三光气在酰氯化反应中的应用
一种由双光气或三光气生产光气的方法与流程

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苯甲酰氯合成工艺研究

第22卷第6期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.22,No.6 2006年11月 Journal of Qiqihar University Nov.,2006苯甲酰氯合成工艺研究郎咸坤,徐孙见,徐群(齐齐哈尔大学,黑龙江 齐齐哈尔 161006)摘要:研究用三光气与苯甲酸室温下合成苯甲酰氯。
考虑利用复合引发剂提高反应收率,并通过正交试验得出最佳实验条件:三光气和苯甲酸物质的量比1:1,滴加复合引发剂1.5g。
产品收率86.7%,纯度≥99.5%。
此产品工艺的工业化具有更广阔的前景。
目标化合物经红外光谱、气相色谱验证。
关键词:三光气;苯甲酰氯;引发剂中图分类号:TQ225.22 文献标识码:A 文章编号:1007-984X(2006)06-0015-03苯甲酰氯又名氯化苯甲酰,是重要的有机合成中间体[1],广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中,苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂,主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。
由于苯甲酰氯的应用广泛,在国内外有很大的市场。
目前主要生产工艺有:五氯化磷或亚硫酰氯法、光气法、苄川三氯催化水解法等。
但上述工艺基本都存在生产条件恶劣,设备腐蚀严重,后处理困难,环境污染等缺点[2~3]。
本研究设计了以三光气和苯甲酸为原料制备苯甲酰氯的方法。
三光气是一种非常活泼的酰化剂,能抑制副产物的形成[4~5],且操作安全、使用方便、毒性较小、污染较低[6~7]。
本法突出优点是操作安全可靠、后处理简单,属于绿色化学。
1 实验1.1 试剂与仪器三光气、工业级,含量≥99.5%;苯甲酸、吡啶、三乙胺、1,4-二氧六环、四氢呋喃、氯仿均为分析纯试剂;所有固体试剂使用前均经真空干燥(50 ℃,5KPa)处理;美国Nicolet公司产 Nicolet 20DXB,KBr pellets 红外光谱仪;上海精密科学仪器有限公司产GC-12A型气相色谱仪。
三光气的合成原理及应用

三光气的合成原理及应用1. 什么是三光气三光气是一种具有广泛应用的化学物质,其化学式为ABC。
三光气具有三个气体原子,每个原子发出不同颜色的光,因此得名为三光气。
这种化合物在合成和应用方面都有重要意义。
2. 三光气的合成原理三光气的合成原理主要基于以下化学反应:•反应1: A气体 + B气体→ AB化合物•反应2: AB化合物 + C气体→ ABC化合物(三光气)上述两个反应是三光气合成的基本步骤。
其中,反应1是通过将A气体和B气体反应生成AB化合物,形成基础的气体结构。
反应2则是将AB化合物与C气体进一步反应,生成最终的三光气化合物。
3. 三光气的应用三光气具有广泛的应用领域,以下是一些常见的应用:3.1. 照明行业•三光气可以用作发光二极管(LED)的荧光粉,用来提供不同颜色的发光效果。
•三光气可以用于制造荧光灯,提供各种颜色的照明效果。
3.2. 显示技术•三光气可以用于液晶显示器(LCD)的背光源,提供亮度和色彩的平衡。
•三光气可以用于有机发光二极管(OLED)的发光材料,实现高亮度和广色域的显示效果。
3.3. 光学领域•三光气可以用于制造光学滤光片,根据材料的不同,可以实现各种光谱的分离和过滤。
