国内外防腐蚀颜料发展调研报告

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国外防腐蚀颜料发展调研报告

添加时间: 2010-4-26 16:15:45 点击数: 582

前言

金属的腐蚀所造成的损失随着工业的发展也日趋严重。因此,防腐蚀方法始终是人们关心的课题。目前防腐蚀措施虽然很多,但应用最广的仍然是涂料保护方法。在这种方法中防锈颜料是影响保护效果的重要因素。传统的防锈颜料如红丹、铬酸盐、金属颜料等虽然性能优异但由于环保法规而受到限制,因而人们对低毒无公害防锈颜料的开发和研究更为关注。以下将对国外防腐蚀颜料的开发及应用情况作系统介绍。

1 国外防锈颜料的演变过程

1.1 金属腐蚀

腐蚀是包含阳极反应的电化学过程,腐蚀反应中,金属以离子形式进入溶液,阳极反应释放电子,阴极捕获电子发生阴极反应,以维持溶液中离子的电中性电化学腐蚀反应的必要条件是:(1)力学不稳定金属如钢铁;

(2)离子型电解质导体,水或其它导电溶液,氢离子或溶解氧等电子接受体。

因此,需要控制可利用的电解质,最好的方法是用涂膜屏蔽,或减少电子接受体如氢离子和溶解氧的浓度。

1.2 传统防锈颜料

20世纪80年代前,防腐蚀涂料中防腐蚀颜料绝大部分采用含铅和铬的品种,包括红丹、黄丹、硅铬酸铅、铬酸锶、铬酸锌等。80年代,由于1983~1989年间长达7年之久的全球性经济大繁荣,刺激了颜料工业的发展。世界各地特别是北美和西欧环保法规和工业卫生条例日趋强化,一些有害于环境和生命的含铅、铬、镉等重金属颜料的生产,呈停滞不前和下降的趋势,表1列举了1984年美国和西欧的防锈颜料消费量。

表1 美国和西欧防锈颜料消费量及其比例

颜料名称

美国西欧

消费量/t 比例消费量/t 比例

红丹 1 350 3 19 700 38

铬酸锌 5 400 12 3 640 7

铬酸锶 1 800 4 1 560 3

碱式硅铬酸铅 4 050 9

高铅酸钙

锌粉27 000 60 19 700 38

磷酸锌 1 800 4 6 240 12

云母氧化铁

其他 3 600 8 1 040 2

45 000 100 52 000 100

从表1可看出,西欧消费的防锈颜料中,有48%含有铅和铬,而美国仅有28%含有铅和铬,其中红丹用量很少仅占3%,相比之下日本防锈涂料采用红丹比例高达45%以上。

1.3 环保

铅中毒是由酸溶性铅引起的。所谓酸溶性铅是指在人体胃液的酸度条件下可以被溶解并被人体吸收的铅离子。含铅汽车尾气、各种含铅颜料、工矿区的铅尘和铅烟以及铅含量超标的食品、

含铅的涂膜等是这种铅离子的主要来源。粗放式生产的铬酸铅颜料酸溶性铅含量(5%~10%)比精细加工的产品酸溶性铅含量(2%)大许多倍。

铅在人体的积累可能导致皮肤癌、皮肤过敏、神经肌肉功能障碍。

铬中毒则由六价铬引起。铬在防锈颜料中也占相当大比例,所以限制含铬防锈颜料则如同铅颜料使用同样重要。

铅铬等重金属化合物对环境造成了严重污染,因此,世界各国相继推出法规逐步淘汰或全面禁止使用,尤其是铅的使用。

美国早在20世纪70年代就规定,玩具文具以及经常与人们(特别是儿童)接触的公用设施不允许使用铅化合物,甚至规定黄色路标漆中也不允许含铅。

2002年美国罗得岛州的铅涂料诉讼案牵动全球人的心。该州州政府认为包括美国最大涂料公司Sherwin-Williams公司在的8家大涂料公司应对几十年来其生产的含铅涂料使该州3.5万名儿童遭受铅污染负责。但由于证据不足而列为“无效审判”,但充分显示政府为了限制铅涂料使用所作的不懈努力。继罗德岛之后,芝加哥也宣布起诉涂料公司,铅颜料公司危害儿童健康安全。

美国宾夕法尼亚司法部迈克·费歇尔宣布,美国各州与国家油漆与涂料协会(NPCA)签署协议,将出台一新规定,在涂料产品包装上贴警示标签,提醒人们注意家装过程中可能受到铅的毒害。费歇尔与来自45个州的司法部长共同参与了协议的签订,NPCA代表了400多家油漆制造商,占所有油漆制造商的95%。

美国于1995年禁止采用红丹作防锈颜料。

欧洲正停止使用具有不可逆毒性、残留时间长或在生物体富集的化学品的使用。

日本环保局颁布了“环境保护基本法”,对175种有毒有害污染物的使用和排放做出了限制,对铅的使用和排放规定见表2。

表2 日本对铅的使用和排放规定

法规目标

有毒有害物质控制限制特种铅化合物的使用及处理

铅化合物的使用限制含铅涂料的生产、含铅涂膜的处理,防止危害工人卫生

防止大气污染<0.1 mg/m3(以铅计,废物燃烧排放的废气)

防止水体污染<0.1 mg/L(以铅计,废水)

与废物处理有关埋于土壤中的可溶性铅3 mg/L,今后将降至<0.3 mg/L

日本已出台实施绿色行动的专门指导方针,对含有重金属的有色无机颜料将被有机和混合颜料所替代。

我国铅污染状况不容乐观,红丹、黄丹生产中溶铅工序产生的含铅废渣、铅蒸气,大部分企业含铅蒸气超标3~17倍,铅尘超标8~13倍,职业病患率8%~40%。我国目前虽无针对铅污染的法规,但人们对铅污染造成的危害已有认识,许多终端用户已开始关注含铅等重金属涂料的替代产品,众多颜料及涂料制造企业也已开始进行产品转型以满足市场的需求。特别是中国加入WTO后,国外无毒型产品的涌入无疑将迫使国企业加大技术、质保和环保方面的力度,以应对日趋激烈的国际竞争。

2 国外低/无毒防锈颜料的开发

2.1 云母氧化铁

天然云母氧化铁(MIO),它作为一种有效的防护颜料已使用多年,由它制得的涂料广泛用于钢结构的长期保护,所适用的环境可以是乡村的户外到城市,污染的工业区以及所有最严酷的

环境(全浸在水中、污染水中或埋入土中)。法国的埃菲尔铁塔在一个世纪前就已采用这种涂料

进行保护涂装。

云母氧化铁颜料的防锈机理,主要是利用它在涂料中定向排列成屏蔽层,能滞缓水汽及酸、碱、盐等腐蚀物质向底材渗透及对温度变化形变的能力,防止附着力下降起泡等缺陷。要想获得

最大的保护效果必须具有良好的层状结构和适宜的粒度分布。但是,能有这种性能的天然

“MIO”的资源很有限,主要有奥地利、南非、西班牙、澳大利亚以及我国的叶山。

近年,英国的MPLC公司在其英格兰的开发中心对合成云母氧化铁的新方法进行开发研究,合成的MIO基本上是纯α-Fe2O3,具有特有的层状云母结构,而在外观及化学纯度上可与天然矿物相比。生产合成MIO的大型工厂已在英格兰的达勒姆县建成,商标为Laminox。其中Laminox S粒度5~75 μm,有较好的分散性和防腐蚀性,所得涂膜比用最好等级的天然产品形成的涂层光滑。Laminox F粒度<15 μm,通过使用它可抑制腐蚀促进剂离子的迁移,对湿底材附着力呈最佳状态,从而可减少气泡,使中间涂层对下一道涂层的附着力增加,并改善粘结性和漆膜完整性,

使防腐蚀底漆的保护性能获得改善。

奥地利Karnter Mantanindustrie股份生产Miox SF、Miox AS、Miox SG和Miox DB 4个品种,产量在0.8~1万t/a。另外,西班牙Romero Hermanos股份、南非G ε Base ε Industrial

Minerals公司及澳大利亚Ausminter股份、美国胡佛颜料公司(天然)、德国Heubach生产长效防锈云母氧化铁。

我国生产云母氧化铁的企业主要有氧化铁颜料厂。云母氧化铁在我国防腐涂料中多用作中间层,与醇酸、富锌底漆等配套。

2.2 氧化铁红

氧化铁颜料化学成分简单,化学稳定性高、无毒,是化学惰性物质。为适应市场需求,品种由黄、橙、红、紫、棕至黑,丰富多彩,性能各异。其中氧化铁红有很好的耐热性,500 ℃也不

