搜索的一点关于防老剂的知识

橡胶防护蜡是具有合适的馏分范围和碳数分布以及一定的正异构烃比例的橡胶物理防老剂。它的作用机理是：当胶料中橡胶防护蜡的用量超过在橡胶中的溶解度时，硫化后向橡胶制品表面迁移，引起喷霜，在橡胶表面形成一层厚薄适中、结构致密、弹性好、附着力强的挠性保护膜，覆盖橡胶表面，能起到使橡胶不与臭氧气体接触的屏障作用，从而防止制品受臭氧攻击而产生龟裂。

橡胶防老剂 Rubber Antioxidant

◆对苯二胺类防老剂

对苯二胺类防老剂包括了最重要的一类防老剂，同时也是很有发展前途的一类防老剂。其中主要有如下几种。N-苯基-N`-环己基对苯二胺商品名称为防老剂4010或防老剂CPPD。本品为灰白色粉末，纯品为白色粉末。对皮肤有刺激性。比重为1.29，熔点为低于110℃，极易溶于氯甲烷，易溶于苯、乙酸乙酯、丙酮、难溶于溶剂汽油，不溶于水。在空气中或日光下稍变深色，但防护效力不减。本品为天然橡胶及合成橡胶优良的通用型防老剂之一，尤其适用于天然橡胶和丁苯橡胶。对热、氧、臭氧、光等老化因素防护效能优良，亦为优良的持久机械应力形成之龟裂与屈挠龟裂的抑制剂。对高能辐射和铜离子的老化作用也有一定有防护作用。比防老剂AT和防老剂D的防护效果均好，单用时已有相当好的防护效能，但与其防老剂如AW、结晶性并用对臭氧龟裂和自然老化防护效能更高。也可与防老剂A、D或其他通

◆N-苯基-N`-异丙基-对苯二胺商品名称为防老剂4010NA或防老剂IPPD。本品为紫色片状结晶。微有毒性，能引起皮肤过敏反液压。熔点不低于70℃。可溶于油类、苯、乙酸乙酯、四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、二硫化碳、丙酮、乙醇、难溶于汽油、不溶于水。贮存稳定。日光下会变色，但不影响效能.本品为天然橡胶、合成橡胶胶乳胶的通用型防老剂。对臭氧龟裂、屈挠龟裂防护性能特佳；亦为热、氧、光及一般老化的优良防护剂。也能抑制变价金属离子的老化作用，防护天然橡胶性能较4010更全面。本品可以单用，与防老剂AW或蜡产用既可减少用量又能提高防护效能。尤其与蜡并用呆提高水平的防静态臭氧龟裂性能。熔点较低，易分散，在橡胶中的溶解度比4010大，喷霜性较小，故可提高用量。污染性大。常用于动态和静态应力较高的条件下使用的制品。一般用量范围为1~4份。

防老剂RD【中文名称】防老剂RD；2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体

【英文名称】Antioxidant RD

【密度】1.05

【性状】

淡黄色至琥珀色粉末或薄片。无毒。

【软化点】

74℃以上。

【溶解情况】

不溶于水，溶于苯、氯仿、丙酮及二硫化碳。微溶于石油烃。

【用途】

主要用作橡胶防老剂。适用于天然胶及丁腈、丁苯、乙丙及氯丁等合成橡胶。对热和氧引起的老化防护效果极佳，但对屈挠老化防护效果较差。需与防老剂A W或对苯二胺类抗氧剂配合使用。是制造轮胎、胶管、胶带、电线等橡胶制品常用的防老剂。由于防老剂RD在橡胶中相溶性好，在用量高达5份时仍不喷出，故可提高防老剂的用量以及改善对胶料的防老化性能，在动态条件下使用的橡胶制品中，如轮胎胎面和运输带，可将它与防老剂4010NA或A W并用。

