要是（i ） ；
（ii ） ；（iii ） 。
13. 电解质使溶胶发生聚沉时，起作用的是与胶体粒子带电符号相 的离子。离子价
数越高，其聚沉能力越 ，聚沉值越 ；离子价数相同时，对于正离子，离子半径越小，聚沉值越 ，负离子的情形，与正离子相 。（填“同”或“反” ；“小”或“大”）
14. 泡沫是以 为分散相的分散系统。
15. 可作为乳状液的稳定剂的物质有 、 和 。
16. 使溶胶完全聚沉所需 电解质的物质的量浓度，称为电解质对溶胶的 。
二、判断题
电解质溶液
1．电解池通过l F 电量时，可以使1mol 物质电解。
2．电解质溶液中各离子迁移数之和为1。
3．溶液是电中性的，正、负离子所带电量相等，所以正、负离子离子的迁移数也相等。
4．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。
5．由公式Λm =κ/c 可知，对强电解质，若浓度增大一倍，离子数目增大一倍，其电导率也增大一倍,故Λm 不随浓度变化。
6．无论是强电解质还是弱电解质，溶液的摩尔电导率Λm 均随浓度的增大而减小。
7．无限稀释时，电解质的摩尔电导率可由作图外推法得到。
8．离子的摩尔电导率与其价态有关系。
9．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。
10．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一
规律只用于强电解质。
11．电解质的无限稀摩尔电导率m Λ∞
可以由m Λ作图外推到c 1/2=0得到。
12．德拜—休克尔公式适用于强电解质。
13．对于BaCl 2溶液，以下等式成立：
A ． a =γm ；
B ．a =a +·a -；
C ．γ±=γ+·γ-2；
D ．m =m +·m -；
E ．m ±3=m +·m -2；
F ．m ±=4m ±3。
14．若a (CaF 2)=0.5，则a (Ca 2+)=0.5，a (F -)=1。
15．可以通过电导测定法求离子的平均活度系数。
16．温度越高，电解质溶液的电阻越大。
17．电解质溶液的电导率随浓度增大而增大。
18．稀释强电解质溶液时，其摩尔电导率Λm将增大。
19．电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正、负离子的摩尔电导率之和。
可逆电池的电动势及其应用
1．只要在电池放电时的反应与充电时的反应互为可逆，则该电池就是可逆电池。
2．电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)与电池Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag(s)的电池反应可逆。
3．恒温、恒压下，ΔG>0的反应不能自发进行。
4．电池Zn(s)|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag(s)在25℃、p下可逆放电2F时放热ΔH=Q p。
5．用Pt电极电解CuSO4水溶液时，溶液的pH值升高。
6．电池(1)Ag(s)|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt，电池(2)Ag(s)|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br-浓度无关。
7．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩散。
8．对于电池Zn(s)|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag(s)，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。
9．用Pt电极电解CuCl2水溶液，阳极上放出Cl2。
10．负极发生氧化反应，正极发生还原反应。
11．可逆电池反应的ΔH与反应热Q不相等。
12．标准电极就是标准氢电极。
13．浓度相同的NaCl和HCl两种溶液交界面不会产生液接电势。
电解与极化作用
1．交换电流密度越大的电极，可逆性越好。
2．极化和过电位是同一个概念。
3．双电层方程式不适用有特性吸附的体系。
4．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。5．电化学中用电流密度j来表示电极反应速率。
6．分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解所需要的最小外加电压。7．凡是可以阻止局部电池放电，降低腐蚀电流的因素都能使腐蚀加剧。
8．测量阳极过电位用恒电流法。
9．恒电流法采用三电极体系。
10．电解时，实际提供的电压远大于所对应的可逆电池的电动势。
化学动力学基础(一)
1．某反应的速度常数k=4.62×10-2min-1，初始浓度为0.1 mol·dm－3，该反应的半衰期为15分。
2．单分子反应称为基元反应，双分子反应和三分子反应称为复合反应。
3．简单反应都是简单级数反应；简单级数的反应不一定就是简单反应。
4．双分子反应一定是二级反应。
5．当温度一定时，化学反应的活化能越大其反应速率越大。
6．在同一反应中各物质的变化速率相同。
7．若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。8．单分子反应一定是基元反应。
9．双分子反应一定是基元反应。
10．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
11．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。12．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。
13．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
14．若反应A+B→Y+Z的速率方程为：r=kc A c B，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。
15．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。
16．若反应（A）的活化能为E1，反应（B）的活化能为E2，且E1>E2，则在同一温度下k1一定小于k2。
17．若化学反应的Δr U m＜0，则该化学反应的活化能小于零。
18．对平衡反应A→Y，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。
19．对于平行反应，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
20．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
21．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。
22．温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。
化学动力学基础(二)
1．碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。
2．确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。