变色,1 200 ℃也不改变化学结构,耐稀酸、耐碱、耐水、耐溶剂,具有物理防锈功能,因此也常用作防锈颜料。但由于其防锈性能很有限,将逐渐被高效防锈颜料替代或者只将其作为一种着色

颜料使用。国外生产氧化铁红的厂家如表3所示。

在中国,有近80家企业生产氧化铁红,综合势力较强的20家,集中在浙、、沪。主要生产厂家有萧湘颜料化工、德清华源颜料化工、氧化铁颜料厂、新申美颜料、宜兴市宇星颜料厂、常

熟铁红厂、启东鹤城氧化铁、三环颜料、虹宇化工、富阳金秋化工、染化总厂、跃进化工厂等。

2.3 磷酸锌及改性磷酸锌

2.3.1 磷酸锌

磷酸锌颜料于1959年前后由英国首先开发,日本在70年代后期开始使用。

磷酸锌的制法通常有2种:直接法和间接法。

直接法:ZnO与磷酸锌直接反应

3ZnO+2H3PO4+nH2O→Zn3(PO4)2·nH2O

间接法:以锌盐(大多为可溶性锌盐如ZnCl2、ZnSO4等)与磷酸盐(K、Na、NH4+的磷酸盐或磷酸氢盐)为原料制备。

3Zn2++4HPO42-+nH2O→Zn3(PO4)2·nH2O+2H2PO4-+2PO43-+nH2O→Zn3(PO4)2·nH2O

表3 世界氧化铁红主要生产厂家

国家公司名称备注

德国Bayer公司世界最大的氧化铁生产厂家,商标Beyferrox

美国Pfizer pigment Inc. 美国第一大合成氧化铁生产商

Mobay chemical corp 美国第二大合成氧化铁生产商,Bayer在美国的

子公司

Columbian Chemicals Co.

日本アマティ株式会社Amagasaki Nails., Ltd

ケミラィト工业株式会社Chemirite Ltd.

西海工业公司Saikai Kongyo Co., Ltd.

田村弁柄制造所

钛工业公司Titan Kogyo Kabushiki Kaisa

户田工业公司Toda Industrial Co., Ltd.

东洋色素工业公司Nibon Bengara Co.

日本弁丙(氧化铁)工业公司

三重颜料工业所公司Mie Ganryo Kogysho

利根产业公司Tone Industry Co., Ltd.

森下氧化铁工业公司Morishita Bengara Kogyo K.K

东邦颜料工业公司Toho pigment Industrial Co., Ltd.

英国Deanshanger Oxides Ltd 英国最大一家合成氧化铁生产商Deanox

西班牙Cremade y Compania 生产高档合成氧化铁红、黄、橙

Oxhinsa公司商标Spanfei

意大利SILO公司商标Duploxide

法国Chappelle公司Cappoxyt

加拿大Northern Pigment

磷酸锌颜料可将亚铁材料的腐蚀产物(它们在腐蚀性含水介质的作用下,在有机涂层的损伤中首先生成的产物)转化成实际上不溶的固体化合物,例如碱性的磷酸铁(III)锌,它们又使损

伤堵塞。

磷酸锌的防腐蚀效果是树脂和颜料相互作用的结果,如与含羧基的苯丙分散体的作用,但也用于不含羧基的基料如聚丁二烯中。

磷酸锌颜料的防腐蚀能力也与pH有关。在水性条件下,磷酸锌溶解度低,水解性差,防腐能力不高。一些公司的工业化产品是Zn3(PO4)2·xH2O与ZnO或硅灰石的混合物。磷酸锌的防

腐蚀作用通常远低于铬酸锌或铅丹的作用,全面替代传统的有毒防锈颜料困难,特别在水性底漆

中,即使超量加入也难以达到替代的目的,还不能克服“闪锈”问题。

磷酸锌颜料通常是四水合型,但也有二水合以及2种的混合体。

为此,世界各在在此方面作了许多改性工作并取得了进展。

2.3.2 改性磷酸锌

标准磷酸锌的防锈性能不理想主要是因为防锈活性相对不足,因此必须进行改性,改性的方法有4种:调整颗粒尺寸达到微细化,改变晶体颗粒形状;盐基化;化学改性;磷酸锌基组合颜料。

(1)调整颗粒尺寸达到微细化,改变晶体颗粒形状。

小粒径球形磷到锌已被证明是有效的替代产品,与传统的磷酸锌相比化学组成相同,但粒径和结构都存在重要差别。

球形磷酸锌为粒径1~5 μm的均匀球形颗粒,而普通磷酸锌是粒径为12~20 μm相对较粗的砖状粒子。粒径小分布窄的球形磷酸锌能产生较大的表面积,因而能产生更大量的抑制性离子用

于钝化底材,因而防腐性能优于铬酸锌,接近于铬酸锶。

生产这类产品的公司如表4所示。

我国微细化磷酸锌产品还未见有工业化产品。

(2)盐基化

为改进水合磷酸锌的活性,也可采有盐基化方法,如碱式水合磷酸锌Zn2(OH)PO4·2H2O,其性能达到了标准磷酸锌与铬酸盐拼用的水平。

表4 微细化磷酸锌生产公司

国别公司名备注

美国Mineral Pigment J-0806粒径1~5μm主要用于薄膜防腐涂料

德国Heubach ZP-10平均粒径3 μm

BASF Sicor ZNP/M(CD) (80%<3 μm)

英国JMB Diraval-459 (90%<11.3μm)

Trident Alloy 商标Delaphos

法国SNCZ WO-20 (97%<20μm)WO-40 (78%<20 μm)

挪威Waardals ZP-BS (99%<10 μm)

Heubach公司有四种改性磷酸锌,现已应用数十年之久。与普通磷酸锌相比,它们在颜料粒度、粒度分布和化学组成方面都有所改进,性能远优于标准磷酸锌,可与铬酸锌相比(表5)。

表5 Heubach 改性磷酸锌

牌号成分应用与性能

Heucophos ZPA 磷酸铝锌水合物(Al改性) 在大多数漆料(醇酸、2K环氧、pH等)中有较好防腐蚀性,呈中性

Heucophos ZPO 碱式磷酸锌水合物(有机物改性) 有很好防腐性能,特别是醇酸、2K环氧Heucophos ZMP 碱式磷酸锌钼水合物(钼酸盐改性) 在水性漆(苯丙乳液)中有极好性能

Heucophos ZPZ 碱式磷酸锌水合物(有机/无机改性) 对未处理铝材和电镀锌附着力好,在2K环氧、水性醇酸、水性苯丙乳液中使用

(3)化学改性

化学改性是经表面包膜处理和进行本体掺杂处理,以增加新的阳离子或增加新的阴离子或同时增加新的阳和阴离子。

欧洲专利EP 0 634 460(1995)及中国专利1 103 651披露了有机取代的膦酸(磷酸)或一种膦酸基羧酸的多价金属盐组成,它通过将膦酸基羧酸的5%饱和溶液或其水溶性盐与无机强酸的钙或锌盐一起加热,再从反应混合物中分离出膦酸基羧酸的钙/或锌盐。

EP 0 760 387A1(1997)采用有机膦化合物的多价金属盐如2-羧基-2-膦酸羧基乙酸与一种共反应酸如磷酸、硼酸、片状硅酸盐形成中性或碱性化合物。

日本专利公开平5-345991介绍了在不需干燥程序过程制得的防锈颜料。将一种金属的(氢)氧化物或碳酸盐与磷酸在非水溶剂中进行接触使之产生一种该金属的磷酸盐外壳。金属氧化物质最好是CaO、MgO、ZnO、Fe2O3。

化学改性的其它例子如表6所示。

表6 国外化学改性磷酸锌品种举例

国别公司名产品牌号改性情况

德国Heubach Heucophos ZPO 有机物表面化学改性碱式水合正磷酸锌Heubach Heucophos ZPA 增加铝离子,另有增加Ca、K离子,改性物可以是邻苯二甲酸或其

钼盐

Heubach Heucophos ZPZ 增加SiO

3

2-

Heubach Heucophos ZMP 增加钼酸根离子(水性体系)

Heubach Heucophos ZCP 90年代开发正磷硅酸锶钙

法国SNCZ Phosphinox PZ-06 性能优于铬酸锌

SNCZ Phosphinox PZ-04,PZ-02

英国Waardals Wacor ZBP-M/263 增加BO32-补偿PO43-的初期活性不足,可以取代铬酸锶

美国Mineral颜料F-0806 微细化磷酸锌薄膜化防腐优于铬酸锌接近铬酸锶Sherwin-williams Moly-white ZNP 磷钼酸锌,用于高体分粉末涂料,吸油量低

