第5节 定性定量方法

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第4节 定性、定量分析方法

第4节 定性、定量分析方法
R=Acb b=1时,R=A(cx+ci ) R=0时, cx = – ci
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三、原子发射光谱分析法的应用
原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面(定性分析)具 有较大的优越性,不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷 ,可鉴定周期表中约70多种元素,长期在钢铁工业(炉前快 速分析)、地矿等方面发挥重要作用;
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2. 光谱定量分析
(1) 发射光谱定量分析的基本关系式
在条件一定时,谱线强度I 与待测元素含量c关系为: I=ac
a为常数(与蒸发、激发过程等有关),考虑到发射光谱中 存在着自吸现象,需要引入自吸常数 b ,则:
I a cb lg I b lg c lg a 发射光谱分析的基本关系式,称为塞伯-罗马金公式(经 验式)。自吸是随原子浓度c增加而增强的,当浓度很小, 自吸消失时,b=1。
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(3)摄谱过程
摄谱顺序:碳电极(空白)、铁谱、试样; 分段暴光法:先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素 光谱,然后调节光阑,改变暴光位置后,加大电流(10A),再次 暴光摄取难挥发元素光谱; 采用哈特曼光阑,可多 次暴光而不影响谱线相对位 置,便于对比。
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二、 光谱定量分析
标准谱图:将其他元素的分析线标记在铁谱上,铁谱起 到标尺的作用。
谱线检查:将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱,将两 谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍,检查待测元素的 分析线是否存在,并与标准谱图对比确定。可同时进行多元 素测定。
09:11:56
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3. 定性分析实验操作技术
(1) 试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极,当试样量很少时
,将试样粉碎后放在电极的试样槽内; b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内; c. 糊状试样先蒸干,残渣研磨成均匀的粉末后放在电极

第6节 定性定量方法

第6节 定性定量方法
• 裂解器:管式炉裂解器、热丝裂解器、居里点裂解 器、激光裂解器和微型炉裂解器。
2019/12/5
三、全二维气相色谱法(GC×GC)
• 将两根气相色谱柱通过调制器 (modulator)以串联的方式结合而成的 多维气相色谱技术。
• 提高分辨率和柱容量
2019/12/5
四、气相色谱-质谱联用技术(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS) 是利用气相色谱对混合物的高效分离 能力和质谱对纯物质的准确鉴定能力而 发展成的一种技术。
100%
A1 f1 A2 f2 Ai fi An fn

f
' i
Ai
(
f
' i
Ai
)

100%
fi为质量校正因子 ,得质量百分 数,
fi为摩尔校正因子 ,得摩尔百分 数
2019/12/5
若各组分的校正因子相近或相同,例如同系物中 沸点接近的各组分,则上式可简化为:
Ci a bAi
式中与分别为直线的截距与斜率 。
2019/12/5
② 外标一点法
只有在工作曲线通过原点,即截距为零时, 才可用外标—点法进行定量分析。
Ci
Cs

Ai As
2019/12/5
图示
2019/12/5
back
6.897
tR=6.897, A1=1001.5
0
5
Time (min)
色谱-红外光谱仪联用仪;
组分的结构鉴定
1.0 DEG/MI N
HEWLET PTACKAR
5972A
D
Mass Selective Detecto r

精选第4节定性定量分析资料

精选第4节定性定量分析资料
7/5/2019
1.00
0.96
0.98
求各组分的含量。
7/5/2019
解:母液中苯甲酸不能出峰,所以只能用内标法计 算。 由各组分的绝对校正因子计算得壬烷、乙苯、对二 甲苯、间二甲苯、邻二甲苯的相对校正因子分别为 1.00,0.95,0.98,0.94,0.96。
根据内标法计算公式,对于乙苯有:
w(乙苯) mi 100% 0.95 70 150 100% 6.79%
7/5/2019
例4.2.9 取二甲苯生产母液1500mg,母液中合有乙苯、 对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯及溶剂和少量苯甲酸, 其中苯甲酸不能出峰。以150mg壬烷作内标物,测得 有关数据如下:
物质 壬烷 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯
Ai/cm2 98 70
95
120
80
f`m 1.02 0.97
即每平方毫米色谱峰面积代表3.3×10-2μg乙醇。
绝对校正因子fi的大小主要由操作条件和仪器的灵敏 度所决定,既不容易准确测量,也无统一标准;当 操作条件波动时,fi也发生变化。故fi无法直接应用, 定量分析时,一般采用相对校正因子。
7/5/2019
相对校正因子Fi :即组分的绝对校正因子与标 准物质的绝对校正因子之比。
缺点:找合适内标物困难;要求已知校正因子;每 个试样的分析,都要进行两次称量,不适合大批量 试样的快速分析。
7/5/2019
(3)外标法 外标法也称为标准曲线法。
外标法特点: 1)不需要校正因子,不需 要所有组分出峰 2)结果受进样量、进样重 复性和操作条件影响大
→每次操作条件要一致, 进样量应一致,否则产生误 差
(2)相对校正因子的测定 过程:精称i纯品+基准物S→混匀进样→测Ai和AS 在气相色谱法中,对于热导检测器一般以苯为标 准物;对于氢火焰检测器,一般以正庚烷为标准 物。

