东北农业大学分析化学历年试题答案

东北农业大学题签A卷2010-2011学年第一学期课程号：课程名称：分析化学Ⅱ闭卷学分：3.5平时成绩：0%一、选择题请将正确答案写在下表中,每题1分,共15题1. 佛尔哈德法中所用的标准溶液是：A. AgNO3B. K2CrO4C. Fe3＋D. KSCN2. 在K2Cr2O7法滴定Fe2＋时,化学计量点的电势值在滴定突跃范围中的位置：A. 滴定突跃范围中间B. 滴定突跃范围中间偏上C. 滴定突跃范围中间偏下D. 不能确定3. EDTA在pH＞10.5的溶液中,主要的存在形式：A. H3YB. H2YC. HYD. Y4. AgCl在HCl溶液中的溶解度,随HCl的浓度增大时,先是减小然后又逐渐增大,最后超过其在纯水中的溶解度;这是由于：A. 开始减小是由于酸效应B. 开始减小是由于同离子效应C. 开始减小是由于盐效应D. 开始减小是由于络合效应5. 下列说法,哪个正确A.做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响B.随机误差影响精密度,对准确度无影响C.测定结果精密度高,准确度一定高D.多做几次平行测定,就可减小随机误差对测定结果的影响6. 下列情况哪个造成随机误差A.滴定管刻度不均匀B. 温度稍有变动C.使用没校正的砝码D. 试剂中含有少量被测组分7. 用NaOH标准溶液滴定H3PO4溶液时,选甲基橙作指示剂,则H3PO4的基本计量单元是：A. H3PO4B. 1/2H3PO4C. 1/3H3PO4D. 2H3PO48. 下列多元酸,不能用NaOH标准溶液直接准确滴定的是：A.H2S K a1=9.1×10－8K a2=1.2×10－15B. H2C2O4K a1=5.9×10－2 K a2=6.4×10－5C.H3PO4K a1=7.5×10－3K a2=6.2×10－8K a3=2.2×10－13D. C6H4COOH2K a1=1.3×10－3K a2=2.9×10－69. 用碘量法测定CuSO4·5H2O样品时,被测定溶液通常要加NaF,目的是：A. 掩蔽Fe3＋B. 防止I2挥发C. 使指示剂变色敏锐D. 加快滴定反应速度10. 在吸光光度法测量中,宜选用的吸光度读数范围是：A. 0.0～0.2B. 0.1～0.3C. 0.7～1.0D. 0.2～0.711. 溶液酸度增加MY的稳定性将：A. 增大B. 不变C. 减小D. 不能确定12. 在沉淀过程中,如果沉淀生长太快,表面吸附的杂质还来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖,这种现象叫：A. 表面吸附B. 吸留C. 混晶D. 后沉淀13. 透光度和吸光度的关系是： A.A T=1 B. A T =1lg C. A T =lg D. AT 1lg = 14. 下列沉淀其称量形和沉淀形相同的为：A. BaSO 4B. H 3SiO 3C. CaC 2O 4D. MgNH 4PO 415. 当M 与Y 反应时,溶液中有另一络合剂L 存在,若a ML =1时,表示：A. M 与Y 没有副反应B. M 与Y 的副反应相当严重C. M 的副反应较小D. M '= M二、填空题每空1分,共15分1. 某混合碱先用HCl 滴定至酚酞变色,耗去V 1 /mL,继续以甲基橙为指示剂,耗去V 2/mL;已知耗去V 1 ＜V 2,其组成是 ;2. 在加减法中,结果的有效数字位数取决于 最大的那个数,即小数点后位数 的那个数;3. NaCN 溶液的质子条件是 ;4. 一有色溶液的浓度为0.00500 g ·L －1,分子量为125 g ·mol －1,用1cm 的比色杯测得的吸光度为1.00,该有色化合物的摩尔吸光系数为 ,吸光系数为 ;5. 用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2＋离子时,介质酸度宜用H 2SO 4,而不宜用HCl 调节,以防诱导反应的发生使测定结果 ;填偏高、偏低或无影响6. 碘量法是利用 和 来进行滴定的分析方法;7. EDTA 滴定金属离子M 时,当ΔpM 1=0.2,E t ＜0.1%,直接准确滴定M 的条件是 ;8. 影响沉淀纯度的主要因素是 和 ;9. 在1 mol·L －1 H 2SO 4溶液中,已知φ1Ce 4＋/Ce 3＋=1.44 V,φ1Fe 3＋/Fe 2＋=0.68 V,用0.10 mol·L －1 Ce 4＋滴定Fe 2＋时,化学计量点的电极电势为 V,突跃范围是 V;10. 