3．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，可以计算出速率常数k。4．选择一种催化剂，可以使ΔG>0的反应得以进行。
5．多相催化一般都在界面上进行。
6．光化学反应的初级阶段A+hv→P的速率与反应物浓度无关。
7．酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。
8．催化剂在反应前后所有性质都不改变。
9．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。
表面物理化学
1．比表面吉布斯自由能与表面张力符号相同，数值相等，所以两者的物理意义相同。2．在液体中形成的小气泡，气泡的半径越小，泡内饱和蒸汽压越小。
3．若增加浓度能使表面张力增大时，则溶质在表面层发生正吸附。
4．只有表面活性剂的浓度低于临界胶束浓度时，才具有增溶作用。
5．表面活性剂在水中形成胶团时所能达到的最大浓度称为临界胶团浓度。
6．在恒温下，液体的分散度越大，其饱和蒸气压也越大
7．表面张力与温度没有关系。
8．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。
9．对大多数系统来讲，当温度升高时，表面张力下降。
10．比表面吉布斯函数是指恒温、桓压下，当组成不变时可逆地增大单位表面积时，系统所增加的吉布斯函数，表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。所以比表面吉布斯函数与表面张力是两个根本不同的概念。
11．恒温、恒压下，凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。
12．过饱和蒸气之所以可能存在，是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。13．液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。
14．单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。
15．产生物理吸附的力是范德华力，作用较弱，因而吸附速度慢，不易达到平衡。
16．在吉布斯吸附等温式中，Γ为溶质的吸附量，它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加，并且当溶质达饱和时，Γ达到极大值。
17．由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。
18．表面活性物质是指那些加人到溶液中，可以降低溶液表面张力的物质。
胶体分散系统和大分子溶液
1．加入电解质，使溶胶发生明显聚沉时所需电解质的最低浓度称为聚沉值，这时溶胶的ζ电位叫临界电位，其值为零。
2．无论用什么方法制备溶胶，都要净化处理，所以制备的溶胶净化得越干净越好。3．电解质使溶胶发生聚沉时，反离子价数越高，聚沉能力越强，聚沉值越大。
4．外加电解质的聚沉值越小，对溶胶的聚沉能力就越弱。
5．溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。
6．溶胶与真溶液一样是均相系统。
7．能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。
8．通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。
9．ζ电位的绝对值总是大于热力学电位φ的绝对值.
10．加入电解质可以使胶体稳定，加入电解质也可以使肢体聚沉；二者是矛盾的。11．晴朗的天空是蓝色，是白色太阳光被大气散射的结果。
12．旋光仪除了用黄光外，也可以用蓝光。
13．大分子溶液与溶胶一样是多相不稳定体系。
14．将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开，达到Donnan平衡后，膜外水的pH值将大于7。
15．溶胶是均相系统，在热力学上是稳定的。
16．长时间渗析，有利于溶胶的净化与稳定。
17．有无丁铎尔效应是溶胶和分子分散系统的主要区别之一。
18．亲液溶胶的丁铎尔效应应比憎液溶胶强。
19．在外加直流电场中，AgI正溶胶向负电极移动，而其扩散层向正电极移动。
20．乳状液必须有乳化剂存在才能稳定。
三、选择题
电解质溶液
1．已知CuSO4溶液的重量摩尔浓度为m，则溶液的离子强度为
A．m；B．3m；C．4m；D．5m。
2．法拉第（Faraday）常数Ｆ表示
A．1mol电子的电量；B．1mol电子的质量；C．1mol电子的数量。3．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：
A．0.1 mol·dm-3KCl水溶液；B．0.001 mol·dm-3HCl水溶液；
C．0.001 mol·dm-3KOH水溶液；D．0.001 mol·dm-3KCl水溶液。
4．对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性：
A．电导；B．电导率；C．摩尔电导率；D．极限摩尔电导。5．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为：
A．κ增大，Λm增大；B．κ增大，Λm减少；
C．κ减少，Λm增大；D．κ减少，Λm减少。
6．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为：
A．强电解质溶液与弱电解质溶液都增大；
B．强电解质溶液与弱电解质溶液都减少；
C．强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少；
D．强弱电解质溶液都不变。
7．分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3降低到0.01mol·dm-3，则Λm变化最大的是：
A．CuSO4；B．H2SO4；C．NaCl；D．HCl。
8．影响离子极限摩尔电导率λ的是：①浓度、②溶剂、③温度、④电极间距、⑤离子电荷。
A．①②；B．②③；C．③④；D．②③⑤。
9．科尔劳施的电解质当量电导经验公式
m m A c
ΛΛ∞
=-，这规律适用于：A．弱电解质溶液；B．强电解质稀溶液；
C．无限稀溶液；D．浓度为1mol·dm-3的溶液。
10．已知298K，?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率
m
Λ∞分别为a、b、c(单位为
S·m2·mol-1)，那么
m
Λ∞(Na2SO4)是：
A．c+a-b；B．2a-b+2c；C．2c-2a+b；D．2a-b+c。
Λ∞分别为 3.064×10-2、2.451×10-2、11．已知298K时，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的
m
Λ∞为：
2.598×10-2S·m2·mol-1，则NH4OH的
m
A．1.474×10-2；B．2.684×10-2；
C．2.949×10-2；D．5.428×10-2。
12．相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，下列说法中不正确的是：A．Cl-离子的淌度相同；B．Cl-离子的迁移数都相同；
C．Cl-离子的摩尔电导率都相同；D．Cl-离子的迁移速率不一定相同。13．某温度下，纯水的电导率κ=3.8×10-6S·m-1，已知该温度下，H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5×10-2与2.0×10-2S·m2·mol-1，那么该水的K w是多少(单位是mol2·dm-6)：A．6.9×10-8；B．3.0×10-14；C．4.77×10-15；D．1.4×10-15。