管理学概论-第五章-决策与决策方法

管理学概论-第五章-决策与决策方法

3、德尔菲法
德尔菲是古希腊神话中的一 座名城,是阿波罗神殿的所在 地。传说太阳神经常派使节到 各地搜集仁人志士的意见。兰 德公司的道奇(Dalkey)等人 应用这一创意,即集众人的智 慧,专门设计了一种专家集体 决策的方法,因而也称专家法。
德尔菲法
德尔菲法由美国兰德公司提出,用于听取专家 对某一问题的意见。避免集体讨论存在的屈从 于权威或盲目服从多数的缺陷。
二、决策的原则
决策遵循的是满意原则,而不是最优原则 原因:
A、决策者很难收集到影响组织内外一切 因素的信息;
B、决策者对信息的利用能力是有限的; C、制订的方案数是有限的,对有限方案 的认识是有局限性的; D、任何方案的实施都在未来,而未来是 不确定的。
决策的原则:
达到最优原则
但在现实中, 上述这些条件 往往得不到满足
2、名义小组技术
集体决策中,如对问题的性质不完全了解 且意见严重分歧,则可采用名义小组技术。
操作程序:(1)先召集一些有知识、有 经验、有能力的人,把要解决的问题和关键内 容告诉他们。(2)小组成员互不通气,也不 在一起讨论协商,各人独立思考后制定备选方 案并形成文字。(3)召开会议陈述成员各自 的方案;(4)对方案进行投票优选,产生大 家最赞同的方案,将其他方案提交管理者作为 决策参考。
关系融洽——时间短、障碍少、成本低 关系紧张——时间长、障碍多、成本高
决策主体
群体决策
个体决策
群体决策的利弊

1、提供更完整的信息 2、产生更多的方案 3、增加对决策方、少数人统治
3、屈从于压力,影响决 策的质量 4、责任不清
决策的效果与效率
第五章 决策与决策方法
决策与决策理论 决策过程 决策的影响因素 决策的方法

第二十章高效液相色谱(第五版)

第二十章高效液相色谱(第五版)

(2)L2 = 30cm:
R1 2 L1 ( ) R2 L2
L2 30 R 2 R1 1.33 1.88 L1 15
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紫外检测器的重要进展; 光电二极管阵列检测器:1024个二极管阵列,各检测特 定波长,计算机快速处理,三维立体谱图,如图所示。
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光电二极管阵列检测器
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(二) 荧光检测器 fluorophotometric detector 特点: • 灵敏度高(高于紫外检测器)
• 只适用于能产生荧光或其衍生物能发
荧光的物质。
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(三) 蒸发光散色检测器 evaporative light scattering detector
流动相 (样品)
流动相蒸发除去
加热
组分形成气溶胶
强光
特点: 测定散射光强 • 灵敏度低 I = k mb • 通用型:如糖类、 氨基酸等分析
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(四) 化学发光检测器
组分 + 发光试剂 激发态产物 光辐射
n1/2 -1 k2 R = —— (——) (——) 4 1+k2
:主要受溶剂种类的影响
k :主要受溶剂配比的影响
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选择流动相时应注意的几个问题
(1)尽量使用高纯度试剂作流动相,防止微量杂质长期累 积损坏色谱柱和使检测器噪声增加。 (2)避免流动相与固定相发生作用而使柱效下降或损坏 柱子。如使固定液溶解流失; (3)试样在流动相中应有适宜的溶解度,防止产生沉 淀并在柱中沉积。
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第二节 HPLC的固定相和流动相及其选择
一、化学键合固定相:目前应用最广、性能最佳的固定相;
a. 硅氧碳键型: ≡Si—O—C b. 硅氧硅碳键型:≡Si—O—Si — C 稳定,耐水、耐光、耐有机溶剂,应用最广; c. 硅碳键型: ≡Si—C d. 硅氮键型: ≡Si—N

第3章 定量研究

第3章 定量研究
第3章 定量研究
第一节 定量研究的特点 第二定 量研究的分类 第三节 定性方法和定量方法的比较 第四节定性方法和定量方法的关系
第一节 定量研究的特点
1.定量研究通常是从假设出发;事先有个看法; 2.定量研究往往是要控制和操纵变量的; 3.定量强调研究的客观性,是局外人的视角; 4.所得数据信度高,具有可重复性; 5.所得结论具有普遍性。
实验研究