•三光气可以用于制造激光器的材料,提供特定波长的激光输出。
3.4. 医学应用•三光气可以用于医学诊断中的荧光探针,辅助医生进行疾病的诊断和治疗。
•三光气可以用于生物荧光成像技术,用于观察和研究生物体内部的结构和功能。
4. 三光气的前景和挑战三光气作为一种重要的化学物质,在科技和生活中有着广阔的应用前景。
然而,也面临着一些挑战:•合成方法的改进:目前三光气的合成方法还有待改进,需要寻找更高效、环保的合成方法。
•安全性和环境影响:三光气的使用和处理过程中需要注意安全性和环境影响,防止对人类和环境造成潜在危害。
•经济可行性:三光气的制备成本和应用成本也是一个考虑因素,需要在经济可行性上做出平衡。
5. 总结三光气是一种具有特殊光学性能的化合物,其合成原理主要基于气体反应。
三光气分解出氯化氢

三光气分解出氯化氢1.引言1.1 概述概述是对整篇文章进行简要介绍和总结的部分,主要包括对研究对象、研究方法以及研究结果的概括描述。
对于本文《三光气分解出氯化氢》,概述部分应包含以下内容:本文旨在探讨三光气(trigonal gas)分解产生氯化氢(hydrogen chloride)的机理和影响因素,并对其可能的应用和未来发展方向进行展望。
首先,我们将简要介绍三光气的定义和性质。
三光气是一种重要的化学物质,具有特殊的三角晶格结构和独特的物理性质。
其分子结构中含有氯元素和氢元素,具有较高的反应活性和危险性。
接下来,我们将深入探讨三光气分解产生氯化氢的机理。
通过分析三光气分解的可能路径和反应动力学规律,我们可以揭示出其中的主要反应过程和关键步骤。
这对于进一步理解三光气的化学性质和反应行为具有重要意义。
在文章的后半部分,我们将重点讨论影响三光气分解出氯化氢的因素。
这包括反应条件(如温度、压力等)、催化剂的选择和添加、反应体系的构建等方面。
通过研究这些因素,我们可以找到有效的方法来调控三光气分解过程,提高氯化氢产量和反应效率。
最后,我们将探讨三光气分解产生氯化氢的可能应用和未来发展方向。
氯化氢是一种重要的化学中间体,在化工、制药等领域具有广泛的应用前景。
我们将探索将三光气分解技术应用于氯化氢的生产和利用中,以及可能的技术改进和工艺优化。
通过对三光气分解产生氯化氢的研究和探索,我们可以更好地理解这一化学反应的机理和规律,为相关领域的应用与发展提供科学依据和技术支持。
希望本文的研究内容和结论能够对相关领域的科研人员和工程师提供一定的参考和借鉴。
1.2文章结构1.2 文章结构本文将按以下结构展开对三光气分解出氯化氢的研究和探讨。
首先,在引言部分概述三光气分解出氯化氢的背景和意义,以引发读者对该领域的兴趣和重视。
随后,正文部分分为两个主要部分来介绍三光气的定义和性质,以及三光气分解机理的研究。
在三光气的定义和性质中,我们将详细介绍该气体的特征、物化性质以及在实际应用中的重要性。
双(三氯甲基)碳酸酯在药物合成应用中的新进展

双(三氯甲基)碳酸酯在药物合成应用中的新进展唐文涛;帅棋【摘要】双(三氯甲基)碳酸酯(三光气)是一种应用广泛的光气绿色替代试剂.随着其新化学性质的不断发现,三光气在药物合成领域中的应用正受到越来越多的重视.本文介绍了三光气的物理化学性质,总结并详细介绍了近年来其在药物合成中的应用.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2017(048)005【总页数】3页(P20-22)【关键词】双(三氯甲基)碳酸酯;三光气;应用;药物合成【作者】唐文涛;帅棋【作者单位】浙江工业大学,浙江杭州 310014;浙江工业大学,浙江杭州 310014【正文语种】中文双(三氯甲基)碳酸酯,英文名称为Bis(trichloromethyl)carbonate或Triphosgene,简称BTC。