14．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是：
A．离子迁移数；B．难溶盐溶解度；
C．弱电解质电离度；D．电解质溶液浓度。
15．用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为：
A．1∶1；B．2∶1；C．5∶1；D．10∶1。
16．有一个HCl浓度为10-3mol·dm-3和含KCl浓度为1.0 mol·dm-3的混合溶液，巳知K+与H+的淌度分别为6.0×10-8、30×10-8m2·s-1·V-1，那么H+与K+的迁移数关系为：A．t(H+)>t(K+)；B．t(H+) Λ∞(CH3COO-)=4.09×10-3S·m2·mol-1，若在极稀的醋酸盐溶液中，在相17．已知298K时， m 距0.112m的两电极上施加5.60V电压，那么CH3COO-离子的迁移速率(m·s-1)：A．4.23×10-8；B．2.12×10-6；C．8.47×10-5；D．2.04×10-3。18．离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是： A．离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大； B．同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同； C．在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数越大； D．离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。 19．LiCl 的极限摩尔电导率为115.03×10-4S·m 2·mol -1，在其溶液里，25℃时阴离子的迁移 数外推到无限稀释时值为0.6636，则Li +离子的摩尔电导率m Λ∞(Li +)为(S·m 2·mol -1)： A ．76.33×10-4； B ．38.70×10-4； C ．38.70×10-2； D ．76.33×10-2。 20．25℃时，浓度为0.1 mol·dm -3KCl 溶液中，K +离子迁移数为t (K +)，Cl -离子迁移数为t (Cl -)， 这时t (K +)+t (Cl -)=1，若在此溶液中加入等体积的0.1 mol·dm -3NaCl ，则t (K +)+t (Cl -)应为： A ．小于1； B ．大于1； C ．等于1； D ．等于1/2。 21．用界面移动法测量离子迁移数，应选用下列哪一对电解质溶液： A ．HCl 与CuSO 4； B ．HCl 与CdCl 2； C ．CuCl 2与CuSO 4； D ．H 2SO 4与CdCl 2。 22．以下说法中正确的是： A ．电解质的无限稀摩尔电导率m Λ∞ 都可以由m Λ与c 1/2作图外推到c 1/2=0得到； B ．德拜—休克尔公式适用于强电解质； C ．电解质溶液中各离子迁移数之和为1； D ．若a (CaF 2)=0.5，则a (Ca 2+)=0.5，a (F -)=1。 23．在25℃，0.002mol·kg -1的CaCl 2溶液的离子平均活度系数(γ±)1，0.02mol·kg -1CaSO 4溶 液的离子平均活度系数(γ±)2，那么： A ．(γ±)1<(γ±)2； B ．(γ±)1>(γ±)2； C ．(γ±)1=(γ±)2； D ．无法比较大小。 24．质量摩尔浓度为m 的H 3PO 4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H 3PO 4的活度 a B 为： A ．4m 4γ±4； B ．4mγ±4； C ．27mγ±4； D ．27m 4γ±4。 25．将AgCl 溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大： A ．0.1 mol·dm -3NaNO 3； B ．0.1 mol·dm -3NaCl ； C ．0.01 mol·dm -3K 2SO 4； D ．0.1 mol·dm -3Ca(NO 3)2。 26．一种2－2型电解质，其浓度为2×10-3mol·kg -1，在298K 时，正离子的活度系数为0.6575，该电解质的活度为： A ．1.73×10-6； B ．2.99×10-9； C ．1.32×10-3； D ．0.190。 27．电解质B 的水溶液，设B 电离后产生ν+个正离子和ν-个负离子，且ν=ν++ν-，下列各 式中，不能成立的是： A ．a ±=a B ； B ．a ±=a B 1/ν； C ．a ±=γ±(m ±/m )； D ．a ±=(a +ν+·a -ν－)1/ν。 28．下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大： A．0.01 mol·dm-3NaCl；B．0.01 mol·dm-3CaCl2； C．0.01 mol·dm-3LaCl3；D．0.02 mol·dm-3LaCl3。 29．浓度为1mol·kg-1的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1mol·kg-1的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1与I2的关系为： A．I1=?I2；B．I1=I2；C．I1=4I2；D．I1=2I2。 30．德拜－休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是： A．强电解质在稀溶液中完全电离； B．每一个离子都是溶剂化的； C．每一个离子都被相反电荷的离子所包围； D．离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差。 31．在10 cm3浓度为1 mol·dm-3的KOH溶液中加入10 cm3水，其电导率将：A．增加B．减小C．不变D．不能确定 32．浓度均为m 的不同价型电解质，设1-3 价型电解质的离子强度为I1，2-2 价型电解质的离子强度为I2，则 A．I1 < I2 B．I1 = I2 C．I1 = 1.5I2D．无法比较I1和I2 33．K4Fe(CN)6溶液的离子强度I与质量摩尔浓度m的关系为： A．I =5m B．I =10m C．I=12m D．I=15m 34．以KCl溶液滴定AgNO3溶液，溶液电导对KCl溶液体积作图所得的滴定曲线为： 可逆电池的电动势及其应用 1．丹聂尔电池(铜-锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为： A．负极和阴极；B．正极和阳极； C．阳极和负极；D．阴极和正极。 2．韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为： A．Cd2++2e→Cd；B．PbSO4(s)+2e→Pb+SO42-； C．Hg2SO4(s)+2e→2Hg(l)+SO42-；D．Hg2Cl2(s)+2e→2Hg(l)+2Cl-。 3．下列说法不属于可逆电池特性的是： A．电池放电与充电过程电流无限小； B．电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； C．电池内的化学反应在正逆方向彼此相反； D．电池所对应的化学反应Δr G m=0。 