【制备或来源】

以苯胺和丙酮为原料，甲苯为脱水剂，盐酸为催化剂，于温度130-140℃下缩聚，经中和水洗、常压蒸馏、减压蒸馏、切片、包装即得成品。

外观：琥珀色至棕色片状软化点：80-100℃,加热减量：≤ 0.5% ,灰分：≤ 0.5%主要特性及应用—具有抗氧化作用，几乎适用于在各种应用情况下的所有类型的弹性体，温度适用范围广。—在橡胶中的持续性使橡胶胶料具有长期的抗热老化作用。—能阻止胶料被重金属催化氧化—分子量高，在胶料基体中迁移慢，不易喷霜。配方资料—在干胶应用情况下，RD作主抗氧剂，用量在0.5至3.0份之间。在浅色制品中，若不允许变色，则用量不能超过0.5份。— RD一般不会影响天然胶与合成胶的硫化特性，但会降低氯丁胶的储存稳定性。若使用情况要求具有抗臭氧与抗屈挠疲劳性能，RD应与4020并用。—抗氧防护：0.5-3.0份RD—通用抗降解防护：0.5-1.0份RD+1.0份4020 —高性能防护：1.0-2.0份RD+1.0-3.0份4020 —在过氧化物硫化的EPD M和NBR胶料中使用RD可以获得优良的耐热性能，对交联密度的影响轻微。在此种应用中RD的典型用量为0.25至2.0份。—在胶乳应用中，若允许轻微着色可用RD粉料分散体，干基用量为0.5至2.0份。包装及贮存条件塑料编织袋内衬聚乙烯塑料袋包装（或根据外商要求包装），每袋净重25公斤。RD应贮存在阴凉、干燥、通风良好的地方。包装好的产品应避免日光直射。

橡胶防老剂RD是一种酮胺类防老剂，对热氧老化的防护非常有效，对金属的催化氧化也有极强的抑制作用，毒性小，广泛应用于氯丁胶、丁苯胶、顺丁胶、异戊胶等合成橡胶及天然橡胶的多种制品中。由于其色泽浅黄，还可用于卫生橡胶制品中。

技术进展防老剂RD的制备通常是以苯胺、丙酮为原料，产品中的有效成分为2，2，4－三甲基－1，2－二氢化喹啉的二、三、四聚体，特别是二聚体防老化性能极好。若防老剂RD中二聚体含量低，胺类杂质含量高，则产品在使用过程中易喷霜，抗龟裂、曲挠性较差。

传统的生产工艺以酸性物质作为催化剂，使苯胺与丙酮缩合，先制成单体，然后单体再进行聚合。该法由于合成的单体中存在苯胺较多，且不易分离，在进一步聚合时，产品杂质多，使产品内在品质显著下降，而且在生产过程中物料发粘，设备处理困难，不易加工，对环境污染严重。

经过多年的研究开发，国内外对防老剂RD的合成路线已有重大改进，对其合成机理深入认识，在合成过程中尽可能增加二聚体的含量，在缩聚条件、分离、回收等方面进行大量的研究与改进，取得很大突破。尤其是将苯胺与丙酮缩合与单体聚合在一个反应器中进行，即国内俗称的"一步法"。

"一步法"生产防老剂RD的工艺路线，除去一步缩聚外，重大改进在于：一是引入甲苯的使用。甲苯在防老剂RD生产中起到多种作用，如用作脱水、溶剂等。甲苯使反应进行顺畅，反应条件易于控制，同时可回收重复使用。二是对单体的功能及使用加深认识，形成了既能控制其生产量，又能加以回收，重复利用的动态循环路线。

因为防老剂RD中最为有效的成分为二聚体，因此在合成过程，尽可能提高二聚体的含量。如日本住友化学推出的商品名为AutigeneFR的产品，其二、三、四聚体分别大于50％、10％～40％和小于7％，胺类杂质小于1％。而国内防老剂RD二聚体含量仅不足20％，胺类杂质为5％～20％，因此在子午线轮胎中的应用受到限制。