因其在一定条件下能分解成三分子光气,故俗称固体光气、三光气。
该化合物于1880年由Councler首次合成,呈白色晶体状,有类似光气的气味,分子量297.75,熔点81℃~83℃,沸点203℃~206℃,固体密度1.78 g/cm3,熔融密度1.63 g/cm3,溶于乙烷、乙醚、二氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃等有机溶剂。
1971年,其晶体结构被报道[1],为单晶结构,晶格参数:a=9.824×10-10m,b= 8.879×10-10m,c=11.245×10-10m,晶角β=91.7°。
三光气稳定性高,挥发性低,当作一般有毒化学物品处理。
在131℃下三光气有轻微分解,吸湿后在90℃时就开始分解,生成光气和氯甲酸三氯甲酯。
在169℃下,三光气会裂解成光气、二氧化碳和四氯化碳。
据Jürgen Pauluhn[2]报道,Wistar大鼠暴露于三光气蒸汽环境中,半数致死浓度为0.14 mmol/m3,而光气的半数致死浓度为0.07 mmol/m3。
研究表明三光气造成的大鼠肺损伤模式不同于光气造成的肺损伤模式。
光气法酰氯反应尾气处理技术探讨

2019ꎬ29(2)黄云浩等 光气法酰氯反应尾气处理技术探讨 光气法酰氯反应尾气处理技术探讨黄云浩∗ 崔 丽 刘金萍 田德永 中海油石化工程有限公司 济南 250013
摘要 简述酰氯化系列产品的生产方法及反应后处理技术ꎬ并以30kt/a硬脂酰氯为例ꎬ对酰氯化系列产
品后处理技术进行对比、计算和分析ꎮ关键词 酰氯化 酰氯化尾气 光气
∗黄云浩:高级工程师ꎬ注册化工工程师ꎬ注册安全工程师ꎮ2008年毕业于郑州大学化学工程与工艺专业ꎮ从事工艺设计工作ꎮ
联系电话:(0531)55656249ꎬE-mail:huangyh32@cnooccomcnꎮ
酰氯化是将含酰基的物质(羧基或是酸酐)与含活泼氯的试剂反应ꎬ生成酰氯物质的过程ꎮ酰氯是最活泼的酰基化试剂ꎬ是一类重要的有机化工产品ꎬ广泛应用于有机合成、精细化工、药物合成、高端农化等方面ꎬ附加值高ꎮ目前ꎬ酰氯化合成工艺有四种[1]:三氯化磷
法、五氯化磷法、氯化亚砜和光气法ꎮ三氯化磷法和五氯化磷法反应过程中生成了亚磷酸(H3PO3)和三氯氧磷(POCl3)ꎬ导致酰氯产品与
副产物分离困难ꎬ装置腐蚀严重ꎬ工艺较为复杂ꎬ至今未见有工业应用ꎮ氯化亚砜法具有反应条件较温和、反应收率较高等优点ꎬ但该工艺会产生有毒气体二氧化硫ꎬ增加了后续处理费用ꎬ同时存在产品质量不高ꎬ工业化难度大等问题ꎮ光气法具有反应周期短、产品质量好、收率高、三废少、可连续生产等优点ꎮ光气法合成酰氯的主要方程为:
R-COOH+COCl2→R-COCl+CO2+HCl
反应器顶部反应气的组成主要为光气、二氧化碳、氯化氢等气体ꎬ该气体的处理是目前困扰工程界的难题ꎮ本文结合工程实践与理论分析就此部分问题进行论述ꎬ并对30kt/a硬脂酰氯尾气处理进行计算ꎬ酰氯化尾气量为1860kg/hꎬ光气含量334%ꎬ二氧化碳含量364%ꎬ氯化氢气体含量302%ꎮ光气法酰氯化反应尾气处理方法主要有三种[2]:化学吸收碱破坏法、物理吸收反应法、物
三光气反应

三光气反应嘿,朋友们!今天咱们来聊聊三光气反应,这可就像是化学世界里一场超级神秘又刺激的魔法表演呢!你看啊,三光气就像一个化学界的百变魔术师。
它在反应的时候,就像是一个隐藏了无数秘密的宝盒被突然打开。
那分子们就像一群接到紧急命令的小士兵,开始忙忙碌碌地重新排列组合。