强碱滴定弱酸时,化学计量点一定落在 性区;三、简答题每小题5分,共4题1. 什么是吸收曲线为什么光度分析中要绘吸收曲线2. 用Na2C2O4作基准物质标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点;若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响为什么3. 制备晶形沉淀时,陈化过程有何意义制备无定形沉淀时,要不要陈化为什么4. 对于HAc-NaAc溶液K HAc=1.8×10－5,其pH有效缓冲范围缓冲容量什么时候最大五、计算题1～4每小题5分,5～9每小题6分,共9题1. 计算pH＝4.00时,游离C2O42－的浓度为0.010 mol·L－1的溶液中CaC2O4的溶解度;已知：H2C2O4的K a1=5.9×10－2,K a2=6.4×10－5；CaC2O4的K sp=2.0×10－92. 计算下列溶液的pH：10.10 mol·L－1ClCH2COOH K a=1.4×10－32 0.010 mol·L－1Na2HPO4K a1=7.6×10－3,K a2=6.3×10－8,K a3=4.4×10－133. 以酚酞为指示剂,计算0.1 mol·L－1NaOH滴定等浓度HAc的终点误差已知：K HAc=1.8×10－5,K HIn=7.9×10－104. 计算pH＝10.00,游离氨的浓度为0.10 mol·L－1时的lg K'ZnY;已知：ZnNH342＋的lgβ1～β4分别为2.37,4.81,7.31,9.46；lg a YH=0.45；lg a ZnOH=2.4；lg K ZnY=16.55. 某试样中含MgO约30%,用重量法测定时,Fe3+与Mg2+产生共同沉淀,设试样中的Fe3+有1%进入沉淀,若要求测量结果的相对误差小于0.1%,求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少6.在25.00 mL含Ni2＋、Zn2＋的溶液中,加入50.00 mL 0.01000 mol·L－1 EDTA标准溶液,用0.01000 mol·L-1 Mg2＋标准溶液返滴定过量的EDTA,用去17.52 mL,然后加入二硫基丙醇解蔽Zn2＋,释放出EDTA,再用去22.00 mL的Mg2＋标准溶液滴定;计算原试液中Ni2＋、Zn2＋的浓度mg·L－1;已知：M Ni=58.69 g·mol－1；M Zn=65.38 g·mol－17. 称取制造油漆的填料红丹Pb3O40.1000 g,用HCl溶解,调节溶液至弱酸性,加入0.01667 mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液25.00 mL,析出PbCrO4沉淀：2Pb2＋＋Cr2O72－＋H2O ＝2PbCrO4 s＋2H＋过滤后,沉淀用稀HCl溶解,加入KI,析出的I2用0.1000 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液12.00 mL滴定到终点,求试样中Pb3O4的质量分数;已知：M Pb3O4 = 685.6 g·mol－18. 准确量取含有H3PO4和H2SO4的混合液两份,每份各25.00 mL,用0.1000 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定,第一份用甲基红作指示剂,消耗NaOH标准溶液18.20 mL；第二份用酚酞作指示剂,消耗NaOH标准溶液25.40 mL;计算混合液中H3PO4和H2SO4的质量分数mg·L－1;已知：M H3PO4=98.00 g·mol－1；M H2SO4=98.07 g·mol－19. 某一真实值为49.00%的测定,两人分析结果%分别为：甲：49.01、49.05、49.08、49.21乙：49.40、49.41、49.42、49.44试从精密度用s表示、准确度两方面比较,两人的分析结果哪个可靠;分析化学Ⅱ答案一、选择题每题1分,共15题1D；2B；3D；4B；5D；6B；7A；8A；9A；10D；11C；12B；13B；14A；15D;二、选择题每题1分,共15分1Na2CO3＋NaHCO32绝对误差最少；3H＋= OH－－HCN；42.50×104200；5偏高；6I2的氧化性I－的还原性；7lg cK1≥6；8共沉淀后沉淀；91.060.86～1.26 ；10碱性区;三、简答题每题5分,共4题1．