4．电池在下列三种情况：(1)I→0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，下列说法正确的： A．电池电动势改变；B．电池输出电压不变； C．对外输出电能相同；D．对外输出电功率相等。 5．下列电池中，哪个电池反应不可逆： A．Zn|Zn2+||Cu2+|Cu；B．Zn|H2SO4|Cu； C．Pt|H2(g)|HCl(aq)|AgCl|Ag；D．Pb|PbSO4|H2SO4|PbSO4|PbO2。 6．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是： A．温度系数小；B．为可逆电池； C．正极为含12.5%镉的汞齐；D．电池电动势保持长期稳定不变。 7．电极①Pt|Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s) |AgCl(s)|KCl(a2)，这两个电极的电极反应相界面有：A．①2个，②2个；B．①1个，②2个； C．①2个，②1个；D．①1个，②1个。 8．铅蓄电池放电时，正极发生的电极反应是： A．2H++2e→H2；B．Pb→Pb2++2e； C．PbSO4+2e→Pb+SO42-；D．PbO2+4H++SO42-+2e→PbSO4+2H2O。9．对于甘汞电极，下列叙述正确的是： A．电极反应为Hg22++2e→Hg； B．属于第一类电极； C．对阴离子可逆，电极电势较稳定； D．电极电势为φ(Hg2Cl2)=φ(Hg2Cl2)+(RT/2F)ln a(Cl-)。 10．关于玻璃电极，下列叙述不正确的是： A．为特殊玻璃吹制的薄泡，内置0.1mol·kg-1的HCl溶液和Ag－AgCl参比电极(或甘汞电极)； B．不受溶液中氧化剂或还原剂的影响； C．对H+可逆，为离子选择电极； D．为第一类电极，定温下φ(玻)为常数。 11．电极Pb2+(a)|Pb-Hg(a’)和Pb2+(a)|Pb(s)的电极电势和标准电极电势间的关系为：A．电极电势相同，标准电极电势不同； B．标准电极电势相同，电极电势不同； C．标准电极电势和电极电势均相同； D．标准电极电势和电极电势均不同。 12．常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极；(2)摩尔甘汞电极；(3)0.1mol·dm-3甘汞电极。 反应式为：Hg2Cl2(s)＋2e=2Hg(1)＋2Cl-(aq)。25℃时三者的标准电极电位φ相比：A．φ1>φ2>φ3；B．φ2>φ1>φ3； C．φ3>φ2>φ1；D．φ1=φ2=φ3。 13．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是： A．Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p) |Pt；B．Zn|ZnCl2(aq)|KCl(aq)|AgCl|Ag； C．Ag|AgCl|KCl(aq)|Cl2(p) |Pt；D．Pt|H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p) |Pt。 14．25℃时电池反应H2(g)+?O2(g)=H2O(l)对应的电池标准电动势为E1，则反应2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所对应的电池的标准电动势E2是： A．E2=-2E1；B．E2=2E1； C．E2=-E1；D．E2=E1。 15．下列反应AgCl(s)+I-→AgI(s)+Cl-其可逆电池表达式为： A．AgI(s)|I-|Cl-|AgCl(s)；B．AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)； C．Ag(s)|AgCl(s)|Cl-||I-|AgI(s) |Ag(s)；D．Ag(s) |AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s) |Ag(s)。16．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是： A．Pt|H2(p)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|Ag； B．Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s) |Pb(s)； C．Ag(s) |Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s) |Ag(s)； D．Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s) |Ag(s)。 17．下列电池中能测定AgCl的溶度积K sp的是： A．Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt；B．Ag|Ag+||Cl-|Cl2|Pt； C．Ag|Ag+||Cl-|AgCl(s)|Ag；D．Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag。 18．下列电池中能测定AgI的溶度积K sp的是： A．Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2；B．Ag|Ag+||I-|AgI(s)|Ag； C．Ag|Ag+||I-|I2|Pt；D．Ag|AgI|Pt。 19．若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时，与环境交换的热：A．放热；B．吸热； C．无热；D．无法确定。 20．某电池反应的自由能变化Δr G m和焓变Δr H m的关系为： A．Δr H m=Δr G m；B．Δr H m>Δr G m； C．Δr H m<Δr G m；D．三种均可能。 21．某电池在标准状况下，放电过程中，当Q r=-200J时，其焓变ΔH为： A．ΔH=-200J；B．ΔH<-200J； C．ΔH=0；D．ΔH>-200J。 22．原电池Pt|H2(p)|H2SO4(0.01m)|O2(p) |Pt在298K时，E=1.228V，并已知H2O(l)的生成热-286.06kJ·mol-1，n=2，那么该电池的温度系数是： A．-8.53×10-4V·K-1；B．-4.97×10-3V·K-1； C．4.12×10-3V·K-1；D．8.53×10-4V·K-1。 23．在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于：A．ΔH-zFE’；B．ΔH+zFE’； C．TΔS；D．TΔS-zFE’。 24．恒温恒压下，电池在以下三种情况下放电：（1）电流趋近于零，（2）一定大小的工作电流，③短路。下列各式不正确的是： A．在①下，Q R=TΔr S m=nFT(?E/?T)p； B．在①下，Q R=Q P=Δr H m； C．在②下，Q P=Δr H m-W’=Δr H m+nFE’(E’为实际工作电压)； D．在③下，Q P=Δr H m。 25．25℃时，反应2H2S+SO2=3S↓+2H2O达到平衡时，其平衡常数为多少(已知25℃时，φ(S|H2S)=0.14V，φ(SO2|S)=0.45V)： A．3.1×1010；B．3.25×101－11； C．7.4×1013；D．0.13×10-12。 26．