Sherwin-williams Moly-white MZAP 20世纪90年代开发,可用于水性丙烯酸乳液

Halox颜料SEP-391 在水性底漆中活性很高

(4)磷酸锌基组合颜料

磷酸锌基组合颜料是颜料-颜料复合而成的。如Mineral颜料公司,采用微细化磷酸锌与磷酸铁组合。Waardals则用磷酸锌(ZP-BS)与硼酸锌(412M)组合,性能与铬酸锌相当,日本帝国化学公司用三聚磷酸铝(K-white系利)与磷酸锌组合可代替铬酸锌。Cookso laminox公司用液

相沉积法将四水磷酸锌沉积在片状的合成云母铁Laminox F上。

后一种技术,无需二种或二种以上不同类型防腐颜料结合使用就具有高防腐性,如EP 0 760 387A1(1997年)公开的有机膦化合物的多价金属盐如2-羧基-2-膦酸羧基乙酸与一种共反应酸如磷酸、硼酸或片状硅酯盐形成中性或碱性化合物,综合性能(盐雾锈蚀、附着力损失、起泡)优

于Heucophos ZNP/M和Heucophos ZMP、三聚磷酸铝(K-white 84、K-white 105、K-white

140w)及钙交换的硅(Shieldex AC5)。

中国专利CN 1 147 001A(Merk专利股份)公开了可用于溶剂型和水性涂料的防锈颜料,它由10%~80%(质量)有高电阻和显著耐化学品性的类片晶载体材料覆盖有金属氧化物及

20%~90%优选40%~80%(质量)活性颜料如磷酸锌、硼酸锌和偏硼酸钙。

2.4 三聚磷酸铝

三聚磷酸铝是日本帝国化工公司开发的一种新型防锈颜料,其商品名称为K-white,它的主要成分是三聚磷酸二氢铝(AlH2P3O10·2H2O)是一种固体酸,三聚磷酸铝可被渗进涂膜中的水

溶解,按以述形式解离:

AlH2P3O4→Al3++2H++P3O105-

这种三聚磷酸盐离子(P3O105-)与腐蚀期间形成的三价铁反应,形成一种主要由三聚磷酸高铁组成的保护膜,这种保护膜不溶于水,硬度高,结合牢因而附着力好。

另外由于三聚磷酸铝是缩合型的,在水溶液中可以解聚,形成从焦磷酸盐到正磷酸盐这些低分子化合物,这样形成的新活性基可再与涂层表面形成极好的保护膜。所以三聚磷酸铝具有双重

防锈机理,而正磷酸锌则只有一步防腐蚀作用。

日本帝国化工公司已开发有三个品种性能及应用如表7所示。

表7 K-white系列三聚磷酸铝的性能与应用

牌号规格性能及应用

K-white 82 标准级用于溶剂型底漆,在醇酸或环氧体系中有良好的抑制腐蚀作用

K-white 84 用于水性底漆

K-white 105 锌离子改性微粉化程度高,可用于水性和溶剂型(高固体分/低固体分)

该公司通过对此发现,在溶剂型醇酸底漆中,三聚磷酸铝在防腐蚀性能和附着力方面与铬酸锌相当,比磷酸锌好;在氯化橡胶底漆中,性能优于铬酸锌和铬酸钙。

三聚磷酸铝虽具有良好的防锈作用,但在水性漆中贮存稳定性差,而磷酸锌虽具有良好的贮存稳定性,但防锈能力又很差,如果将三聚磷酸二氢铝的活性氢与NH3反应即可解决贮存稳定性(日本专利公开昭55-160059)。

日本专利公开平7-138775(1995)通过将三聚磷酸二氢铝与按特定配比加入ZnO、CaO混合就可以制得对抑制气泡产生能发挥优异作用的防锈颜料。

德国Heubach公司也推出了改性聚磷酸铝系列Heucophos系列,如表8所示。

表8 改性聚磷酸铝系列的改性方法

牌号改性方法

CAPP SrO、CaO

SAPP SrO

SRPP SrO

ZAPP ZnO

ZCPP ZnO、CaO

国生产三聚磷酸铝的生产厂家有广西化工研究院、新乐市新东化工厂、市鑫盛化工、宝嘉应用化工有限责任公司、利诺生化有限责任公司等,其中的广西化工研究院推广力度较大,其品种有APW-I(溶剂型涂料)、APW-II(水性涂料)、ATP(纯品用于防火阻燃而耐热防腐涂料)以及APZ-99(使用性能略优于APW-I、APW-II,但细度更细从原来控制0.5%到

0.1%~0.25%)。

2.5 磷钼酸锌系列

钼酸盐具有优异的防锈性能,但成本高和配方中稳定性不佳,为此,美国Sherwin-Williams 公司开发了第二代钼酸盐颜料磷钼酸锌和磷钼酸钙,新一代磷钼酸盐颜料比早期钼酸盐颜料在某些方面更优越:(1)具有更大的成本效果;(2)改进了在配方中的稳定性;(3)更优异的分散性能。

钼酸盐的防锈机理为:活性钼配化合物(如钼酸锌或钼酸锌钙)沉积在相对较惰性的颜料载体(如ZnO、CaCO3)上,以更好地利用现有的钼从而降低原料成本。

防护作用是由于钼酸锌和钙化合物具有微溶性而钼酸盐离子在水性溶剂中具有抗腐蚀性,当含有钼酸盐的涂膜浸于水中或接触水时,少量的钼酸盐离子便游离于涂膜中,这些离子与金属底材表面反应促使附着氧化层的形成,该氧化层能防止底材底涂层的腐蚀,进一步计算为钝化。

磷钼酸盐颜料是磷酸盐和钼酸盐之间的协同反应而抑制腐蚀的机理。

磷钼酸锌盐(ZNP)适合于溶剂型涂料,但用于水性漆存在稳定性问题,因而开发了磷钼酸锌钙(MZAP)。这2种颜料的物化性能如表9所示。

表9 钼酸盐防锈颜料的物化性能

用于水性及溶剂型配方的防锈颜料

产品牌号化学成分密度pH 吸油量包核颜料

Moly-white 212 钼酸锌钙 3.0 8.5 18.0 CaCO3

Moly-white MZAP 磷酸锌钙 3.0 8.0 18.0 CaCO3

Moly-white 501 钼酸钙 2.9 7.8 15.0 CaCO3

溶剂型配方用防锈颜料

Moly-white 101 钼酸锌 5.1 6.5 11.0 ZnO

Moly-white 331 钼酸锌 5.3 6.5 11.0 ZnO

Moly-white 92 钼酸锌 2.8 6.5 41.0 滑石粉

Moly-white ZNP 磷钼酸锌 4.0 7.0 13.5 ZnO

为了优化在薄膜体系(如卷材涂料)中的性能,开发了微细化钼酸盐防锈颜料,干膜厚15 μm,磷化板(防锈颜料用量80.3 g/L),聚酯底漆经1 000 h盐雾试验性能与铬酸锶相当,比钼酸锌钙、三聚磷酸铝好。

该技术实际上采用了防锈颜料的复合技术,使总的防锈颜料含量降低到相当低的水平。这就使制造有优异的防腐性能的高光泽涂料成为可能,开发出的磷钼酸锌和磷钼酸锌钙防锈颜料具有优异性能而且无需使用多种防锈颜料。

Datacolours公司也有类似的磷钼酸锌Actirox 102、106,Habich公司有Habicor ZM。

在国尚无类似的技术产品。

2.6 离子交换颜料

离子交换颜料是英国BP公司在其研究中心开发的一种独特的、有价值的低毒阻蚀颜料,这种颜料靠离子交换抑制腐蚀。目前已由W.R.Gracce公司生产和销售,其商品名为Shieldex,它是钙交换的SiO2,其制备方法是将有防腐蚀作用的阳离子钙,通过离子交换进入到无机二氧化硅的多孔表面上。

防腐机理是来自周围环境的腐蚀性离子,透过含有Shieldex的底漆,优先与颜料表面上的钙离子进行交换,释放出来的钙移至薄膜和金属的界面,在那里形成一薄层钙和二氧化硅组成的无机层,其厚度大约25 ?。这种保护层具有不渗透性,亦可使腐蚀环境与金属表面隔离,从而使腐蚀过程中止。

这种颜料与传统防腐蚀颜料相比有二大优点:第一只有在腐蚀性离子存在时,才释放出阻蚀剂离子,因此不需要采用过量颜料,以补偿因溶解而消耗掉的颜料;第二因交联反应是按该颜料表面上被交换的分子的多少而发生的,而且释放出的阻蚀剂不溶于油漆中,因此漆膜的孔隙不会增多,这样可以保持一种恒定的渗透性。

