大气中二氧化硫的测定 盐酸副玫瑰苯胺比色法精
二氧化硫的甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法原理空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，于575nm 波长下测量吸光度，进行定量。
仪器多孔玻板吸收管。
空气采样器，流量0～1L/min。
具塞比色管，25ml。
分光光度计。
试剂实验用水为蒸馏水。
磷酸，ρ25＝ml。
氢氧化钠溶液，40g/L。
吸收液，甲醛缓冲液：称取环己二胺四乙酸，溶于10ml 氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml，置于冰箱内保存。
取20 ml 此液和甲醛、邻苯二甲酸氢钾，用水稀释至100ml，置于冰箱内保存。
临用前，再用水稀释100倍。
磷酸溶液：量取82ml 磷酸用水稀释至200ml。
氨基磺酸溶液，3g/L。
盐酸副玫瑰苯胺溶液：精确称取盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐，溶于100ml 盐酸(1mol/L)中。
吸取20ml 此液于250ml 容量瓶中。
加入200ml 磷酸溶液，用水稀释至刻度。
放置24h 后使用。
可稳定4个月。
标准溶液：称取偏亚硫酸钠（Na2S2O5）或亚硫酸钠，溶于250ml 吸收液中。
标定其准确浓度后，为标准贮备液。
标定方法见上法。
再用吸收液稀释成μg/ml 二氧化硫标准溶液，置于冰箱内可稳定1 个月。
或用国家认可的标准溶液配制。
标准溶液：称取0.15g 偏亚硫酸钠（Na2S2O5）或0.2g 亚硫酸钠，溶于250ml 吸收液中。
如有沉淀，需过滤。
经标定后，计算出二氧化硫的浓度。
再用吸收液稀释成μg/ml 二氧化硫标准溶液。
置于冰箱内保存可稳定30d。
二氧化硫标准溶液的标定：取6只250ml碘量瓶分成A、B两组，；A组各加10ml 吸收液，B组各加二氧化硫贮备液；各组加90ml 水、5ml 冰乙酸和25ml 碘液L)。
盖塞后置暗处放置5min。
用硫代硫酸钠溶液（L 1/2Na2S2O3）滴定，分别记录硫代硫酸钠的用量，求出A和B瓶的平均值。
用式（1）计算二氧化硫的含量。
甲醛缓冲溶液吸收_盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫要注意的问题
收稿日期:2008-07-15甲醛缓冲溶液吸收 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫要注意的问题贾 艳(铁岭市环境保护监测站,辽宁 铁岭 112000)摘 要:对甲醛缓冲溶液吸收 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫的过程中应注意的问题进行了归纳总结,以提高测定结果的准确性。
关键词:二氧化硫;测定;大气;问题中图分类号:X83 文献标识码:A 文章编号:1673-9655(2009)01-0081-02 二氧化硫是一种无色的中等刺激性气体,主要影响呼吸道。
二氧化硫主要来自燃烧含硫燃料。
空气中的二氧化硫很大部分来自发电过程及工业生产。
吸入二氧化硫可使呼吸系统功能受损,加重已有的呼吸系统疾病(尤其是支气管炎及心血管病)。
对于容易受影响的人,除肺部功能改变外,还伴有一些明显症状如气喘、气促、咳嗽等。
二氧化硫亦会导致死亡率上升,尤其是在悬浮粒子协同作用下。
最易受二氧化硫影响的人士包括患有哮喘病、心血管或慢性肺病(如支气管炎或肺气肿)者,儿童及老年人。
对于测定大气中二氧化硫过程中的采样人员和分析人员来说,掌握有关注意事项,对提高测定结果的准确性具有重要意义。
1 采样阶段(1)各类采样器均应定期在采样前进行气密性检查和流量校准。
多孔玻板吸收瓶(管)的阻力应为6 0 0 6kpa 。
要求玻板2/3面积上发泡细微而且均匀,边缘无气泡逸出。
最好的办法是经检验合格的多孔玻板吸收管在使用和清洗的过程中管和塞用橡皮套固定,不相互混用。
(2)环境空气样品采样时吸收液温度应保持在23~29 。
此温度范围二氧化硫吸收效率为100%,10~15 时吸收效率比23~29 时低5%,高于33 及低于9 时,比23~29 时吸收效率低10%。
对于短时间采样的空气采样器,当温度高于29 时,可在采样管周围放置冰块降温。
(3)进行24h 连续采样时:进气口应为倒置的玻璃或聚乙烯漏斗,以防止雨、雪进入。