已知电极电位：φ(Cl2|Cl-)=1.36V，φ(Br2|Br-)=1.07V，φ(I2|I-)=0.54V，φ(Fe3+|Fe2+)=0.77V，标准状态下，Fe与卤素组成电池，下面判断正确的是： A．Fe3+可氧化Cl-；B．Fe3+可氧化Br-； C．Fe3+可氧化I-；D．Fe3+不能氧化卤离子。 27．巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu2++2e→Cu，φ=0.337V； Cu++e→Cu，φ=0.521V，由此求算得Cu2++e→Cu+的φ等于： A．0.184V；B．-0.184V；C．0.352V；D．0.153V。 28．已知φ(Ti+|Ti)=-0.34V，φ(Ti3+|Ti)=0.72V，则φ(Ti3+|Ti+)为(V)： A．(0.72×3)+0.34；B．0.72×1.5+0.17； C．0.72+0.34；D．0.72-0.34。 29．在温度T时φ(Hg22+|Hg)=a，Hg2SO4的溶度积为K sp，则φ(Hg2SO4|Hg)为：A．a+(RT/2F)ln K sp；B．a-(RT/2F)ln K sp； C．a+(RT/F)ln K sp；D．a-(RT/F)ln K sp。 30．已知298K时Hg2Cl2+2e→2Hg+2Cl-，φ1=0.2676V；AgCl+e→Ag+Cl-，φ2=0.2224V。则当电池反应为：Hg2Cl2+2Ag→2AgCl+2Hg时，其电池的E为： A．-0.0886V；B．-0.1772V； C．0.0276V；D．0.0452V。 31．298K时，若要使电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2)的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是： A．a1>a2；B．a1=a2； C．a1 32．电池Ag(s)|AgNO3(γ±,1，m1)||AgNO3(γ±,2，m2)|Ag(s)的电动势E应为： A．-(2RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2)；B．-(2RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1)； C．-(RT/F)ln(γ±,1m1/γ±,2m2)；D．-(RT/F)ln(γ±,2m2/γ±,1m1)。 33．已知电池反应Zn+2AgCl=ZnCl2+2Ag在25℃时的平衡常数K=1032，ZnCl2浓度为 0.01mol·kg-1，下列叙述不正确的是： A．原电池符号为Zn(s)|ZnCl2(0.01mol·kg-1)|AgCl(s),Ag； B．原电池符号为Ag(s) |AgCl(s)|ZnCl2(0.01mol·kg-1)|Zn(s)； C．标准电池电动势E=0.9754V； D．电池电动势E=1.1350V。 34．25℃时电极反应Cu2++I-+e→CuI和Cu2++e→Cu+的标准电极电势分别为0.086V和 0.153V，则CuI的溶度积K sp为： A．1.2×10-12；B．6.2×10-6； C．4.8×10-7；D．2.9×10-15。 35．已知电池Zn(s)|ZnCl2(m=0.555mol·kg-1)|AgCl(s) |Ag(s)在25℃时的电动势为1.015V，标准电动势为0.985V，电池可逆放电2F，以下各式正确的是： （1）(ZnCl2)=0.09675；（2）a±=0.4591；（3）γ±=0.5211； （4）K=2.10×1033；（5）W’=-202.62kJ。 A．（1）（2）（5）；B．（2）（3）（5）； C．（1）（2）（3）（4）；D．（4）（5）。 36．下列电池中E最大的是： A．Pt|H2(p)|H+(a=1)||H+(a=0.5)|H2(p)|Pt； B．Pt|H2(2p)|H+(a=1)||H+(a=1)|H2(p)|Pt； C．Pt|H2(p)|H+(a=1)||H+(a=1)|H2(p)|Pt； D．Pt|H2(p)|H+(a=0.5)||H+(a=1)|H2(2p)|Pt。 37．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是： A．Pt|H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2) |Pt； B．Pt|H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2) |Pt； C．Pt|H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2) |Pt； D．Pt|H2(p1)|HCl(m1)|AgCl|Ag-Ag|AgCl|HCl(m2)|H2(p2) |Pt。 38．下列四个原电池中，其电池反应不为H2(2p)→H2(p)的电池是： A．Pt|H2(2p)|H+(a=0.1)||H+(a=0.2)|H2(p) |Pt B．Pt|H2(2p)|H+(a=10-8)|H2(p) |Pt C．Pt|H2(2p)|H+(a=0.1)|H2(p) |Pt D．Pt|H2(2p)|H+(a=0.1)||KCl(m=1)|Hg2Cl2(s) |Hg 39．下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池，已知φ(Pb2+|Pb)=-0.126V，φ(Sn2+|Sn)=-0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是：A．a(Sn2+)=1.0，a(Pb2+)=0.10；B．a(Sn2+)=1.0，a(Pb2+)=1.0； C．a(Sn2+)=0.1，a(Pb2+)=1.0；D．a(Sn2+)=0.5，a(Pb2+)=0.5。 40．在pH<6.6水溶液中，反应为Fe2+(aq)+2e→Fe；当pH>6.6时，反应为Fe+2OH-→Fe(OH)2+2e的反应，则此体系在φ～pH图中为： A．与pH轴平行的直线； B．与pH轴垂直的直线； C．与pH轴相交的斜线； D．当pH<6.6时为与pH轴平行的直线，当pH>6.6时，是斜线。 41．298K，p下，试图电解HCl溶液(a=1)制备H2和Cl2，若以Pt作电极，当电极上有气泡产生时，外加电压与电极电位关系： A．V(外)=φ(Cl-|Cl2)-φ(H+|H2)；B．V(外)>φ(Cl-|Cl2)-φ(H+|H2)； C．V(外)≥φ(Cl2,析)-φ(H2,析)；D．V(外)≥φ(Cl-|Cl2)-φ(H+|H2)。 42．已知φ(Ag+,Ag)=0.799V，φ(Pb2+,Pb)=-0.126V，在298K、p下，电解含Ag+、Pb2+活度各为1的溶液，当Pb2+离子开始析出时，Ag+的浓度是： A．10-7mol·dm-3；B．1mol·dm-3； C．10-16mol·dm-3；D．无法计算。 43．室温下，用铂作两极，电解1MNaOH溶液，阴极上发生的电极反应为：A．Na++e→Na；B．H2O+?O2+2e→2OH-； C．2H++2e→H2；D．2OH→H2O+?O2+2e。 44．一个充满电的蓄电池以1.7V 的输出电压放电，然后用2.3V 电压充电使其恢复原来状态，则在充放电全过程中，若以电池为系统，则功和热有： A．W = 0，Q = 0 B．W < 0，Q > 0 C．W > 0，Q > 0 D．W > 0，Q < 0 45．298K时，下列两电极反应的标准电极电势为： Fe3+ + 3e-→Fe ?(Fe3+|Fe)=-0.036V Fe2+ + 2e-→Fe ?(Fe2+|Fe)=-0.439V 则反应Fe3+ + e-→Fe2+ 的?