所以钙交换的二氧化硅颜料的用量比传统的铅颜料和铬颜料要少,比其它低毒性的颜料如磷酸锌也少。例如用含10%左右离子交换颜料的醇酸底漆,用云母氧化铁作中间涂层,最后用醇酸有光漆罩面,在沿海和化工区曝晒3年后,与用传统阻蚀颜料(用量高得多)取代离子交换颜料的情况相比,其性能高一倍。此外,在氯化橡胶和水性漆中,同样可获得很好的性能。

该公司生产3个品种Shieldex AC5、AC3、C303。其性能如表10所示。

英国均采用Shieldex而不用磷酸锌作为防腐底漆的防锈颜料。

在国,硅酸盐研究所也开发了钙离子型SiO2颜料,但市场上未见大量销售。

表10 Shieldex离子交换颜料的物理性能

牌号粒径

/μm

Ca含量

/%

吸油量应用

Shieldex AC5 5 6 60 溶剂型和水性体系膜重~20 μm

Shieldex AC3 3 6 耐洗底漆或双组分涂料膜重≤10μm

Shieldex C303 3 3 卷材、粉末、酸固化体系的高性能级

2.7 其它防锈颜料

2.7.1 耐热性防锈颜料——铬酸钙

用作颜料的铬酸钙通常是无水物,在所有类型(α,β二水合物、一水合物、半水合物、无水合物)中,它对水的溶解度最低,将CaCrO4、SrCrO4加入到有机硅、环氧、丙烯酸中作成底

漆,然后涂膜在镁合金上进行盐雾试验,表明CaCrO4均优于铬酸锶。该颜料由于毒性问题未见

推广应用。

2.7.2 铁酸镁

铁酸镁是MgO与Fe2O3按一定比例复合而成,一般MgO∶Fe2O3=1∶1、2∶1和4∶1。在中性基料如环氧体系中以2∶1的耐盐雾性、阴极剥落、户外曝露、湿热好,而在酸性基料如丙烯酸、醇酸体系、2K PU体系中以1∶1为好,并与聚磷酸铝相当。

2.7.3 铁酸锌

铁酸锌是氧化铁与氧化锌按摩尔比配料,高温煅烧形成ZnFe2O4尖晶石结构的铁酸锌黄色颜料,热稳定性优异,可耐高达538 ℃的温度,对金属底材有一定的缓蚀作用。

2.7.4 亚磷酸盐

海洋防腐涂料的发展过程

海洋防污涂料的研究进展 2.1传统型海洋防污涂料 传统型海洋防污涂料是以一定速度释放出毒料形成有毒环境来阻止海洋生物附着。显然,随着防污剂的不断释放,防污效果将逐渐降低。这种类型的海洋防污涂料又可分为如表1所示的三大类。 传统海洋防污涂料虽然在防污方面起到一定作用,但同时给海洋环境和海洋生物造成了一定的毒害,也给人类的健康造成间接的危害。随着人们对海洋环境保护意识的增强,许多国家、国际海事组织已明文禁止传统海洋防污涂料的使用。 2.2环境友好型海洋防污涂料 伴随人们环保意识的提高,对环境友好型海洋防污涂料的研究逐渐热门起来,研究方向见表2。

2.2.1仿生涂料及天然防污剂 仿生涂料来自人们对某些海洋生物具有天然抗生物附着特性的认识,如海豚、鲸和海绵等虽然长期生活在海水中,却很少有海洋生物附着在表面。研究表明,海豚、鲸等是通过分泌一种特殊的化学物质,或者通过特殊的表面结构来抑制其他海洋生物附着在身上,仿生涂料的设计灵感就源于此。 在仿生防污涂料的研究方面,华盛顿大学的KarenWooley取得了一定的进展,其研制的涂膜是通过模仿海豚皮肤的外形和组织来达到减少海洋生物附着的目的。该工作打破了人们对于粗糙表面不具有防污性的传统观点,从他们的研究工作中可以得到启示,具有微相分离并具有疏水和疏油两种特性的聚合物可以用来研制防污涂料。 在对仿生防污涂料研究的同时,人们也注意到一些陆上植物(如桉树、栎等)以及海洋植物(主要是海藻)内含有防污活性的天然化合物。目前,尚不清楚它们的防污机理。天然防污剂通常对海洋生物不会构成毒害作用,且防污效果较好,但是提取非常不容易且含量较少,正是由于这个缺陷,天然防污剂作为工业产品至今未见报道。 2.2.2低表面能防污涂料

中国水性涂料行业市场调研报告

精心整理中国水性工业涂料行业市场调研报告 数据来源:涂料企业网公众号 定义:水性涂料是指用水做溶剂或者做分散介质的涂料。水性涂料主要包括水溶性涂料、水吸湿性涂料和水分散性涂料三种。水性工业涂料是水性涂料的一种,主要应用于工业设备、交通工具等一般工业和特殊工业领域。 1、水性工业涂料行业国内外发展概述 1.1国外水性工业涂料行业发展概况 美国1978年就反对使用油漆,2004年起限制中国油漆家具进入美国市场。 欧盟2004年就下令90%装修须用水漆,欧盟自2004年1月1日起,已经全面禁止在欧盟国家内生产、销售溶剂型漆,改用水性漆。 自2007年1月1日起,欧盟国家开始实施新的漆类标准《欧盟装饰涂料指导方针(2007-2010)》,溶剂型油漆被完全禁止在室内装饰中使用。欧盟涂料市场早已经是水性漆的天下,水漆使用率达到80%-90%。 据中国涂料工业协会统计,2015年全球涂料产量达6150万吨。全球涂料细分领域中,装饰涂料占据了半壁江山,详情见下图: 图1:2015年全球涂料细分领域占比表 有数据显示,欧美等地,水性涂料占装饰涂料的98%以上;75%以上的汽车OEM涂料是水性涂料;一般工业涂料水性化率超过60%。按照此数据保守估算,欧美等地水性涂料占整个涂料行业的比例超过75%,水性工业涂料占比在65%-70%间。 1.2中国水性工业涂料行业发展概况 1.2.1中国水性工业涂料行业发展历程与现状

国内从60年代开始研究水性涂料,进入90年代后,水性涂料得到了长足的发展,乳胶漆、电沉积漆为主的水性涂料发展迅速。然而用于金属防护的水性工业涂料少之又少。随着人们对环境意识日益加强,水性工业涂料生产企业犹如雨后春笋般涌现。各大油漆企业也纷纷宣布研发生产水性工业涂料。据悉,截止2016年底,国内有一千多家涂料企业处在“油改水”转型阶段,大多数企业还只是处在研发阶段,应用于成品企业的产品为数不多,目前生产出来的水性工业涂料主要应用于 之间。 1.2.2 2013 1.2.3 术。水性工业涂料核心生产技术一直被国外生产企业垄断和封闭。国外企业为赚取高额利润,只卖产品不卖技术,导致国内“油改水”的企业无成熟技术可用。另外水性涂料所用设备投资大,储存条件要求高,运营成本高,喷房恒定的温湿度对能耗需求非常大。而且许多老厂改建成适应水性漆工艺的难度较大,这都让企业陷入两难的境地:即有心生产水性涂料,但迫于资金、技术的限制,而油性涂料市场又有政策的限制,最后让企业左右为难,举步维艰。