漏斗不要紧靠采气管管口,以免吸入部分从监测亭排出的气体。
三乙醇胺作吸收剂法测定大气中二氧化硫
实验结果进行 Ｆ 检验，计算得 Ｆ ＝２．６５，Ｆ ＜ Ｆ（０．０５，４，４）＝６．３９，两种方法的精密度不存 在显著性差异。
实验结果进行 ｔ 检验，计算得 ｔ＝０．８７８，ｔ ＜ ｔ（０．０５，８）＝２．３１，两种方法的准确度不存在显著 性差异。
吸收剂不仅满足分析检测的要求，而且克服了四氯汞钾做收剂有剧毒的缺点。
关键词：分光光度法 测定 二氧化硫
中图分类号： Ｔ Ｄ ７ １ １ ＋ ． ４ ３
文 献 标 识 码： Ａ
文章编号：１６７３－０５３４（２００７）０７（ｃ）－０００２－０１
盐酸副玫瑰苯胺比色法是由韦斯特和盖克 斯卡林吉利等人提出。副玫瑰苯胺、甲醛与二 氧化硫的ｓｃｈｉｆｆ反应用于测定甲醛和二氧化硫， 该方法灵敏、准确、简便、可靠， 应用范围 广、费用低。此法唯一的缺点是彩和的四氯汞 钾吸收液有剧毒。用三乙醇胺溶液代替汞盐 作吸收液， 在相同条件下对大气中二氧化硫的 含量进行测定。结果表明： 两种方法的精密度 和准确度均无显著性差异。本人提出采用盐酸 副玫瑰苯胺比色法测定大气中二氧化硫含量 时，用三乙醇胺作吸收液，以彻底排除汞的污染。
按表３配制标准溶液用与测样相同的条件， 分别测定吸光度值，其值见表 ４、表 ５， 根据回 归方程， 确定回归曲线。
回归方程的检验：ｙ ＝ ０ ． ０ ７ ４ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ２ ３ ５ ， ｙ＝０．９９９８，说明线性显著相关。
将表 ５ 中所得数据处理后，得 ｒ＝０．９９５５， 说明 ｙ 与 ｘ 之间线形显著相关； 回归方程为： ｙ＝０．０１５５ｘ＋０．００１０５，由该回归方程确定标准曲 线。 ２．３ 试样分析结果
２ 结果与讨论 ２．１ 最大吸收波长的选择
大气二氧化硫的测定甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度
大气二氧化硫的测定甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（4学时）目的：了解和掌握大气中二氧化硫的测定原理和方法试剂及仪器：吸收液(甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液),2 mol/L 氢氧化钠溶液,0.025％PRA 工作液,二氧化硫标准工作液,普通型多孔玻板吸收管,25 ml 具塞比色管,分光光度计,空盒气压计,通风干湿表等。
实验步骤：1. 采样 用一支内装5ml 四氯汞钠吸收液的棕色U 型多孔玻板吸收管，安装于小流量气体采样器上，以1升／分流量采气40L，并记录采样现场的气压和气温。
2. 分析步骤（1）绘制标准曲线：按下列步骤制备标准系列和绘制标准曲线。
管 号 0 1 2 3 4 5 6 7 标准溶液(ml) 0 0.200.60 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 吸收液（ml） 5.0 4.80 4.40 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 SO 2含量（μg）0.41.22.03.04.05.06.0向各管中加入0.5ml 1.2%氨基磺酸铵溶液，摇匀，放置10分钟(消除NOx 干扰)，然后加入0.5ml 0.2%甲醛溶液和0.5ml 0.02%盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置数分钟，使其逐渐显色，并于560nm 波长下测定各管吸光度。
以二氧化硫含量(μg)为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。
(2) 样品测定：采样后，将吸收液全部移入比色管中，用少量吸收液冲洗吸收管合并于比色管中，使总体积为5ml。
然后，将该样品管与上述各标准系列管同步操作，加入各项试剂，并测定吸光度，查标准曲线得样品管二氧化硫含量(μg)。
(3)计算：V A C式中：C ——二氧化硫浓度（mg/m3）。
A ——二氧化硫含量（μg）。
V O ——换算成标准状态下的采样体积（L）。
结果：与室内空气质量国家标准进行比较，判断二氧化硫是否超标。
注意事项：1．U 形多孔玻板吸收管与采样器的连接一定不能接反，要将有球的大管一侧连于采样器上，避免吸收液进入采样器。