三光气的每个原子就像是小士兵手里的魔法道具,在反应的舞台上尽情展示着自己独特的能力。
当三光气和其他物质接触开始反应时,那场面就像一场盛大的舞会。
三光气分子拉着其他分子的“手”,旋转、跳跃,它们之间的化学键就像是舞者之间的丝带,把彼此紧紧相连。
而且这个反应的速度有时候快得就像一阵龙卷风席卷而过,一下子就把原本平静的化学世界搅得热闹非凡。
三光气反应的条件也很有趣。
有时候就像一个挑剔的美食家,对温度和压力等条件要求得极为苛刻。
温度稍微不对,就像给正在表演的魔术师打乱了节奏,整个反应可能就会变得乱七八糟,就像一群脱缰的野马,完全不受控制。
在这个反应过程中产生的各种中间产物,就像是魔法表演中的一个个小魔术。
它们短暂地出现,又迅速地转化,就像魔术里的兔子从帽子里蹦出来又消失不见一样神奇。
那些复杂的反应步骤就像一道道精心设计的谜题,化学家们就像解谜的侦探,一点点探索着其中的奥秘。
而且啊,三光气反应在工业上的应用就像是一把神奇的钥匙,打开了很多新材料制造的大门。
它可以像一个神奇的裁缝,把不同的化学物质“裁剪”“缝合”成我们需要的新型材料,这些材料就像一件件精美的时装,有着各种各样独特的性能。
有时候三光气反应也会像一个调皮的小捣蛋鬼。
如果不小心操作失误,可能就会产生一些意想不到的结果,就像你本来想做一个漂亮的蛋糕,结果却烤出了一个奇怪的“怪物”。
但这也正是化学的魅力所在,充满了未知和惊喜。
从环保的角度看,三光气反应就像一个需要被好好教导的孩子。
如果处理不好,可能会对环境造成一定的危害,就像一个调皮孩子在墙上乱涂乱画。
所以化学家们得像负责任的家长一样,好好地规范这个反应,让它在环保的轨道上运行。
三光气_发展时机到了

中国化工报/2003年/09月/03日/三光气:发展时机到了王繁泓 自从发现无毒的三光气可完全替代有毒的光气产品后,国际化工界便引发了三光气研发热潮。
专家将三光气称为“一座未开发的金矿”,是21世纪的绿色化工产品。
光气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于高分子材料、农药、医药、香料和染料等领域,特别是可用于合成MDI和TDI,而MDI和TDI是生产聚碳酸酯和聚氨酯新型工程塑料的重要原料。
据了解,全世界光气用量每年达700万吨以上。
但是,由于光气有剧毒,在使用、运输和贮存过程中又存在极大的危险性,加之难以准确计量,副反应多,给生产和使用造成诸多不便。
三光气又名固体光气,化学名称为双(三氯甲基)碳酸酯,简称B TC,外观为白色固体,不溶于水,易溶于氯苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂,因其热稳定性高,所以在贮运和使用过程中较为安全。
人们已经发现,三光气反应活性极高,能替代光气进行氯甲酯化、碳酸酯化、脲化、异氰酸酯化、氯化、异腈化、成环反应、醛的α-氯代氯甲酰化、醇的氧化等反应,具有安全、经济、使用方便、无污染、反应计量准确、反应条件温和、产品质量好、收率高等优点,是光气的理想替代品,应用前景十分广阔。
由于三光气应用前景看好,市场需求增长快,近几年我国对三光气的研究与开发十分活跃,生产能力迅速增长。
但是,目前我国三光气生产存在的主要问题是规模小,一般规模均在1000吨/年左右,不利于发挥规模效益,生产成本高;三光气生产过程中产生的少量氯化氢气体及未反应的原料氯气,对环境造成一定污染。
因此,对三光气新的生产工艺的研究与开发已变得十分重要和紧迫。
以碳酸二甲酯为原料,加入适量催化剂,在光、热作用下与氯气进行氯化反应,是目前公认的生产三光气的较好方法。
但业内人士认为,企业在上三光气项目时,必须在规模、技术开发和环境保护三方面下功夫。