聚苯胺防腐涂料的研究进展

万方数据

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聚苯胺防腐涂料的研究进展 作者:陈超, 马利, 李强军, 姜其斌, CHEN Chao, MA Li, LI Qiang-jun, JIANG Qi-bin 作者单位:陈超,CHEN Chao(株洲时代新材料科技股份有限公司,湖南,株洲,412007;重庆大学化学化工学院,重庆,400044), 马利,MA Li(重庆大学化学化工学院,重庆,400044), 李强军,姜其斌,LI Qiang-jun,JIANG Qi-bin(株洲时代新材料科技股份有限公司,湖南,株洲,412007) 刊名: 广州化工 英文刊名:GUANGZHOU CHEMICAL INDUSTRY 年,卷(期):2010,38(5) 参考文献(29条) 1.马利;严俊;甘孟瑜磁场及反应条件对十二烷基苯磺酸掺杂聚苯胺聚合成膜速率的影响[期刊论文]-化学学报 2008(16) 2.陆珉;吴益华;姜海夏导电聚苯胺(PAn)的特性及应用 1988(04) 3.景遐斌;王利祥;王献红导电聚苯胺的合成、结构、性能和应用[期刊论文]-高分子学报 2005(05) 4.段玉平;刘顺华强磁场作用对聚苯胺颗粒形貌及电性能的影响[期刊论文]-化学学报 2005(17) 5.马利;汤琪导电高分子材料聚苯胺的研究进展[期刊论文]-重庆大学学报 2002(02) 6.王建雄;郭清萍;郭有军聚苯胺防腐蚀涂料的研究现状[期刊论文]-腐蚀与防护 2008(04) 7.DeBerry D W Modification of the electrochemical and corrosion behavior of stainless steel with electroactive coating 1985(05) 8.MacDiarmid A G Polyaniline and polypyrrole:where are we headed 1997 9.孙毅;钟发春;舒远杰聚苯胺的腐蚀防护机理及其在金属防腐中的应用[期刊论文]-材料导报 2009(07) 10.Schauer T;Joos A;Dulog L Protection of iron against corrosion with polyaniline primers[外文期刊] 1998(01) 11.高焕方;刘通;王连杰聚苯胺防腐涂料的研究现状[期刊论文]-表面技术 2006(04) 12.Jain F C;Rosato J J;Kalonia K S;el al Formation of an active electronic barrier at Al/semiconductor interfaces:A Novel approach in corrosion prevention 1986(12) 13.卢华军;曾波聚苯胺防腐涂料的研究状况及发展[期刊论文]-涂料工业 2007(01) 14.蒋永锋;郭兴伍;翟春泉导电高分子在金属防腐领域的研究进展[期刊论文]-高分子学报 2002(04) 15.张金勇;李季;王献红聚苯胺在腐蚀防护领域的应用 1999 16.谭焰;谢乃贤聚邻甲苯胺防腐涂层对碳钢的防护保护作用[期刊论文]-电镀与涂层 2000(05) 17.龙晋明;王少龙;王静不锈钢表面电化学合成导电聚苯胺膜的研究[期刊论文]-材料保护 2003(12) 18.任乃媛;王保成本征态聚苯胺对45钢的防护性能[期刊论文]-材料保护 2006(02) 19.谭焰;肖静知;谢乃贤聚苯胺在金属腐蚀防护中的应用 1998 20.倪余伟聚苯胺在腐蚀防护中的应用[期刊论文]-腐蚀与防护 2000(1) 21.Wessling B Corrosion prevention with on organic metal (polyaniline):surface ennobling,passjvation,corrosion teat results 1996 22.Santos J R;Atoso L H C;Motheo A J Investiga6on of corrosion protection of steel by polyanilne films 1998 23.Gasparac R;Martin C R Investigations of the mechanism of corrosion inhibition by polyaniline,polyaniline-coated stainless steel in sulfuric acid solution[外文期刊] 2001(04) 24.Kinlen P J;Monon V;Ding Y W A mechanistic invosgation of polyaniline corrosion protection using the scanning reference electrode technique[外文期刊] 1999(10)

石油行业防腐蚀

石油行业防腐蚀 一、概述 石油是一个国家经济和社会发展的重要的物质基础,是创造社会财富的关键因素,所以石油是一种主要的战略物资,在各国对外政策和经济战略中占有主导地位,对任何国家来说都是一条生命线。 石油工业是由石油的勘测、钻井、开发、采油、油气集输、油气处理、油气贮存、运输、石油炼制等环节组成。原油产出后输送到炼油厂,经多种装置加工,生产出合格的多种油品。石油工业各环节中的构建物、管线设备大多是钢铁铸造,它们常处于复杂恶劣的环境中运行,遭受空气、海水、土壤的腐蚀。石油中随含水量、含盐量、含硫量的增加,石油设备遭受的腐蚀损伤是十分严重的。频繁的腐蚀穿孔,造成大量的原油泄漏,农田污染。油田每年因腐蚀所造成的损失一年可达上亿元甚至更多。 不难看出重视腐蚀问题,加强石油工业防腐蚀工作对石油工业的发展至关重要,不仅经济效益显著而且社会效益显著。 二、各个生产环节的腐蚀 2.1钻井系统中的腐蚀 2.1.1钻井过程中的腐蚀环境 钻井过程中的腐蚀介质主要来自大气、钻井液和地层产出物,往往几种组分同时存在,使专用管材、工具处于含氧、硫化氢、二氧化碳或导电良好的钻井液中。 2.1.2钻井过程中的腐蚀特点 (1)电化学腐蚀 在水溶液和盐水钻井液中,主要发生金属的电化学腐蚀,主要的去极化剂是钻进液中的溶解氧。大气中的设备腐蚀就是氧去极化腐蚀的典型。 (2)应力腐蚀破裂 腐蚀疲劳开裂是石油钻井泥浆中钻具等井下管材的主要破坏方式,钻井泥浆是一种能处在井下高温高压环境中工作的复杂胶体体系,含有不同的组分和处理剂,并且在井下还会溶入大量腐蚀性介质,具有很强的腐蚀性,钻井泥浆中钻具材料的腐蚀疲劳断裂是材料-环境腐蚀与疲劳应力共同作用的结果。 (3)磨损腐蚀 在钻井过程中,具有腐蚀性的钻进液循环流动着,因此,动态下的介质对金属材料的的腐蚀(磨损腐蚀)要比静态下的腐蚀严重得多。特别是钻井液中还含有第二相例如:气泡、固体颗粒。使腐蚀更为严重。 (4)硫化物应力开裂 金属在硫化物中,特别是硫化氢环境中易产生应力腐蚀破裂,这中破坏,断口形貌似平整,断裂时间很短,有无明显腐蚀征兆,可造成后果非常严重。 (5)腐蚀疲劳 钻杆在使用过程中长期受扭、弯曲等交变应力作用于腐蚀联合作用,易造成钻杆的腐蚀疲劳破坏。腐蚀疲劳破坏多于先期的孔蚀有关。 2.1.3钻井过程中腐蚀控制途径 (1)降低钻井液的腐蚀性:添加除氧剂、缓蚀剂、除硫剂,降低含沙量,提高PH值到10以上。 (2)钻杆内防腐层的应用:钻杆的内壁腐蚀比外壁更为严重,在内壁涂防腐材料是最有效的方式。内壁防腐层要具有良好的机械性能,同时考虑PH适用范围,耐温及优良的耐蚀性能。一般为溶剂型涂料,成膜物质以环氧酚醛树脂做基料配制而成。 (3)正确选材,合理组合设计

防腐涂料的现状和前景

防腐蚀涂料是指涂布于物体表面在一定的条件下能形成薄膜而起保护、装潢或其他特殊功能(绝缘、防锈、防霉、耐热等)的一类液体或固体材料。它是现代工业、交通、能源、海洋工程等部门应用极为广泛的一种涂料。按其涂料膜层的耐腐蚀程度和使用要求,通常分为常规型和重防腐型两类。常规防腐涂料是在一般条件下,对金属等起到防腐蚀的作用,保护有色金属使用的寿命。重防腐涂料是指相对常规防腐涂料而言,能在相对苛刻腐蚀环境里应用,并具有能达到比常规防腐涂料更长保护期的一类防腐涂料。 伴随着我国基础设施设计开始从钢筋混凝土向钢结构发展的趋势,防腐涂料面临着新的要求。防腐涂料是现代工业、交通、能源、海洋工程等部门应用极为广泛的一种涂料,目前我国防腐涂料的市场规模已经仅次于建筑涂料而位居第二位。目前,我国的防腐涂料主要应用在化工和石油行业、铁路、公路桥梁、冶金行业、电力和能源工业、机械及纺织行业、工业产品领域、汽车、船舶及集装箱行业。随着防腐涂料的应用范围不断扩大,其技术要求也在不断提升。 汽车制造业的快速发展也给防腐涂料的发展注入强劲动力。在涂料工业中,汽车涂料技术含量极高,施工难度大,需要满足金属表面涂膜的耐候性、耐热性、耐酸雨性、抗紫外照射性以及色相的耐迁移性能等等。 随着国家在基础设施建设方面的投资持续上升,而钢材作为基础设施建设的重要材料,其需求也不断增加,从而促进了防腐涂料的需求增长。重防腐涂料主要应用在船舶、集装箱、石油化工、建筑钢结构、铁路、桥梁、电力和水利工程等诸多关乎国家发展战略和经济命脉的重要领域。与常规防腐涂料相比,重防腐

涂料技术含量更高能在相对苛刻腐蚀环境里应用、并具有能达到比常规防腐涂料更长保护期的一类防腐涂料。 伴随着我国国民经济的发展,国家不断加大对基础设施建设的投入并加快对其的建设速度。在这一进程中,基础设施的建设也带动了系列行业的发展,促进了各类技术的不断进步和提升。特别是在涂料的防腐蚀保护寿命、材料的涂装性能、材料的季节通用性以及环境友好性等方面提出了新的课题。 当今的防腐涂料产品广泛以石油工业、炼焦工业、有机合成化工工业等部门的产品为原料,品质越来越多,应用范围也不断扩大,如何进一步加快防腐功能性涂层涂料领域的发展步伐,使其更好地为各行各业服务,这是摆在我们涂料人面前的既光荣又艰巨的任务。