(Pt|Fe3+, Fe2+)等于： A．0.184V B．0.352V C．-0.184V D．0.770V 46．某电池的电池反应可写成： （1）H2 (g)+ 1/2O2 (g) = H2O(l) （2）2H2 (g)+ O2 (g) = 2H2O(l) 相应的电动势和化学反应平衡常数分别用E1，E2和K1，K2表示，则： 第一章 问答题 气体的 PVT 性质 1. 什么在真实气体的恒温 PV －P 曲线中当温度足够低时会出现 PV 值先随 P 的增加而降低，然后随 P 的增加而上升，即图中 T1 线，当温度足够高时，PV 值总随 P 的增加而增加，即图中 T2 线？ 10 8 6 4 2 T2 T1 RT2 RT1 0 2 4 6 8 10 P 答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。恒温时 pV=RT ，所以 pV- p 线为一直线。真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在 不同条件下的影响大小不同时，其 pV-p 曲线就会出现极小值。真实气体分子间 存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得 pV ＜RT 。另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来 越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体积要大，结果 pV ＞RT 。 当温度足够低时，因同样压力下，气体体积较小，分子间距较近，分子间 相互吸引力的影响较显著，而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。 所以真实气体都会出现 pV 值先随 p 的增加而降低，当压力增至较高时，不可压 缩性所起的作用显著增长，故 pV 值随压力增高而增大，最终使 pV ＞RT 。如图 中曲线 T1 所示。 当温度足够高时，由于分子动能增加，同样压力下体积较大，分子间距也 较大，分子间的引力大大减弱。而不可压缩性相对说来起主要作用。所以 pV 值 总是大于 RT 。如图中曲线 T2 所示。 2．为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？ 答：根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身 无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。温度升高时，分子 p V m OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下: 已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D 物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析) 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过 程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为 零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若 Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 （） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生 成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上 都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热 为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发 2 3生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统 的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q H ＝p < 0 （B ）Q ＝H p >0 （C ）Q ＝H ＝p <0 （D ） Q H ＝p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 化学化工学院《物理化学》(上)试题(A 卷) 2016～2017学年第一学期15级化学、应化、制药、化工专业 时量:120min,总分100分,考试形式:闭卷 一、选择题 (15×2=30分)： 1、在绝热刚性反应器中发生一个放热反应，该过程： A 、ΔU = 0 B 、ΔH = 0 C 、ΔS = 0 D 、ΔG = 0 2、1 mol 单原子分子理想气体，从始态p 1= 202.650kPa ，T 1= 273 K 沿着p /V =常数的途径可逆变化到终态为p 2=405.300k Pa 则ΔH 等于： A 、-17.02 kJ B 、17.02 kJ C 、-10.21 kJ D 、10.21 kJ 3、下列函数中为强度性质的是： A 、S B 、(?U /?V )S C 、(?G /?p )T D 、C V 4、含有非挥发性溶质B 的水溶液，在 101.325k Pa 、270.15 K 时开始析出冰，已知水的 K f =1.86 K ?kg ?mol -1，K b =0.52 K ?kg ?mol -1，该溶液的正常沸点是： A 、370.84 K B 、372.31 K C 、376.99 K D 、373.99 K 5、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： A 、Δr G m B 、K p C 、Δr H m D 、Δr G m 6、将CaCO 3(s)、CaO(s)和CO 2(g)以任意比例混合，放入一密闭容器中，一定温度下建立 化学平衡，则系统的组分数C 、相数P 、条件自由度数F 分别为： A 、3，3，1 B 、3，2，2 C 、2，3，0 D 、2，2，1 7、已知反应2221()2 H O H O l + →的()r m H T ?,下列说法不正确的是： A 、()r m H T ?为2()H O l 的生成焓 B 、()r m H T ?为2H 的燃烧焓 C. r m H ?与r m U ?数值不等 D. r m H ?与r m H θ?数值相等 8、热力学第一定律以dU Q pdV δ=-形式表达时，其使用的条件为： A 、理想气体可逆过程 B 、封闭系统只做膨胀功的过程 C. 理想气体等压过程 D. 封闭系统的恒压过程 9、在绝热钢瓶中发生一个放热的分子数增加的化学反应: A 、Q ﹥0, W ﹥0, U ?﹥0 B 、Q =0, W =0, U ?﹥0 C 、Q =0, W =0, U ?=0 D 、Q ﹤0, W ﹥0, U ?﹤0 10、在268K,101.325KPa 下1mol 过冷液体水结冰过程（ ） A.sys S ?＜0 amb S ?＜0 total S ?＜0 B. sys S ?＞0 amb S ?＞0 total S ?＞0 C. sys S ?＜0 amb S ?＞0 total S ?＜0 D. sys S ?＜0 amb S ?＞0 total S ?＞0 11、对于双原子理想气体()s T V ??