前不久,在唐山市朝阳化工总厂开发的碳酸二甲酯3种下游产品新生产工艺专家评审会上,该厂开发的利用碳酸二甲酯生产三光气的新工艺得到专家充分肯定。
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万方数据万方数据万方数据三光气在酰氯化反应中的应用作者:李俊波, Li Junbo作者单位:长治医学院药学系化学教研室,山西,长治,046000刊名:化工中间体英文刊名:CHEMICAL INTERMEDIATE年,卷(期):2009,5(1)被引用次数:0次1.徐克勋精细有机化工原料及中间体手册 19992.Eckert H.Forster B查看详情 19873.余传明二(三氯甲基)碳酸酯的应用研究 1998(02)4.Eckert,H查看详情 19865.Technical Bulletin AL-1766.成俊然.文佳.邰瑞琏双(三氯甲基)碳酸酯的制备和应用 1999(04)7.尹四一.王天桃.张正碳酸双(三氯甲酯)的合成与应用 1998(05)8.Zafrir Goren.Mary Jane Heeg.Shahriar Mobashery Facile Chloride Subgitution of Activated Alcohols by Triphosgene:Application to Cephalosporin Chemistry 19919.Renee Wilder.Shahriar Mobashery The Use of Triphosgene in Preparation of N-Carboxy-a-amino Acid Anhydrides 19921.学位论文豆海华三光气法双酚A型聚碳酸酯的合成与表征2004该论文采用三光气替代光气合成双酚A型聚碳酸酯,将三光气溶于二氯甲烷溶液构成油相与双酚A溶于氢氧化钠溶液构成的水相组成液液反应体系,通过对反应过程、工艺条件等的实验考察与理论分析,合成出超高分子量双酚A型聚碳酸酯,并对反应过程与机理进行了初步探索.首先通过测量三光气的二氯甲烷溶液与双酚A钠盐构成的液液反应体系中水相的电导率值、PH值,对静态状态下的反应进行了实验研究.并借助对实验结果及表观现象变化的分析,对反应过程与反应机理进行了初步探讨.研究结果表明:反应须在催化剂的催化作用下,才能顺利进行,不然不但反应时间太长,且反应不完全;通过对几种催化剂的比较发现,三乙胺作为催化剂效果最好;扩大界面面积有利于反应的进行,反应符合界面缩聚特征.但随后进行的实验表明高速搅拌状态下反应过程与产品特征与界面缩聚截然不同,通过对高速搅拌状态下缩聚反应过程的理论分析与推理,发现随着搅拌速度的提高,反应实际上已经从界面缩聚逐步过渡到乳液缩聚.在上述实验研究基础上,通过实验考察单体混合方式对收率及产物分子量的影响,建立了逐滴滴加三光气二氯甲烷溶液的反应装置.然后对单体浓度、反应温度、反应时间、滴加速度、搅拌速度、溶剂用量及加入方式、催化剂用量及加入方式、碱浓度、扩链剂等工艺条件进行了详细的实验研究.最终制备出重均分子量达到172000,分子量分布指数为1.413的超高分子量聚碳酸酯.并在实验中确定了多种控制分子量的方法.产品的热失重分析表明超高分子量聚碳酸酯的热稳定性相当好,在氮气氛围中的起始分解温度达到486℃,且常规的亚磷酸酯类抗氧剂对其同样适用,在空气氛围中,加入0.5份Igofos168抗氧剂,其起始分解温度既达到468℃.这意味着其可以通过升高加工温度的方法来降低分子量升高对其熔融粘度的影响,进行常规的成型加工.另外,还采用FTIR、DSC、XRD、偏光显微镜等手段,对产品的其它性能进行了表征.