实习一居住区大气中二氧化硫的测定(精)
实习一 居住区大气中二氧化硫的测定（甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一．实验目的了解大气中二氧化硫的测定原理和方法。
二．实验内容1．实验原理：大气中的二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。
在样品溶液中加氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺（简称PRA ）作用，生成紫红色化合物，于波长570nm 处测定吸光度。
2．实验器材和试剂器材：大气采样器（流量范围0.1L/min-1L/min ）；10ml 多孔玻板吸收管；25ml 具塞比色管；分光光度计；温度计；空盒气压计。
试剂：吸收应用液（甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液）；2mol/L 氢氧化钠溶液；0.3%氨磺酸钠溶液；1mol/L 盐酸溶液；0.025%PRA 工作液；二氧化硫标准工作液。
3．操作步骤（1）采样：用一只装有8ml 吸收应用液的普通型多孔玻板吸收管安装于空气采样器上，以0.5L/min 流量，采样30-60min 。
将采样体积换算成标准状况下的采样体积0V 。
注意：采样高度应位于呼吸带；采样现场应在污染区的下风带；详细记录采样点周围环境，准确测量和记录气温、气压，以供计算。
式中：t ──采样现场的温度(℃)P ──采样现场的气压(mmHg)V t ──采样现场温度为t ℃时所采空气的体积(L)（2）分析：1）标准曲线的绘制：用6支25 ml 具塞比色管，按表1制备标准系列。
2)样品测定：采样后，将吸收管中的吸收液移入25 ml 比色管，用少量吸收液分两次洗涤吸收管，合并洗液于比色管中，使总体积为l0 ml 。
将该管与上述各标准系列管同时操作(见表1)。
于波长570 nm 处，用10 mm 比色皿，以蒸馏水为参比，测定各管吸光度。
以吸光度值为纵坐标，二氧化硫含量(μg)为横坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率b 。
以b 的倒数作为样品测定的计算因子Bs (μg/吸光度)。
760)273(2730⨯+⨯⨯=t P V V t表1. SO 2标准色列及样品测定3）计算式中：C ——空气中二氧化硫的浓度，mg/m 3A ——样品的吸光度 A 0 ——试剂空白吸光度 Bs ——计算因子， μg/吸光度三．思考题1．什么是一次污染物、二次污染物、光化学烟雾、飘尘？ 2．大气中常见污染物有哪些？对健康有何损害？ 3．环境污染物的治理原则是什么？0)(V Bs A A C ⨯-=。
二氧化硫的测定
二氧化硫的测定
1.实验目的
（1）掌握二氧化硫测定的基本方法；
（2）熟练大气采样器的使用以及分光光度计的使用；（3）学会标准曲线的制作。
2.实验原理
空气中的二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基加成化合物，加碱后与盐酸-副玫瑰苯胺作用，生成紫色化合物，并以比色定量。
3.仪器与试剂
（1）分光光度计、比色皿、具塞比色管、移液管、烧杯、容量瓶、比色管架、大气采样器
（2）甲醛吸收液、甲醛标准溶液、PRA溶液、氨磺酸钠溶液、温水（30°）、去离子水
4.采样方法与步骤
（1）采样：根据空气中二氧化硫浓度高低，采用内装5ml 吸收液的U形多孔玻璃吸收管，以0.6L/min的流量采样；采样时间为45min左右；
（2）甲醛的稀释：取1ml的甲醛溶液，稀释100倍为备用；（3）二氧化硫的稀释：将400微克/毫升的二氧化硫溶液，用甲醛稀释液稀释200倍，成二氧化硫标椎溶液；
（4）标准梯度溶液的准备与测定：取6支比色管，在各管
中分别吸入二氧化硫标准使用溶液0ml、0.5ml、1ml、2ml、4ml、8ml，并用甲醛稀释液定容至10ml，之后加入氨磺酸钠溶液以及PRA溶液2ml，二者相加时间不超过10s；（5）样品的制备：将吸收好的二氧化硫的甲醛溶液倒进比色管中，再用5ml的甲醛稀释液润洗U形吸收管，再将溶液倒进比色管中，加入氨磺酸钠溶液1ml，PRA溶液2ml，二者相加不超过10s；
（6）将梯度溶液与样品放进30°的温水中，恒温加热
15min之后取出测其吸光度。
5.结果分析
标准曲线函数：y=0.0054x+0.0403 R2 =0.9856。