以波长为横坐标,吸光度为纵坐标做图绘制的曲线称为吸收曲线;从吸收曲线可找出最大吸收波长,用λmax表示;同一物质浓度变化时,其吸光度也相应变化,所形成的曲线基本一致,这说明随着溶液浓度变化最大吸收波长不变;不同溶液由于组成的成分不同,其吸收曲线和λmax也各异;常可作为定性分析的参考依据;同时也说明了在比色分析中为了提高测量的准确度,必须绘出吸收曲线,以曲线中的λmax 作为该分析选择吸收波长的重要依据,在此波长下测定吸光度值,其灵敏度最高;2．若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,用HCl滴定至甲基橙终点时对标定结果无影响;因为Na2CO3和Na2O此时都反应完全,总碱量没改变;3．陈化过程意义：1主要是结晶趋于完整；2释放包藏的杂质；3结晶长大;制备无定形沉淀时,不要陈化;因为陈化不仅不能改善无定形沉淀的形状,反而使无定形沉淀更趋粘结,杂质难以洗净;4．3.75～5.75；4.75四、计算题1～4每小题5分,5～4每小题6分,共9题1. 6分解：a C2O42－H＝1＋β1 H＋＋β2 H＋2＝2.55K1sp＝K sp a C2O42－＝2.0×10－9×2.55＝5.1×10－9＝Ca2＋c C2O42－＝s×0.010s＝5.1×10－72. 解： 1 cK a ＞20K w ,c /K a ＜500,所以用近似式：H ＋2＋1.4×10－3H ＋－0.10×1.4×10－3＝0H ＋＝1.1×10－2 pH ＝1.962cK a3＜20K w ,K w 不可忽略,但K a2＋c ＝c ,所以用近似式： H ＋＝cK c K K w a a )(32+ pH ＝9.52 3.解： 0.05 mol·L －1 Ac －溶液的OH －sp ＝c K b ＝5.2×10－6pH sp ＝8.72 pH ep ＝9.1 ΔpH ＝0.38 E t ＝05.010101026.938.038.0⨯--×100%＝＋0.02% 4. 解：a ZnNH 3＝1＋β1 NH 3＋β2 NH 32＋β3 NH 33＋β4 NH 34＝105.49a Zn ＝a ZnNH 3＋a ZnOH －1＝105.495. 解：设试样中Fe 2O 3允许的最高质量分数为x ,试样质量为m /gmM M m x ⨯⨯⨯⨯%30%1)O (Fe (Fe)232 ＝ 0.1% x ＝ 4.3% lg K 1ZnY ＝lg K ZnY －lg a Zn －lg a Y ＝16.5－5.49－0.45＝10.566. 解： ωZn 2+＝样m M V c )(Zn (EDTA)EDTA)(2+×103 ＝00.2538.6500.2201000.0⨯⨯×103＝575.3 mg·L －1 ωNi 2+＝样m M V V V c )Ni (]([2321+--×103 ＝00.2569.58])52.1700.2200.50(01000.0[⨯--⨯×103 ＝246.0 mg·L －1 7. 解：Pb 3O 4～3Pb ～3CrO 42－；既n 1/9 Pb 3O 4＝n Na 2S 2O 3 ωPb 3O 4 ＝mcVM 34310)O Pb 91(-⨯×100% ＝1000.01018.7600.121000.03-⨯⨯⨯×100%＝91.42％ 8. 解： ωH 3PO 4＝样V M cV )PO (H 432＝00.2500.98)20.1840.25(1000.0⨯-⨯＝2.822 g·L －1 ωH 2SO 4＝样V M V V c )SO H 21()(4221- ＝00.2503.49)20.720.18(1000.0⨯-⨯＝2.157 g·L －1 9.解： 甲：49.21为可疑值 x ＝49.01＋49.05＋49.08÷3＝49.05d ＝0.04＋0.03＋0.00÷3＝0.02 |49.21－49.05|＝0.16＞4d ＝0.08 故49.21可舍去 精密度 s ＝204.003.022+＝0.04 准确度E r ＝00.4900.4905.49-×100%＝+0.1% 乙：x ＝49.40＋49.41＋49.42＋49.44÷4＝49.42精密度 s ＝302.001.002.0222++＝0.02 准确度E r ＝00.4900.4942.49-×100%＝+0.8% 甲的精密度虽比乙低,但仍符合分析要求；准确度甲比乙高,故甲比乙可靠。