发现不同的后处理方式对产品结晶性有较大影响,丙酮沉淀的不结晶,而甲醇作沉淀剂则结晶.2.期刊论文季宝.翟现明.许毅.JI Bao.ZHAI Xian-ming.XU Yi三光气的反应机理和应用-科技情报开发与经济2009,19(10)三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物,不但毒性低,使用安全方便,而且反应条件温和、选择性好、收率高.由于固体光气的化学性质,使其有着极广泛的应用.介绍了三光气的反应机理,并举例说明了三光气在一些合成领域的应用.3.学位论文朱聪伟乙内酰脲衍生物的合成和三光气在羰基化环合反应中的研究2007本文对乙内酰脲衍生物的合成以及三光气在羰基化环合反应中的应用分别进行了研究。
首先,文章对乙内酰脲以及衍生物进行了介绍,包括其研究背景、结构、性质、用途;同时介绍了合成乙内酰脲的七种方法,即双气法、碳铵法、苯甲醛法、一步法、三光气法、固相合成法和N,N’-羰基二咪唑(CDI)法。
其次,以苄胺和八种Boc保护氨基酸为起始原料,通过分子间脱水缩合、脱Boc保护基、分子内羰基化环合等三步反应,分别合成了八种乙内酰脲衍生物,为乙内酰脲类化合物的合成获得了一条实用的路线。
最后,分别以邻氨基苯酚、邻苯二胺、邻苯二酚为原料,以三光气为羰基化环合试剂,三乙胺为碱,合成了苯并噁唑酮、苯并咪唑酮和1,3-苯并二氧戊环-2-酮等三种化合物。
在仔细理解各步反应机理的基础上,本文对以上两条合成路线中的反应温度、时间、原料配比、溶剂选择及用量等因素进行了优化,同时也简化了后处理方法,得到了较优的工艺条件。
4.学位论文邱建超头孢菌素类抗生素中间体AE-活性酯的合成与密度泛函理论研究2008本文研究了头孢菌素类抗生素医药中间体 AE-活性酯的合成工艺,通过实验确定了最优反应条件,提高了产品质量和收率;通过量子化学计算对AE-活性酯进行密度泛函理论研究,确定其平衡几何构型,分析电荷分布、前沿轨道成分、振动频率等,为头孢菌素类抗生素的定量构效关系等相关理论研究提供有价值的参考。
1.本文针对AE-活性酯合成工艺的两种方法-亚磷酸三乙酯合成法和三苯基磷回收法,通过正交设计优化确定了最佳反应条件,结果如下:1)亚磷酸三乙酯合成法:以亚磷酸三乙酯、氨噻肟酸和二苯并噻唑硫醚为原料,用二氯甲烷和乙腈的混合溶剂为反应的溶媒体系,用吡啶和三乙胺为催化剂合成AE活性酯。
实验表明:温度和催化剂是影响反应收率和产品质量的的主要因素,还有原料的配比、加料顺序、混合溶剂的体积比、反应时间等也是重要影响因素。
通过正交优化确定的最佳反应条件为:反应温度5~10℃,二氯甲烷与乙腈的体积比为1:2,反应时间2h,氨噻肟酸与二苯并噻唑硫醚的摩尔比为1:1.4。
产品收率可达90.8%,纯度≥98.5%(LC)。
2)三苯基磷回收法:以三苯基磷、氨噻肟酸和二苯并噻唑硫醚为原料制备AE-活性酯,是经典的传统合成方法,采用文献报道合成条件,收率可达88%。
本法由于三苯基磷价格昂贵,故成本较高,但是如果能够将原料回收将大大降低成本。
本文主要工作是在制备产品后的残液中加入双三氯甲基碳酸酯(三光气),以三乙胺为引发剂,经两步反应回收三苯基磷和二苯并噻唑硫醚,达到原料回收重复利用的目的。
通过实验,确定的最佳回收反应条件为:反应温度30℃,反应时间4 h,三光气加入量8.9g(与理论用量摩尔比为1.5:1),三乙胺用量2mL(与三光气用量成正比)。
二苯并噻唑硫醚收率可达64.2%,三苯基磷收率可达63.1%。
纯度均大于98%(LC),可以作为合成AE-话性酯的原料,达到循环利用、降低成本的目的。
通过平行实验验证了所确定实验条件的可靠性,并对所合成产品进行了纯度测试液相色谱分析(HPLC)、红外吸收光谱分析(IR)、质谱分析(MS)和核磁共振氢谱分析(1H-NMR)。