GBT16128-1995二氧化硫方法确认
GB/T 16128-1995居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法甲醛缓冲液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法方法确认1方法概述1.1原理空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，进行比色定量。
1.2试剂和材料本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馏水或去离子水；亦可用石英蒸馏器的一次水。
1.2.1 吸收液（甲醛 - 邻苯二甲酸氢钾缓冲液）1.2.1.1 贮备液 : 称量 2.04g 邻苯二甲酸氢钾和 0.364g 乙二胺四乙酸二钠 ( 简称EDTA-2Na)溶于水中，移入 1L 容量瓶中，再加入 5.30mL 37 ％甲醛溶液，用水稀释至刻度。
贮于冰箱，可保存一年。
1.2.1.2工作溶液:临用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。
1.2.2 2mol/L氢氧化钠溶液:称取8.0g氢氧化钠溶于100mL水中。
1.2.3 0.3 ％氨磺酸钠溶液 : 称取 0.3g 氨磺酸，加入 3.0mL 2mol/L 氢氧化钠溶液，用水稀释至 100mL。
1.2.4 0.025％盐酸副玫瑰苯胺溶液。
1.2.4.1 1mol/L 盐酸溶液 : 量取浓盐酸 ( 优级纯，ρ20＝1.19g/mL)86mL，用水稀释至 100 mL。
1.2.4.2 4.5mol/L 磷酸溶液 : 量取浓磷酸 ( 优级纯，ρ 20＝1.69g/mL)307mL，用水稀释至 1mL。
1.2.4.3 0.25 ％盐酸副玫瑰苯胺贮备液 1): 称取 0.125g 盐酸副玫瑰苯胺 ( 简称PRA，C19H18N3Cl·3HCl) ，按附录Ａ提纯，用 1mol/L 盐酸溶液稀释至 50mL。
1.2.4.4 0.025 ％盐酸副玫瑰苯胺工作液 : 吸取 0.25 ％的贮备液 25mL，移入250mL 容量瓶中，用 4.5mol/L 磷酸溶液稀释至刻度，放置 24h 后使用。
空气中二氧化硫的测定
空气中二氧化硫的测定一、实验原理将空气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺（PRA）反应生成紫红色化合物，比色定量。
二、器材多孔玻板吸收管；气体采样器；具塞比色管25ml；分光光度计。
三、试剂1、吸收液称取10.86g二氯化汞，5.96g氯化钾，0.066g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，并稀释至1L。
2、6g/L氨基磺酸溶液称取0.6g氨基磺酸，溶于100ml水中，临用现配。
3、0.2%甲醛溶液量取1mL含量为36%~38%的甲醛，用水稀释到200ml。
临用新配。
4、盐酸副玫瑰苯胺溶液储备溶液（2g/L）准确称取0.200g盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐（PRA），其纯度不得少于95%，溶于100ml 1mol/L盐酸溶液中。
5、盐酸副玫瑰苯胺溶液使用液（0.16g/L）精确量取储备液20ml于250ml容量瓶中，加25ml 3mol/L磷酸溶液，并用水稀释到刻度。
暗处保存，可保存6个月。
6、二氧化硫标准溶液称取0.20g亚硫酸钠（Na2SO3），溶解于250ml吸收液中，放置过夜，用滤纸过滤。
此液1ml约含有相当于320~400μg二氧化硫，用下述碘量法标定浓度。
标定后，立即用吸收液稀释成1.00ml含5μg的二氧化硫标准溶液。
由于标准溶液不稳定，所以标定后当天使用。
四、采样用一支内装10.0ml吸收液的U型多孔玻板吸收管，在采样点以0.5L/min流速，采气30L（大气）或10L（车间空气）。
记录采样时的气温和气压。
五、分析步骤1、样品处理将采样后的吸收液全部转入25ml比色管中，用吸收液洗涤吸收管3次，合并洗液于比色管中，定容至25ml，此为样品液。
2、取7支10ml具塞比色管，按下表配制二氧化硫标准系列：管号0 1 2 3 4 5 6标准应用液（ml）0 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 样品液1.00ml 吸收液（ml） 4.0 3.60 3.20 2.80 2.40 2.00 3.003、向样品管、标准管中各加入6.0g/L氨基磺酸溶液0.40mL，混匀，放置5min。