目前国内防老剂RD合成工艺研究重点在于如何提高二聚体含量，减少胺类及多聚体的含量。一般认为生产防老剂RD质量的好坏，受缩聚反应影响最大，单体喹啉的二、三、四聚体的多少，大体上是在缩聚釜内生成。在后处理过程中，若没有太大意外，一般对二、三、四聚体比例不会产生太大影响。在苯胺与丙酮缩聚反应中，主要的影响因素一般认为有以下几个方面：反应温度、回流情况、甲苯用量、丙酮滴加方式和速度、搅拌效果及催化剂用量等。另外在单体蒸馏回收中也存在一些亟待解决的问题，由于单体沸点高，温度低了蒸不出来，温度高了物料易焦化变质，因此要求在蒸馏中必须提供高真空；在中和、水洗、分离等环节，必须确保洗净的油类物料不含酸或碱，以免高温加热导致物料分解。

生产与市场我国目前防老剂RD生产能力1.5万吨／年，产量为8500吨／年，主要生产企业有中石化南京化工厂、山东橡胶助剂厂、兰化公司有机厂、滑县化工厂、牡丹江助剂厂、浙江永嘉化工厂、四川染料厂和天津五一化工厂等。由于防老剂RD在橡胶中相容性好，用量较高时，最高可达5％，也不会喷霜，故可明显提高防老剂的用量，以改善胶料的抗老化性能。防老剂RD可单独使用，也可与对苯二胺类防老剂如4010NA、DNP和酮胺类防老剂如AWC6并用，可提高抗臭氧及抗曲挠性能。防老剂RD与防老剂MB并用，对天候老化、静态老化防护特别有效。更为重要的是在天然胶和丁苯胶中，防老剂RD的用量仅为防老剂丁的一半，即可达到同样效果。使用历史较长，用量较大的萘胺类防老剂甲、防老剂丁，因其易喷霜、污染严重，而且防老剂丁有一定致癌作用，给人体健康带来极大危害，国外早已停止生产与使用。国内也有进一步认识，我国加入WTO 为期不远，为了与国际接轨，适应现代橡胶助剂工业的发展要求，国内橡胶企业以后不会再使用该类防老剂。人们希望找到一种性能与防老剂丁相似或更好，安全可靠的防老剂。经研究和使用发现性能与防老剂丁相似，而抗老化功能更好的防老剂RD，是理想的替代产品。

而且防老剂RD相对于性能优良、无污染的对苯二胺类防老剂生产工艺简单、投资小、成本低、容易建设，因而近年来国内发展较快。目前防老剂RD已是我国防老剂产量最大的品种之一，使用量相当大，1990年消费量为3000吨，2000消费量增加到8500吨。目前防老剂RD的使用范围从大型轮胎到小型橡胶密封圈均有使用。尤其是我国目前轮胎市场仍处于斜交胎和子午胎并存的局面，子午胎仍处于第一代（有内胎）和部分第二代水平（无内胎），因此我国目前用于斜

交胎及非轮胎制品的防老剂，品种主要为防老剂RD，而且目前我国也能生产出高质量的适应于子午胎使用的防老剂RD。

2000年我国耗胶量约为185万吨，根据我国橡胶工业的发展速度，2005年我国耗胶量约为245万吨，2015年将达到370万吨。据耗胶量及国家制定的子午胎发展规划等资料，专家预计2005年我国防老剂RD的消费量将超过1.5万吨，2015年防老剂RD的消费量将达到2万吨。

目前我国防老剂RD的生产企业规模较小，质量落后，难以满足橡胶工业发展的需求，国内合成防老剂RD的原料苯胺和丙酮已经自给自足，而且价格较低，出口防老剂RD具有较大的竞争优势，因此我国发展防老剂RD前景广阔。