为（ ） 物理化学 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定 6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干 时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。 07电化学 一、单选择题 (1) 电解质溶液 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A ．0.1M KCl 水溶液 B ．0.001M HCl 水溶液 C ．0.001M KOH 水溶液 D ．0.001M KCl 水溶液 2．1摩尔电子的电量与下列哪一个相同 A ．安培秒 B ．库仑 C ．法拉第 D ．单位电荷 3．分别将CuSO 4、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从0.1mol ·dm -3 降低到0.01mol ·dm -3 ，则Λm 变化最大的是： A ．CuSO 4 B ．H 2SO 4 C ．NaCl D ．HCl 4．下面那种阳离子的离子迁移率最大 A ．Be 2+ B ．.Mg 2+ C ．Na + D ．H + 5．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： A ．离子迁移数 B ．难溶盐溶解度 C ．弱电解质电离度 D ．电解质溶液浓 6．用0.5法拉第的电量可以从CuSO 4溶液中沉淀出铜大约（原子量Cu 为64，S 为32，O 为16） A ．16克 B ．.32克 C ．48克 D ．64克 7．在界面移动法则定离子的迁移数的实验中,其实验结果的准确性主要取决于 A ．界面移动清晰程度 B ．外加电压大小 C ．正负离子的价数值相等 D ．正负离子运动数相同否 8．298K 时，0.1mol ·dm -3 NaCl 溶液的电阻率为93.6m ?Ω它的电导率为 A ．114.6--?Ωm B ．11936.0--?Ωm C ．1136.9--?Ωm D ．11011.0--?Ωm 9．摩尔电导率的定义中固定的因素有 A ．两个电级间的距离 B ．两个电极间的面积. C ．电解质的数量固定 D ．固定一个立方体溶液的体积 10．0.4000ml 水溶有2克无水BaCl 2，溶液的电导率为0.00585 S ·m -1 ，该溶液的摩尔电导率为 A ．127101--???mol m S B ．1261041.2--???mol m S (BaCl 2式量为208) C ． 1241041.2--???mol m S D ．1231041.2--???mol m S 11．科尔劳乌斯关于电解质溶液的摩尔电导率与其浓度关系的公式：)1(C m m β-Λ=Λ∞仅 期末试卷 课程名称： 物理化学A 考试时间： 120 分钟 考试方式： 闭卷 （开卷/闭卷） （卷面总分100分，占总成绩的 60 %） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 题分 10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分 复查人 一、填空题（每小题2分，共10分） 1、实际气体的0???? ????=-H T J P T μ，经节流膨胀后该气体的温度将 。 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。 3、稀溶液中溶剂A 的化学势 。 4、在ξ-G 曲线的最低点处m r G ? ，此点即为系统的平衡点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 二、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、在标准状态下，反应 C 2H 5OH （l ）+ 3O 2(g) →2CO 2(g) + 3H 2O(g)的反应焓为 Δr H m Θ , ΔC p >0。下列说法中正确的是（ ） (A)Δr H m Θ 是C 2H 5OH （l ）的标准摩尔燃烧焓 (B)Δr H m Θ 〈０ (C)Δr H m Θ＝Δr Ｕm 0 (D)Δr H m Θ 不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K 升高到348K ，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的（ ） (A)△H 1>△H 2 W 1 0 ΔA>0 (B)ΔS>0 ΔA<0 (C)W<0 ΔG<0 (D)ΔH>0 ΔS<0 (E)ΔU>0 ΔG ＝0 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 准考证号和姓名必 须由考生本人填写 △△△△△△△ △△△△△△△ 该考场是 课混 考场。 混编考场代号： 考 座准 考 证 号 姓 名 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ △△△△△△△ △△△△△△△ 准考证号、 姓名、 学 院和专业必须由考生 本人填写 △△△△△△△ △ △△△△△△ 场 代 号： △△△△△△△△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写 位 序 号 △△△△△△△ △△△△△△△ 姓 名 学 号 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ 学院 专业 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶 液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1 ≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ (Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m 291 ,2∞=4.89×10-2 -12mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 大学《物理化学》下学期试题及答案2009-2010学年物理化学（下）复习讲义 【电化学纲要】 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，（无限稀释时）摩尔电导 率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极 的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序二、重要定律与公式 1．电解质部分 （1）法拉第定律： （2）电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质（3）离子独立定律：无限稀释溶液，电解质（4）电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 （5）平均活度及活度系数：电解质 （6）德拜-许克尔公式： 2. 原电池 （1）热力学 G= -zFE S= -（,G/, T） = zF （, E/, T） pp H = G + T S = -zFE +zFT （, E/, T） p Q = T S =zFT （, E/, T） irp （2）能斯特方程 G =zFE= -RTlnK rm （3）电极电势，电池的电动势 E = E- E，电池的写法， + -三、关键的计算题类型 1．