复旦大学分析化学AII期中考试概念解析

第十三章紫外可见分光光度法

1、紫外可见分光光度法：指研究200-780nm光谱区域内，通过测量物质分子或离子吸收光辐射的大小来测定物质含量的一种方法。

2、吸收带宽δλ：指吸收峰高度一半处，吸收曲线包含的波长范围。

3、单色器的通带宽度：在给定单色器标称波长λ0处，透过单色器通带曲线上高度一半峰出所包括的波长范围。

4、生色团：分子中决定电子吸收带波长和强度的原子团及其相关的化学键；

助色团：与生色团相连时，能够使生色团的吸收波长移向长波长，吸收强度增加的基团；红移：λmax向长波长方向移动的现象；蓝移：λmax向短波长方向移动的现象；

增色效应：吸收带的摩尔吸光系数εmax增加的现象；

减色效应：吸收带的摩尔吸光系数εmax减小的现象。

5、在定性分析中需要分辨比较窄的谱带，应该用尽可能小的狭缝宽度。定量分析时用较宽的狭缝，使光束有足够的强度供准确测量。

6、溶剂效应：由于溶剂和溶质的相互作用，极性溶剂使轨道能量下降并对极性大的分子产生影响，影响n-π*和π-π*，使前者蓝移后者红移。

7、为什么在配位场作用下才可能发生d -d ，f-f 跃迁呢？

过渡元素、镧系和锕系元素在真空下，原子、离子的d轨道和f轨道是简并的。

在配位体场影响下，简并能级发生分裂成不同能量组轨道。

8、

9、互补光：

10、一些过渡金属离子与含生色团的试剂作用，由于电荷转移而产生颜色。

11、吸光定律的四个基本假设：

单色光∥⊥入射溶液均匀吸光质点行为相互无关

12、杂散光：与测量波长相同，在仪器内部不通过试样到达检测器的那部分辐射，以及单色器通带范围以外的额外辐射。

13、灵敏度：待测物质的增量产生的吸光度变化和该增量的比率。

14、提高灵敏度的基本途径：改善吸光分子的光度特性；利用化学反应；改进仪器测量技术。

15、提高选择性的基本途径：寻求高选择性的试剂，引入分析功能团；用化学方法改进溶液体系，掩蔽法；采用新的测量技术，包括信息处理技术。

16、光度滴定法：根据被滴定溶液在滴定过程中吸光度、荧光强度或旋光度的变化，以求出滴定终点的方法，称为光度滴定法。

17、示差分光光度法：通过降低读数误差ΔT 的方法提高了精密度，办法是扩展标尺，充分利用仪器的灵敏度。

18、导数分光光度法的优点：提高分辨率、灵敏度（识别效应、消除背景干扰）。

19、导数分光光度法识别效应：辨认放大肩峰、分辨重叠峰（相同峰值波长的宽谱带与窄谱带重叠，用导数光谱法分离出窄峰。）

第十五章分子发光分析法

1、分子发光分析法：分子吸收能量，电子由基态进入激发态，当电子由激发态返回基态时发射光谱。

2、自旋禁阻跃迁：初态和终态的多重度不同时的跃迁。

3、去活化过程：(1)振动弛豫：分子自身从激发态高能级失活到同一激发态最低能级；

(2)荧光发射：从单重激发态的最低振动能级发射光量子返回基态各能级；

(3)内部转换：发生在相同多重度等能态之间的无辐射跃迁过程；

(4)体系间跨越：不同多重度状态间的一种非辐射跃迁过程；

(5)磷光发射：在三重激发态的最低振动能级发射光子跃迁回基态；

(6)外部转换（猝灭）：激发分子通过与溶剂或其它溶质间的相互作用使得荧光和磷光强度减弱或消失的过程。

4、体系间跨越的必要条件： a. S1、T1位能面在某处有容易达到的能量相交；b. 微观磁场的微扰存在。

5、重原子效应：被分析分子内部或者溶剂分子中含有高原子序号的原子时，引起或增强磷光分子的自旋轨道耦合作用，更有利于电子自旋发生改变，在溶液中存在氧分子等顺磁性物质也能增加体系间跨越的发生。会使得荧光减弱，磷光增强。