实验研究 (见:外语教学中的科研方法, 刘润清,外语教学与研究出版社,1999, 208-235)。 简单地讲,实验研究就是研究者有意识地 使一个变量(自变量)发生变化,然后观 察这种变化是否对另一个变量(因变量) 产生影响。

第三节 定性方法和定量方法的比较
第四节定性方法和定量方法的关系

定量法的缺点是使用起来有很大的局 限来自。第二定 量研究的分类

定量研究包括两部分:统计方法(statistical method)和实验方法(experimental method)。
统计方法



统计方法一般分为两大类:描述统计方法 (descriptive statistics),推断统计方法(inferential statistics)。 1) 描述统计方法主要研究如何整理通过实验或调 查得来的大量数据,描述一组数据的全貌,表述 一件事物的性质。具体内容包括:对数据如何分 组,如何使用统计图表描述一组数据的分组及分 布情况,如何计算一组数据有代表性的参数等。 2)推断统计方法主要研究如何利用数据去作出决 策。如何通过一小部分数据的观察来概括它所代 表的总体的特征,用部分数据去推断全体。

在理论上,定性方法和定量方法壁垒分明, 但在实践中,这两种方法往往是混合使用 的,很难绝对分开。靠一种方法取得的研 究成果在信度和效度上都比不上用多种方 法取得的研究成果。有的研究者把两大方 法中间看成一个连续体,一项研究在方法 上有基本倾向,倾向于定性分析或定量分 析。

[暨南大学课件][分析化学][教案PPT][精品课程]第十六章-第二节-色谱理论基础-2

2020/6/17
2. 速率理论 (P353)
➢ 速率理论充分考虑组分在两相间的扩散和传质
过程,以动力学理论研究了使色谱峰展宽从而影响
塔板高度的因素。
➢ 色谱峰的峰展宽是由于组分分子在色谱柱内无规
则运动的结果,这种随机过程导致组分分子在色谱
柱内呈正态分布。
➢ 速率理论充分考虑了组分在两相间的扩散和传
2020/6/17
塔板理论有如下基本假设
➢ ① 在色谱内一小段长度即一个塔板高度H内, 组分可以在两相中瞬间达到分配平衡。 ➢ ② 分配系数在各塔板内是常数。 ➢ ③ 流动相不是连续地而是间歇式地进入色谱柱 ,且每次只进入一个塔板体积。 ➢ ④ 试样在柱内的纵向扩散可以忽略。
2020/6/17
塔板理论-柱分离效能指标
2020/6/17
4.对称因子fs:
衡量色谱峰的对称性
fs W 0.05h / 2 A (A B) / 2A
➢ fs在0.95-1.05之间的
色谱峰为对称峰;小于 0.95者为前延峰;大于 1.05者为拖尾峰
2020/6/17
定量参数
峰高(peak height;h):组分在柱后出现浓 度极大时的检测信号,即色谱峰顶至基线的 距离。
相对保留值只与柱温和固定相性质有关,与其他 色谱操作条件无关,它表示了固定相对这两种组分 的选择性。
2020/6/17
柱效参数
1. 色谱峰区域宽度
是衡量柱效的重要参数之一,区域宽度越小柱效
越高
有三种表示方法:
(1)标准偏差():
即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。
(2)半峰宽(Y1/2):
色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354
色谱柱长:L, 虚拟的塔板间距离:H, 色谱柱的理论塔板数:n, 则三者的关系为:

《管理学原理》(周三多)第五章

(3)不确定型决策:不知道每个方案有几种结果, 或不知道各结果出现的概率。
一、定性决策方法
(一)集体决策方法
1、头脑风暴法
原则: (1)各自发表自己的意见,对别人的建议不作评论; (2)建议不必深思熟虑,越多越好; (3)鼓励独立思考,奇思妙想; (4)可以补充和完善已有的建议。
2、名义小组技术
3、德尔菲技术
(一)古典决策理论
1、古典决策理论:是基于“经济人”假设提出的, 假设作为决策者的管理者是完全理性的
2、古典决策理论的主要内容: 决策者必须全面掌握有关决策环境的信息情报; 决策者要充分了解有关备选方案的情况; 决策者应建立一个合理的层级结构,以确保命
令的有效执行; 决策者进行决策的目的始终在于使本组织获取
云大旅院 杜莉莉
主要内容
第一节 决策与决策理论 第二节 决策过程 第三节 决策的影响因素 第四节 决策方法
第一节 决策与决策理论
一、决策的定义:
决策是管理者(主体)识别并解决问 题或利用机会(目的)的过程(本质)。
二、决策的原则:满意原则 三、决策的依据:适量的信息 四、决策理论:
(一)古典决策理论 (二)行为决策理论
3
加班与 外包 4
3000万元 -200 万
1500万元 2000万元 500万元
1、解释:头脑风暴法 2、图示:经营单位组合分析图 3、图示:政策指导矩阵示意图 4、列举:决策方法 5、列举:决策分类
最大的经济利益。
(二)行为决策理论
1. 人是有限理性的; 2. 决策者识别和发现问题中容易受知觉上的偏差的影
响,在对未来的状况做出判断时,直觉的运用往往 多于逻辑分析方法的运用; 3. 由于受决策时间和可利用资源的限制,决策者选择 的理性是相对的; 4. 在风险型决策中,与经济利益的考虑相比,决策者 对待风险的态度起着更为重要的作用; 5. 决策者在决策中往往只求满意的结果,而不愿费力 寻求最佳方案。