电解质溶液部分 由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。 2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。 3．给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。 4．给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。 【化学动力学纲要】 一、主要概念 反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰 1 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔＨ＜ΔＵ。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔＵ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔＵ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔＵ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔＵ亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔＨ、ΔＵ、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔＨ＝0、ΔＵ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒 温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，VA 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（）。 （A ）A A p V n RT （B ）B A B ()pV n n RT （C ）A A A p V n RT （D ）B B B p V n RT 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。 物理化学课程考核试卷 学年第一学期级专业（类） 考核科目物理化学课程类别必修考核类型考试考核方式闭卷卷别A （注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上的无效） 一、选择题( 共8题14分) 1. 2 分(0123) 体系的压力p(体系)与环境的压力p(环境)有何关系? ( ) (A) 相等(B) 无关系 (C) p(体系)>p(环境) (D) 可逆变化途径中p(体系)(环境) 2. 2 分(1232) 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是： (A) 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零 (B) 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量 (C) 除偏摩尔吉布斯自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势 (D) 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯－杜亥姆关系式 3. 1 分(0739) 对实际气体的节流膨胀过程，有( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔU = 0 4. 2 分(0891) 在101.3 下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热,在该相变过程中下列哪个关系式不成立? ( ) (A) 体> 0 (B) 环不确定 (C) 体环> 0 (D) 环< 0 5. 1 分(2842) 2842 在等温等压下，当反应的Δm= 5 1时，该反应能否进行？( ) (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 6. 2 分(0392) 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由T1升高到T2, 则此过程的焓变ΔH：( ) (A) 小于零(B) 等于零 (C) 大于零(D) 不能确定 目录 Ⅰ.练习题 (1) 一、填空题 (1) 二、判断题 (5) 三、选择题 (9) 四、计算题 (46) 五、简答题 (53) Ⅱ.参考答案 (55) 一、填空题 (55) 二、判断题 (57) 三、选择题 (61) 四、计算题 (63) 五、简答题 (80) I 练习题 一、填空题 电解质溶液 1. Pt|Cu 2+,Cu + 电极上的反应为Cu 2+ + e -→Cu +,当有1F 的电量通过电池时,发生反应的 Cu 2+ 的物质的量为________。 2. 同一电导池测得浓度为0、01mol·dm -3的A 溶液与浓度为0、1 mol·dm -3的B 溶液的 电阻分别为1000Ω与500Ω,则它们的摩尔电导率之比Λm (A)/Λm (B)等于________。 3. 已知m Λ∞(Na +)=50、11×10-4S·m 2·mol -1,m Λ∞ (OH -)=198、0×10-4S·m 2·mol -1,在无限稀释的 NaOH 溶液中t ∞(Na +)等于________,t ∞(OH -)等于________。 4. 25℃时,在0、002mol·kg -1CaCl 水溶液中离子平均活度系数为γ±1,在0、002mol·kg -1 CuSO 4水溶液中离子平均活度系数为γ±2,则γ±1_______γ±2。 5. 已知NaAc 、NaCl 、HCl 水溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为Λ1,Λ2,Λ3,则HAc 的摩 尔电导率为________________。 6. 25℃时,1mol·kg -1的BaCl 2水溶液的γ±=0、399,则a ±= 。 7. 相同温度、相同浓度的NaCl,MgCl 2,MgSO 4的稀水溶液,其离子平均活度因子的大小就 是:γ±(NaCl) γ±(MgCl 2) γ±(MgSO 4)(选填＜,＝,＞)。 8. 电解质的离子强度定义为I = ,1 mol·kg -1的CaCl 2水溶液的I = mol·kg -1。 9. 等量的0、05 mol·kg -1的LaCl 3水溶液及0、05 mol·kg -1的NaCl 水溶液混合后,溶液的 离子强度I = 。 10. 25℃时,AgCl 饱与水溶液的电导率为3、41×10-4S ·m -1,所用水的电导率为1、60× 10-4S ·m -1。则AgCl 的电导率为 。 11. 用银电极电解AgNO 3溶液,通电一段时间后,测知在阴极上析出1、15g 的Ag,并知阴 极区溶液中Ag +的总量减少了0、6g,则该硝酸银溶液中离子的迁移数 t (Ag +)=_______ ,3(NO )t -=________。已知Ag 的相对原子质量为107、9。 12. 强电解质MX 、MY 与HY 的摩尔极限电导分别为Λ1、Λ2、Λ3,则HX 的摩尔极限电 导为______________。 可逆电池的电动势及其应用物理化学模拟试题及答案
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