6、斯托克斯位移（红移）：分子的荧光发射波长总是大于激发光的波长。

红移效应的大小取决于溶剂的极性，极性越强，引起的红移效应越大。

7、荧光光谱和激发光波长无关。

8、荧光光谱和吸收光谱呈镜像关系。

9、溶剂化效应：溶液中的分子是溶剂化的，处于最稳定的基态构型，跃迁时，溶剂分子来不及重新取向，跃迁后，分子的电子分布发生改变，分子极性发生变化，原溶剂笼不处在能量最低的状态。

10、荧光分子的寿命：分子在激发态的平均时间或者说处于激发态的分子数目衰减到原来的1/e所经历的时间。

11、

12、定量校正方法上限受什么限止？自吸收和自熄灭(不大于1g/L)；

下限受什么限止？散射的影响；

荧光法比吸光度法更灵敏，下限可低2~4个数量级。

13、动力学荧光分析法：反应物或产物中的荧光物质浓度变化测荧光随时间变化求含量的方法。

14、荧光滴定法：直接利用反应物和产物的荧光强度变化确定滴定终点，间接利用荧光指示剂。

15、胶束增敏荧光分析：荧光体系中引入表面活性剂，利用其胶束的增溶、增稳，特别是增

敏作用而建立的荧光分析法。表面活性剂胶束为荧光物质提供的保护性微环境，减小了分子间碰撞失活和其他猝灭作用，使荧光强度提高，从而使测量灵敏度也显著提高。

16、

17、

18、敏化溶液室温磷光法：

19、化学发光分析法：利用某些化学反应所产生的分子发光现象而建立起来的分析方法，称为化学发光分析。

20、光化学传感器：将分析对象的化学信息以吸收、反射、荧光或化学发光、散射、折射和偏振光等光学性质表达的传感器。

第十七章原子发射光谱法

1、原子发射光谱法：元素的原子或离子在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到低能级时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。

2、特征谱线：各种元素的原子结构和外层电子的排布不同，不同元素的原子从基态激发到第一激发态（或由第一激发态跃迁回基态）时，吸收（或发射）的能量不同，因此各种元素的共振线不同而各有特征性，这种共振线称为元素的特征谱线。

灵敏线：从基态到第一激发态的跃迁是最容易发生的，因此对大多数元素来说，第一共振线是指元素谱线中的最灵敏线。

共振线：发生跃迁的两个能级之一为基态时发生的为共振跃迁，产生的谱线是共振线。

分析线：即第一共振线。

3、离子线：离子可以被激发成为离子激发态，返回离子基态时发射出的谱线。

原子线：原子两个能级之间跃迁产生的谱线。

4、电感耦合高频等离子体光源（ICP）：

利用高频感应电流激发氩气流，产生类似火焰的激发光源。

特点：

比较：

5、光谱仪：光谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，将光源发射的光谱线，经色散后得到按波长次序排列的光谱，并进行检测记录的装置。

6、光栅：闪耀特性：通过控制入射角和衍射角相等使衍射角方向上得到最大波长，从而把辐射的强度集中在所要求的波长范围。

7、乳剂特性曲线：乳剂层的黑度与曝光量的对数作图。

8、最后线：灵敏线是一些激发电位低、强度大的原子线或离子线，多为共振线。也是当试样中元素含量逐渐减少，最后仍能观察到的几条谱线，因此也称为最后线。2-3条即可定性分析。

9、分馏效应：粉末固体试样中不同元素蒸发有先后顺序。

10、低电离电位的作用：易电离电位使电极间电荷增多，降低了电场强度，从而使弧焰温度降低。低电离电位元素的存在对难激发元素激发有很大的抑制作用。

11、自吸（自蚀——严重的自吸）：某一元素在高温中心区发射的原子谱线会被处于外层低温的同类原子吸收，使得发射强度减弱。