第9章 定量研究


确的规定。关 条件在研究过程中保持恒定不变,同时要求可能影响实验效 应的非实验因素处于均衡状态。
第二节 常用定量研究的设计
一、实验设计的基本要素
2.4 严格控制非处理因素
控制非实验因素就是在实验过程中要严格控制,使各 组在基本相同条件下进行实验,即实验组与对照组除了 实验因素不同外,其他条件应尽可能一致,以便观察该 实验因素所产生的实验效应。
第二节 常用定量研究的设计
一、实验设计的基本要素 3.1 实验效应(effect)
是指实验因素作用于实验对象所呈现的
反应。实验效应主要是通过具体指标来反 映。
第二节 常用定量研究的设计
一、实验设计的基本要素 3.2 指标选定的原则
(1)指标的关联性 (2)指标的客观性 (3)指标的灵敏性 (4)指标的精确性
第三节 常见实验研究设计方案
二、配对设计
(一)前后配对设计 1.基本概念 前后配对设计也称自身配对(self-matching) 是指同一实验对象先后接受两种不同的处理,即 实验对象要接受前后两个阶段、两种不同的处理 措施,然后对处理措施的效果进行对比研究。
第三节 常见实验研究设计方案
二、配对设计
2
式中s为标准差,d为预定差数,zα与zβ分别为规定的α和β在正 态分布曲线下面积的正z值与负z值,计算均取绝对值。
第三节 常见实验研究设计方案
一、完全随机设计
(六)注意事项 1.尽量使各组样本间具有均衡性,减少抽样误差。
2.完全随机设计各组样本含量可以不等,但在总 样本量不变的条件下,n1=n2的设计效率高于 n1≠n2的设计。 3.根据研究目的确定实验组数。
第三节 常见实验研究设计方案
二、配对设计
定义: 配对设计(matched-pairs design)是 将实验对象按某些特征或条件配成对子,然后再 把每对中的两个实验对象随机分配到实验组与对 照组,给予不同的处理措施。

第2章第5节荧光录井、井壁取心、特殊资料收集


Q (A B G)100%
式中:Q为被测岩样的石油沥青百分含量; A为被测岩样同级的lml标准溶液中的沥青含量,g; B为被测岩样用的氯仿溶液体积,ml; G为样品质量,g。
求得的结果与标准系列石油沥青含量表对比,得到对应的 荧光级别。
四、荧光录井的应用
➢ 荧光录井灵敏度高,对肉眼难以鉴别的油气显示,尤其是轻质油,能够 及时发现。
二、跟踪取心
开始取心时,一边上提电缆,一边测曲线, 当记录仪走到被跟踪曲线上的第一个取心位 置时,说明井下电极系的记录点正好位于第 一个预定的取心深度上,但各个炮口还在取 心位置以下。为使第一个炮口与第一个取心 深度对齐,还必须使取心器上提一段距离, 这段上提值就是首次零长。首次零长就是测 井电极系记录点到第一炮口中心的距离。各 炮口间距为0.05m,第二个炮口的零长等于 首次零长加 0.05m,以下各炮口依次类推。
➢湿照:砂样捞出后,洗净、控干水分,立即装入砂样盘,置 于紫外光岩样分析仪的暗箱里,启动分析仪。
➢干照:是取干样置于紫外光岩样分析仪内,启动分析仪,观 察描述。
➢观察岩样荧光的颜色和产状,与本井混入原油的荧光特征进 行对比,排除原油污染造成的假显示。
真假荧光显示判别表
➢ 观察荧光的颜色,排除成品油发光造成的假显示
荧光级别的划分
➢ 观察荧光的颜色,划分轻质油和稠油。
轻质油和稠油荧光的特征
3.系方法: 取1g磨碎的岩样,放入带塞无色玻璃试管中,倒入5~
6ml氯仿,塞盖摇匀,静置8h后与同油源标准系列在荧光灯 下进行对比,找出发光强度与标准系列相近似的等级。用下列 公式计算样品的沥青含量;
➢ 在描述含油级别时应考虑钻井液浸泡的影响,尤其是混油和泡油的井, 更应注意。
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