大气中二氧化硫SO2的测定-精选文档
显色温度、显色时间的选择及操作时间的掌握是本实验成 败的关键。应根据实验室条件、不同季节的室温选择适宜 的显色温度及时间。 样品加入四氯汞钠吸收液于100毫升容量瓶中，加水至刻 度，摇匀。此溶液中的二氧化硫含量在24小时之内很稳定。
八、思考题
1、影响测定误差的主要因素有哪些？应 如何减少误差？ 2、在北方什么季节空气污染较重?一天当 中什么时间污染最重？ 3、测定一次结果能否代表日平均浓度?假 如你测定的结果是日平均浓度，达到哪一 级大气质量标准?
T 273 P 0 P V V V 0 t t TP 273 t 101 . 3 kPa 0
Vt ——实际采样体积，L T0——绝对温度，273K t——采样温度，℃ P0——标准大气压，101.325kPa P——采样大气压，kPa
七、注意事项
最适反应为20-25℃，温度低灵敏度低，故标准管与样品 管需在相同温度下显色。 温度为 15-16℃，放置时间需延长为 25 分钟，颜色稳定 20分钟。 盐酸副玫瑰苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加人盐酸量 多，显色浅，加入量少，显色深，所以要按操作进行。 甲醛浓度在0.15-0.25％时，颜色稳定，故选择0.2％甲醛 溶液。
大气中二氧化硫（SO2）的测定
新疆医科大学公共卫生学院 劳动卫生与环境卫生学教研室
一、实验目的
1、掌握大气中S02的测定方法。 2、熟悉大气中S02的测定原理。 3、了解大气中S02测定的卫生学意义。
二、实验方法
四氯汞钠溶液吸收——盐酸副玫瑰苯胺分 光光度法 （最低捡出限为0.4 µg /5mL，测定 范围为0.015—0.500mg/m3）
流 量 计
流 量 计
过滤器体
空气中二氧化硫的测定
空气中二氧化硫的测定（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、实验原理大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。
按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。
方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6±0.1；方法二：含磷酸多，最后溶液的pH值为1.2±0.1，是我国暂选为环境监测系统的标准方法。
本实验采用方法二测定。
仪器1.多孔玻板吸收管（用于短时间采样）；多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。
2.空气采样器：流量0-1L/min。
3.分光光度计。
试剂1.0.04mol/L四氯汞钾吸收液：称取10.9g氯化汞(HgCl2)、6.0g氯化钾和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-Na2)，溶解于水，稀释至1000ml。
此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。
如发现有沉淀，不能再用。
2.2.0g/L甲醛溶液：量取36-38%甲醛溶液1.1ml，用水稀释至200ml，临用现配。
3.6.0g/L氨基磺酸铵溶液：称取0.60g氨基磺酸铵"(H2NSO3NH4)，溶解于100ml水中，临用现配。
0.碘贮备液(C1/2l2=0.1mol/L)：称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000ml，贮存于棕色试剂瓶中。
1.碘使用液(C1/2l2=0.01mol/L)，量取50ml碘贮备液，用水稀释至500ml，贮于棕色试剂瓶中。
2.2g/L淀粉指示剂：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水中，继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。
3.碘酸钾标准溶液：(C1/6KlO3=0.1000mol/L)称取3.5668g碘酸钾（优质纯，110℃烘干2h），溶解于水，移入1000ml容量瓶中用水稀释至标线。