建议随着全球经济一体化进程，橡胶工业和助剂工业也将随之国际化。根据国际市场发展潮流，我国必将不断调整产品结构，国内防老剂甲和防老剂丁随时会有结束使命的一天，因此防老剂RD生产企业应大力进行产品宣传工作，做好防老剂甲和防老剂丁的替代工作。

由于我国防老剂RD普遍存在二聚体含量低，产品杂质多，内在品质较差等问题，因此在子午线轮胎中使用受到限制，由此可见目前防老剂RD关键不在于扩大生产能力，而在于提高产品内在品质。防老剂RD组成非常复杂，据有关资料报道，共含有50种物质，反应机理较为复杂。因此国内有关部门应充分了解反应机理，不断优化和改善合成工艺，提高二聚体含量，减少杂质，生产出高品质防老剂RD，以适应子午线轮胎需要。在提高产品质量的前提下，大力提高防老剂RD单套装置生产能力，实现规模化经营，降低生产成本，参与日益激烈的全球市场竞争。

橡胶防老剂RD

2006-2-18 9:48:00【字体：大中小】【打印】【关闭窗口】

橡胶防老剂RD是一种酮胺类防老剂，对热氧老化引起的老化有极佳的防护效能，同时对金属的催化氧化也有极强的抑制作用。而且对橡胶的加工性能，硫化特性及硫化胶的物理性能没有影响。

毒性小，广泛应用于氯丁胶、丁苯胶、顺丁胶、异戊胶等合成橡胶及天然橡胶的多种制品中。由于

色泽呈浅黄色，还可用于卫生橡胶制品中。

目前、国内防老剂R-D生产能力为1.5万吨/年，产量约为8500吨/年。主要生产企业有南京化工厂、山东橡胶助剂厂、兰化公司有机厂、滑县化工厂、浙江永嘉化工厂、四川染料厂和天津五一化工厂等厂家。由于防老剂RD在橡胶中相容性好，用量较高时、最高可达5%、也不会喷霜，故

可明显提高防老剂的用量，以改善橡胶胶料的抗老化性能。

在天然橡胶和丁苯橡胶中，防老剂RD的用量仅为防老剂丁的一半，即可达到同样的防护效果。

使用历史较长的奈胺类防老剂甲、防老剂丁，因其易喷霜、污染严重，而且防老剂丁有一定致癌作用。国外早已停止生产与使用。经研究和使用发现性能与防老剂丁相似、而抗老化性能更好的防老剂RD，是一种理想的替代产品。防老剂R-D既可单独使用，也可与对苯二胺类防老剂如4010NA和酮胺类防老剂如Awc6并用，可提高橡胶抗氧化及抗曲挠性能。

传统防老剂RD的制备方法为:以苯胺、丙酮为原料生产，在有质子酸催化剂如对甲苯磺酸、磺酸、氯化氢等或一克催化剂如氯化铁、氯化钱等物质存在下进行缩合，制得单体后再在盐酸或氯化钱存在下进行聚合。譬如:单体的制备可用苯胺和丙酮在80一150℃下、以HF和H玛为催化剂，其

分子比为0.2一2:l、用量

为0.005一0.1 mol/mol苯胺，丙酮用量为苯胺的五倍，混合反应时间为10小时。这种方法的缺点是:反应时间长，而且苯胺和丙酮的缩合产品中2、2并一三甲基一l、2一二氢化喳琳从单体到五聚体都非常少，并且产物中非二氢化喳琳杂质很多。因为防老剂R-D抗老化有效成分要求是:最大量的2、2、4一三甲基一l、2二氢化喳琳的二聚合体和最少量的二胺类杂质(如对，对一二氨基一2，2一二胺基丙烷)。防老剂RD英文名为:Polvmcenzed一2，2，4一trimethyl一l，2一由thy一droquinoline resin。经过多年的研究开发，国内外对防老剂RD的合成线路已有重大改进、

对合成机理认识进一步深入。