聚苯胺_环氧树脂共混防腐涂料的研究进展

上海涂料36 第 50 卷 上海涂料 SHANGHAI COATINGS 第50卷第 5 期2012 年 5 月Vol. 50 No. 5 May. 2012[收稿日期] 2012-03-26 [作者简介] 袁美华,女,硕士,主要从事导电高分子材料及涂料的研究; 古绪鹏,男,教授,主要从事水性环氧树脂合成及应用研究。聚苯胺/环氧树脂共混防腐涂料 的研究进展 袁美华 古绪鹏 昌兴龙 潘正桂 (安徽工业大学化学与化工学院,安徽马鞍山 243002) 摘 要:聚苯胺具有优异的防腐蚀性,但是由于其在一般有机溶剂中的溶解性差,且其制成的涂膜附着力差等因素,通常将其与其它涂料复配,以改善涂膜性能;环氧树脂涂料具有附着力强、强度高、耐化学品、耐磨等特点,环氧树脂优异的成膜性和聚苯胺的防腐性能相结合,使聚苯胺/环氧共混涂料具有广阔的应用前景,就聚苯胺与环氧共混涂料的研究进展作了简述。 关键词:聚苯胺;环氧树脂;共混;防腐涂料 中图分类号:TQ 630.7 文献标识码:A 文章编号:1009-1696(2012)05-0036-04 0 引言 自20世纪80年代研究者发现在酸性介质中合成的聚苯胺对不锈钢具有防腐作用以来,关于聚苯胺的研究日益增多。聚苯胺是一种新型功能高分子材料, 具有成本低、合成工艺简单、化学和热稳定性好、防腐蚀性能优良等特性 [1] ,在各个领域均有应用,如二 次电池、电磁屏蔽、抗静电、电致变色器、 防腐蚀等。目前对聚苯胺防腐涂料的研究较多,聚苯胺涂料具有普通涂料不可比拟的特性,如抗划伤、抗点蚀 [2] 及防 的析出会影响其热值。可以采用的防腐方案有:纯环氧涂料或酚醛环氧涂料,或者进行金属喷涂(喷铝或喷铝+喷不锈钢)与有机涂层的体系。 6 结语 石油炼化行业的钢结构和贮罐的防腐涂层选择, 无论是实际经验、材料的发展以及施工技术和设备上,近年都有了长足的进步。高含锌量富锌底漆、氟碳和聚硅氧烷涂料、酚醛环氧涂料、无溶剂环氧涂料都得到了广泛应用。但是好的涂料体系,还要有好的管理,特别是施工质量控制方面,尚须进一步加强,石油炼化设施才能真正得到良好的防腐蚀保护。 Development and Application of Heavy Duty Coatings for Oil Refining Liu Xin (Jotun Coatings (Zhangjiagang )Co.,Ltd.,Shanghai ,200010,China ) Abstract :Oil refining complexes development in China is expanding quickly resulted in high demand of imported crude oil,however sulfur content of imported crude oil is very high. Recent years,heavy duty coating products and systems,design standard and regulation on oil refining,also has developed more professional than before. Some heavy duty protective coatings development and application on different area of refining unit,like steel structure in atmosphere corrosion environment,high temperature pipelines,oil products tanks were introduced.Key Words :oil refining ;technology pipeline ;epoxy zinc rich primer ;MIO ;phenolic epoxy coatings ; solventless epoxy coatings

第4次国际防腐蚀涂料及海洋石油工业防腐技术研讨会-部分专家

中国石油石化防腐新技术开发中心总工程师宋广成先生 会议专家主题报告如下: 《飞速发展的中国船舶制造业与国际海事组织涂层新标准》 专家介绍:向阳,教授级高工,曾任中国船级社规范科研处副处长、技术管理处副处长、国际海事处处长。长期从事与国际海事组织(IMO)有关的工作,组织和参与编写了10几份向IMO海上安全委员会(MSC)、环境保护委员会(MEPC)和下属技术分委员会提交的中国提案。从2004年至今为国际海事组织船舶设计与设备分委会(DE)副主席。2005年、2006、2007年担任IMO船舶保护涂层通信组的主席,组织协调制定船舶压载舱和空舱等涂层性能标准(国际标准)工作。 《我国桥梁设计的跨越式发展》 专家介绍:曾宪武,教授级高工,中国公路学会桥梁与结构工程分会秘书长,交通部公路规划设计院顾问。交通部专家库桥梁设计专家,享受国务院政府特殊津贴。从事公路桥梁设计四十余年,先后主持负责南京长江二桥、虎门大桥、包头黄河大桥、兰州黄河大桥、伊拉克摩苏尔四号桥设计等项目,并担任多项大型桥梁设计项目的总负责人。主持编制了交通部部《公路桥梁钢结构设计规范》等20余项行业标准。先后获国家级、部省级科技进步奖、优秀工程设计奖、詹天佑土木工程大奖等奖项十余项。 《铁道行业防腐蚀及涂装技术发展》 杨松柏,铁道科学研究院金属及化学研究所研究员,长期从事铁道工程材料的研究工作,重点在腐蚀与防护方面,主要包括:涂料及涂装、表面处理、金属涂镀层、腐蚀与磨损、车体结构用材料(的研究及性能评价、测试等;主持起草了多项铁道行业标准。 《船舶涂料、混凝土涂装行业标准制修订工作情况》 苏春海,高级工程师,现任全国涂料和颜料标准化技术委员会钢结构防腐体系分会秘书长,曾在国家涂料质量监督检验中心多年从事产品检测、仪器管理及标准化工作,主持并参与起草过多项国家标准和化工行业标准。 《船舶保护涂层国际新标准的发展对我国船舶漆行业的影响》 专家介绍:金晓鸿,中船重工725所厦门分部研究员,厦门双瑞船舶涂料有限公司副总工程师,长期从事船舶涂料性能评定和研究工作,曾在英国曼彻斯特大学腐蚀与防护中心进修学习,中国化工学会涂料与涂装专业委员会和中国造船工程学会船舶材料专业委员会委员,主持编制了8项船舶涂料和性能试验方法国家标准,获得省部级科技进步奖三等奖4次。 《中国石油战略储备与石油罐导静电涂料现状》 宋广成,研究员,中国石油石化防腐蚀新技术开发中心总工程师.主要方向为研究石油化工静电技术、石油设施防腐技术等。曾负责编制了《石油罐导静电涂料施工及验收规程》、《石油罐导静电涂料技术指标》、《石油罐导静电涂料电阻率测定法》等8项石油静电强制性国家法规。中国腐蚀与防腐学会咨询委员会成员。 主要技术交流暨“裕祥杯”优秀论文评选内容如下: 《国内外纳米结构海洋无毒防污涂料研究进展及发展趋势》 主讲人:高宏,教授,大连裕祥科技集团有限公司,英国伯明翰大学材料系博士,大连交通大学陶瓷研究中心主任,教授,博士生导师,国务院政府特殊津贴获得者,主持“863计划”等国家省市级课题等20余

涂料行业市场调研报告

涂料行业市场调研报告 团队成员:陈越;楚玲玉;董泽邦;耿春运;何剑波 摘要:涂料,作为现代一类多功能性的工程材料,是化学工业中的一种重要材料,不论是传统的以天然物质为原料的涂料产品,还是现代发展中的以合成化工产品为原料的涂料产品,都属于有机化工高分子材料,所形成的涂膜属于高分子化合物类型。按照现代通行的化工产品的分类,涂料属于精细化工产品,其用途十分广泛。未来几年的涂料市场仍有很大的发展空间。涂料企业需要做的就是细分市场,研发适销对路的涂料产品。目前城市建筑设计要求日趋提高,人民生活水平日益进步,原有的建筑装饰材料正面临挑战,符合环保要求的无毒高性能涂料也越来越受到重视。根据上海泾齐建筑装饰有限责任公司发展的需要,现在网上查找了相关资料,针对建筑涂料及市场进行了相关的市场调查。 关键词:涂料;市场;增长 一、现状分析 2008、2009年尽管受到全球金融危机和经济衰退的影响,我国涂料行业仍保持较高的增速,成为世界第一大涂料生产和消费大国。2011年,在面对涂料涨价潮的疯狂来势,我国涂料产量仍在稳步增长。据相关统计资料显示,截止2011年6月全国涂料六大地区本年