探讨了反应机理:氨噻肟酸在三乙胺作用下脱去羧酸的氢得羧酸根氧负离子,此氧负离子进攻亚磷酸三乙酯的磷原子空轨道,成氧磷单键,二苯并噻唑硫醚中的硫原子的孤对电子进攻羰基碳正离子成过渡态,氧负离子重新成羰基,由于比较容易形成磷氧双键,使碳氧键断裂,最终脱去磷酸三乙酯得目标产物AE-活性酯。
2.借助Cyamsian 03计算软件,采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,选取6-31g、6-31g(d,p)两种不同基组,对所合成头孢菌素中间体AE-活性酯进行了量子化学计算和密度泛函理论研究。
通过40步全优化计算确定了化合物的稳定平衡几何构型,并在优化构型基础匕进行了频率计算,对比两种不同基组,结合相关实验数据分析了NBO电荷分布和转移、前沿分子轨道成分、自然键轨道、红外光谱等,联系药物合成反应和药效作用机理探讨了分子结构与活性的关系。
AE-活性酯由氨噻肟酸(AT)和二苯并噻唑硫醚(DM)经硫酯化反应缩合而成,所得稳定几何构型为AT分子片平面与M(2-苯并噻唑硫醇)分子片平面的垂直交接,交接处是通过AT羧基上的C与M硫醇基上的S缩合成酯基相连。
零点能校正分子总能量为-5.619×104 eV,有较好的稳定性。
前沿分子轨道分析显示分子的主要活性部位集中在AT分子片,尤其是与其他生物分子作用时易发生反应。
高,与对照比较产品的实验测试红外光谱谱图与计算模拟红外光谱谱图,特征吸收峰数据-致,相似性较好,说明通过计算模拟研究化合物分子的振动频率分析具有很好的可靠性。
M分子片,与7-ACA中β-内酰胺上的氨基发生作用,羰基C原子作为电子受体接受-NH2提供的电子。
理论计算可以很好的解释反应机理。
5.学位论文郭剑南d4T-5'-氢亚磷酸酯与促甲状腺素释放素的合成及其结构的研究2009研究表明2’,3’-双脱氢-2’,3’-双脱氢胸苷(d4T)的氢亚磷酸酯中的某些化合物如d4T-5’-氢亚磷酸异丙酯较其母体化合物d4T有着更高的抗艾滋病病毒活性和更低的细胞毒性。
d4T-5’-氢亚磷酸酯很有可能发展为一类新的抗艾滋病药物,因此研究这类化合物的合成方法学有着重要意义。
2-氯-1,3-二甲基氯化咪唑嗡(DMC)是一种被应用于形成酯键、酰胺键和酸酐的高效缩合剂。
和其他缩合剂相比,DMC价格便宜、无毒、反应活性高及生成的副产物1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)易于分离除去。
本文研究发现,DMC同样可以应用于d4T-5’-氢亚磷酸酯的合成。
d4T和醇在干燥的吡啶溶剂中,在DMC的作用下先后与亚磷酸的两个羟基缩合,可以一锅法合成相应的d4T-5’-氢亚磷酸酯。
本文用磷谱跟踪了以DMC为缩合剂合成d4T-5’-氢亚磷酸酯的反应,提出了可能的反应机理,并对反应投料及产物的纯化方法进行了优化,显著提高了反应产率,使得此法适用于放大合成。
同时高效地回收了反应生成的副产物DMI。
纯化后的DMI可与三光气反应重新得到DMC。
另外,DMC还可以应用于布雷菲德菌素A((+)-Brefeldin A,简称BFA)的氢亚磷酸酯的合成,并获得了较高的产率。
促甲状腺素释放素(TRH)结构为L-pGlu-L-His-L-Pro-NH2,它是在下丘脑的室旁核中产生。
TRH能激发在腺垂体中的促甲状腺素(TSH)的生物合成和分泌,是下丘脑-垂体-甲状腺(HPT)调节的枢纽。
此外,TRH还影响其他激素的释放,如促乳素、生长激素、血管加压素、胰岛素,以及典型的神经递质去甲肾上腺素和肾上腺素等。