累计生产4833581吨,同比上年同月增长率为20.64%。涂料行业“十二规划指出,“十二五”期间国内经济仍将保持较高的速度发展,涂料行业受下游工业和民用两方面的需求影响,预计将保持年均10%的增速增长,产量将由2009年的755万吨,增长至2015年的1200万吨。 伴随着城镇化的发展,将直接带动基建、房地产、交通等系统发展,能够增加40万亿元的投资需求,能有效拉动内需。从涂料市场需求来看,涂料作为房地产、基建设施的配套材料,国家提出大力发展新型城镇化,也将会拉动涂料市场需求。慧聪合伙人、慧聪化学品事业群总经理郭喜鸿认为:“城镇化草案一直在不断修改,未来整个中国城镇化的进程不可逆转的,现在怕拉高地产的价格,但城镇化推进的进程一直在加快,城镇化的进程,不管是民用涂料、还是工业涂料企业,都将会受益于城镇化的发展。2014年到2018年这个周期我还是十分看好。” 虽然整体大环境遭遇困局,但慧聪合伙人、慧聪化学品事业群总经理郭喜鸿依然对涂料行业的未来发展持乐观态度:“我国涂料行业在2012年经济缓慢复苏的情况下,得益于内需的强力拉动,还是取得了良好的业绩,虽然国家对楼市的调控对涂料流通领域带来一定阻力,但整体的市场仍是向上的”。 据行业研究,“十二五”期间,国家计划完成保障性住房3600万套;二三线城市商圈兴起;2050年城市化率将达70%,移民人口年均1200万;二次重涂市场规模可观,大量改建扩建,广袤的家装、维护

装饰材料市场调查报告(1)

装饰材料市场调查报告 一、目的:通过结合课堂学习的实地调研,增进对各类建筑装饰材料的感性认识,巩固所学知识点。 二、要求: 1、在市内实地调研一~二个装饰材料市场。 2、了解各种常用装饰材料的性能、规格、价格等特性。 3、市内主要的装饰材料市场有:三丰路建材市场、高开区建材市场…… 三、任务: 完成市场调研报告 1、篇幅(含图片)2500~3000字,实际字数不少于1000。 2、报告要求图文并茂,配图包括:调研地图、材料实物照片、材料的典型构造详图…… 3、可附材料的相关资料于报告后,但不计入篇幅。 4、报告统一按A4规格,以本任务书为封面。 四、完成时间: 第9周周三上课前。

本次三丰路建材市场实习收集了一些实物图片和产品资料,结合在构造课中的理论知识 和网上资源整理如下。 装饰材料 按装饰材料的化学性质可将其划分为有机装饰材料(如建筑塑料类的壁纸、 地板、胶粘剂及有机高分子涂料等)和无机装饰材料两大类。其中无机装饰材料又分为金属 装饰材料(如铝合金、不锈钢、铜等)和非金属装饰材料(如饰面石材、陶瓷、玻璃等)。 但实际中为使用方便起见,常按建筑物的装饰部位,来对装饰材料分类。 墙体装饰材料 墙体装饰材料应兼顾保护墙体和美化墙体的两重功能。 常用的墙体装饰材料有: 1. 涂料类 建筑涂料是现代建筑装饰材料较为经济的一种材料,施工简单、工期短、工效 高、装饰效果好、维修方便。 墙体涂料具有装饰性良好、耐污染耐老化、施工维修容易和 价 格合理的特点。外墙漆和内墙漆有各种不同的品牌和特性。 2. 陶瓷面砖类 坚固耐用,色彩鲜艳而具有丰富的装饰效果,并具有易清洗、防火、抗 水、耐磨、耐腐蚀和维修费用低的优点。常见规格有300×300,300×600,500×500,600 ×600,800×800,1000×1000等。而内墙面砖规格小些,200mm ×100mm ×12mm 、50mm ×75mm ×12mm 、75mm ×75mm ×8mm 及108mm ×108mm ×8mm 等。 3. 装饰石材类 包括天然饰面石材(大理石、花岗石)和人 造石材。天然饰面石材装饰效果好,耐久, 但造价高。人造石材具有重量轻、强度高、耐腐 蚀、价格低、施工方便等优点。 石材用于墙面时,最为常见的形式为版式 及块材。板材的构造方法常有钢筋网挂贴法(湿

聚苯胺防腐涂料的研究

聚苯胺防腐涂料的研究 陈梦瑶1 (1.四川理工学院材料科学与工程学院,高分子材料工程,自贡643000) 摘要:导电高分子具有可逆的氧化还原特性,其金属防腐能力已经得到证实,因此导电高分子作为一种新型的防腐蚀材料受到人们的广泛关注,并逐渐成为当前腐蚀科学领域研究的一大热点。其中聚苯胺以其优异的环境稳定性,合成简单,且价格相对较低,得到了特别的关注,相应的防腐产品也已经在德国、美国和中国等国部分商业化。本文首先介绍了聚苯胺的独特防腐机理,其次是聚苯胺的两种合成方法:电化学聚合法和化学合成法,最后介绍了聚苯胺在防腐蚀领城的发展过程、研究进展以及国内外研究现状。 关键词:导电高分子; 聚苯胺; 防腐;涂料 1 前言 20 世纪以前高分子材料一直作为绝缘材料使用,直到美国的Mac Diarmid、Heeger以及日本的白川英树发现经过掺杂的聚乙炔导电率接近了金属导体,这一现状才得以改变。随着导电高分子学科的迅速发展,聚吡咯、聚对亚甲基苯、聚噻吩、聚苯胺等导电高分子又相继被发现,对导电高分子的研究日趋丰富,其中又以聚苯胺的研究最为广泛。聚苯胺具有一系列的优点,包括质量轻、化学稳定性高、环境稳定性好、结构多样性和独特的掺杂机制、导电率高以及可逆的氧化还原特性等,被公认为当今导电聚合物中最具有商业代表性、最有大规模工业化应用前景的导电高分子材料[1]。 1985年,Deberry[2]发现在不锈钢上电沉积的聚苯胺膜能显著降低不锈钢在硫酸溶液中的腐蚀速率,从此聚苯胺和其它导电高分子作为一种新型的防腐蚀材料,开始受到人们的关注,并逐渐成为当前腐蚀科学领域研究的一大热点。目前,聚苯胺具有优异的防腐蚀性能,已被大量实验现象证实,聚苯胺防腐蚀涂层已经在德国、美国和中国等国部分商业化。虽然对于聚苯胺的防腐蚀机理还没有形成统一的认识,但是聚苯胺涂料具有重量轻的优点,且具有一定程度的抗点蚀、抗划伤能力,而且与常规的缓蚀剂如钼酸盐、铬酸盐等相比,聚 苯胺没有环境污染,是一种来源丰富的绿色防腐材料,有望成为非常有应用前景的新一代防腐材料。下面对近年来国内外在聚苯胺防腐机理、防腐涂料开发等方面的研究和应用进展进行评述分析。 2聚苯胺的简介 虽然早在1862年就报道了聚苯胺,但是直到20世纪70年代后期才掀起对它进行深入研究的热潮[3-4]。聚苯胺易于用苯胺以化学或电化学方法合成,苯胺单体在酸性条件下化学氧化,或在酸性溶液中进行电化学氧化,即可获得聚合物.但由于聚合产物不溶,无法探知聚合产物 的结构.直到1984年MaciDiarmid才提出聚苯胺(PANI)的分子结构式,如图1所示:

建筑装饰材料的调研报告

建筑装饰材料的调研报 告 Company number:【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】

建筑装饰材料的调研报告 姓名:李雪妍 班级:装潢一班 指导老师:康凯 内容提要 装饰材料分为两大部分:一部分为室内材料,一步范围室外材料。我将针对建筑装饰室内材料的石材、木材、玻璃及涂料进行调研。地面装饰材料,以木地板为主按结构分类有:实木地板、强化复合木地板、三层实木复合地板、竹木地板、防腐地板、软木地板以及多层实木复合地板等,我设计的房间地板需要防滑性。墙体材料,以壁纸及涂料为主,涂料则是乳胶漆,因为乳胶漆色泽柔和持久,易施工可清洗。顶部材料,以石膏板吊顶、装饰石膏角线为主。玻璃材料,需要良好的透视、透光性能和良好的隔音效果。 通过市场调查,了解玻璃、木材、石材等的主要特点,其正确区分出各类材料,同时了解市场对各类材料的需求。 关键词:防滑性、易施工、隔音好 调研时间:2017年6月2日 调研地点:宜家 材料调查 建筑装饰材料的分类 1.按材质分类:塑料、金属、陶瓷,玻璃、木材、无机矿物、涂料、纺织品、石材等种类。 2.按功能分类:吸声、隔热、防水、防潮、防火、防霉、耐酸碱、耐污染等种类。 3.按装饰部位分类:外墙装饰材料、内墙装饰材料、地面装饰材料、顶棚装饰材料。 木材调查 木材分为软材和硬材,木材具有轻质高强,弹性韧性佳,耐冲击和振动,加工性和吸声性好,导热性低,花纹色泽自然美观;具有吸湿性,会引起干缩湿涨,翘曲变型的特点。中国市场有些专门宣传地热专用地板,其实,只要做到基材稳定,不开裂,不变形,环保性能高,能够保温导热,连纯实木地板,地暖都能使用。 地板的分类有很多,按结构分类有:实木地板、强化复合木地板、三层实木复合地板、竹木地板、防腐地板、软木地板以及目前最流行的多层实木复合地板等;按用途分类有:家用场合地板、商业场合用地板、防静电地板、户外地板、舞台舞蹈专用地板、运动馆场内专用地板、田径专用地板等;按环保等级分类有:E1等级地板、E0等级地板、JAS星级标准的F4星地板等。 木材家具的分类:

水性防腐涂料的发展现状

水性防腐涂料的发展现状 水性防腐涂料的发展现状时间:2017-04-08 10:34来源:中海油常州环保涂料有限公司作者:何庆迪,许洋,沈雪锋0 引言金属腐蚀每年都会对机械、设备等造成巨大的破坏,为了减少腐蚀造成的经济损失,一般会在金属表面涂覆防腐涂料,起到屏蔽、钝化、电化学保护作用。随着国民经济的持续发展,我国防腐涂料的市场规模已仅次于建筑涂料,位居第二位,预计到2020年我国防腐涂料的市场规模将突破100 万t 大关。目前,防腐涂料基本均为溶剂型涂料,涂料中含有大量的挥发性有机化合物(VOC),易燃,会对人体和环境造成危害。2013 年3 月31 日广东省正式施行《水性聚氨酯防腐涂料(双组分)标准》,该标准是我国出台的首个水性防腐涂料标准;财政部国家税务总局通知从2015 年2 月1 日起对于施工状态下VOC 含量大于420 g/L 的涂料征收消费税。这些标准与法规的出台,体现了我国对环境问题的重视,促进涂料工业向水性化方向发展,也推动了涂料行业的结构调整和产品的升级换代。 1 防腐涂料的作用机理屏蔽作用:通过在金属表面形成致密的涂层来隔离腐蚀介质与金属的接触,以达到防腐目的。钝化作用:借助涂料中某些颜料(如磷酸锌、三聚磷酸铝等)改变金属的表面性能,使金属表面钝化,从而达到延缓腐蚀的目的。电化学保护作

用:通过在涂料中添加一些活泼金属作为填料,产生腐蚀时,活泼金属先反应,从而达到对基材的保护目的。比如钢铁基材表面可以采用富锌涂料进行保护,但要注意电化学保护对钢基材要求很高,表面必须绝对清洁,喷砂处理至少达到Sa 2.5 级。2 水性防腐涂料的分类及发展状况按成膜物质的组成可将水性防腐涂料分为水性丙烯酸涂料、水性醇酸涂料、水性聚氨酯涂料、水性环氧涂料、水性无机富锌涂料等。目前,研究应用较为广泛的是水性丙烯酸涂料、水性聚氨酯涂料、水性环氧涂料及水性无机富锌涂料,下面主要针对这4 种水性防腐涂料进行讨论。2.1 水性丙烯酸防腐涂料水性丙烯酸防腐涂料以(甲基)丙烯酸及其酯类共聚物为成膜物质,具有施工方便、快干、耐候、耐水等特点,可用作水性防腐底漆、中间漆和面漆。但由于水性丙烯酸树脂属于热塑性材料,存在耐溶剂性差、硬度不高等缺陷,所以传统的单组分丙烯酸涂料很难在防腐领域得到应用。目前的研究重点在于对水性丙烯酸树脂的改性方面,已有多家公司和研究所开发出了可用于水性防腐涂料的改性丙烯酸乳液。奚丽萍等采用新型二烷氧基型硅烷偶联剂及传统三烷氧基型硅烷偶联剂 对苯丙乳液进行改性。研究表明:采用新型二烷氧基型硅烷偶联剂KH-578(3- 缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷)改性苯丙乳液的防腐性能最佳。Robert F 等用有机氟对水性丙烯酸树脂进行改性,合成出一种新型的防腐涂料,防腐性

酸掺杂聚苯胺及其防腐涂料的研究

酸掺杂聚苯胺及其防腐涂料的研究 2010/4/19/8:57来源:涂料与涂装资讯网 邵亮1,冯辉霞1,邱建辉2,张国宏1,赵阳1,王毅1,张建强1 (1.兰州理工大学石油化工学院,兰州730050;2.日本秋田县立大学系统 科学技术学部,日本秋田015-0055) 慧聪涂料网讯:摘要:介绍了聚苯胺的结构、导电机理和酸掺杂过程,综述了近年来国内外在酸掺杂聚苯胺研究方面的进展。着重讨论了聚苯胺防腐涂料的制备方法、检测方法以及聚苯胺防腐涂料的应用和前景展望。 关键词:聚苯胺;酸掺杂;防腐涂料 0.引言 导电高分子材料具有的室温电导率可在绝缘体-半导体-金属态范围内 (10-9~10-5S/cm)变化,这使其可用于电磁屏蔽、防静电、分子导线等领域。聚苯胺(PANI)的电导率较高,电化学及光学性质良好,环境稳定性好,是一个综合性能优良的导电高分子材料。虽然本征态聚苯胺的电导率很低,但通过质子酸掺杂后,其电导率可大大提高。本文将从聚苯胺的结构、导电机理和酸掺杂过程,综述酸掺杂聚苯胺的研究,并着重讨论聚苯胺在防腐涂料领域的应用。 1.聚苯胺的结构 1910年Green,等[1]基于对苯胺基本氧化产物的元素分析和定量的氧化还原反应,提出了直接合成的苯胺八偶体的碱式结构为Emeraldine形式和苯胺的5种结构形式,分别命名为Leucoeerald-inebase(LEB)、Eme-raldinebase(EB)、Pen-igranilinebase(PNB)、Protoemeraldine和Nigraniline。现已公认的聚苯胺(PANI)的结构式如式1所示(y为摩尔分数,n为聚合度),是1987年由MacDiarmid[2]提出的:即结构式中含有“苯-苯”连续的还原形式和含有“苯-醌”交替的氧化形式,其中y值表征PANI的氧化还原程度、不同的结构、组分和颜色及导电率。当y=1是完全还原的全苯式结构,对应着 “Leumemera-ldine”;y=0是“苯-醌”交替结构,对应着“Prenigraniline”,以上两者均为绝缘体。而y=0.5为苯醌比为3∶1的半氧化半还原结构,对应着“Emeraldine”,即本征态。

中国石化炼化企业设备防腐蚀管理规定

中国石化炼化企业设备防腐蚀管理规定 1 基本要求 1.1 管理范围 炼化企业设备防腐蚀管理是中国石油化工集团公司、中国石油化工股份有限公司(以下统称中国石化)所属炼化企业(以下简称企业)设备管理工作的重要内容。凡受到工艺介质、冷却水、大气、土壤等腐蚀的各类设备、管道、建构筑物等(以下统称设备),均必须采取相应的防腐蚀措施。 1.2 管理原则 1.2.1 坚持安全第一、预防为主,确保设备安全可靠运行。 1.2.2 坚持设备防腐蚀管理从设计、安装、使用、维护等过程进行管理。 1.3 管控方式 建立由总部管理部门、企业及有关部门、使用单位组成的设备防腐蚀管理体系,落实各级责任,完善防腐蚀管理标准,实行设备防腐蚀全过程管理的运行机制。 2 职责分工 2.1 总部有关部门按照《中国石化设备管理办法》(以下简称《设备管理办法》)规定,依据其职责,指导企业不断改进和加强设备防

腐蚀管理工作,全面提高石油化工设备技术水平和管理水平。 2.2 企业职责 企业是设备防腐蚀管理的主体,负责设备防腐蚀的全过程管理。各企业应明确1名分管设备管理工作的副经理(副局长、副厂长),在经理(局长、厂长)领导下,根据《设备管理办法》的管理要求和职责,全面负责企业设备防腐蚀管理工作。 2.3 企业设备管理部门职责 2.3.1 负责本企业设备防腐蚀工作归口管理,贯彻执行国家有关法律、法规和中国石化有关制度、规定、规程及标准,并结合本企业情况制定设备防腐蚀管理规定,实行全过程管理。 2.3.2 负责编制设备防腐蚀工作规划和计划,建立健全防腐蚀技术档案。配备专业技术人员,负责设备防腐蚀日常管理工作。 2.3.3 组织防腐蚀设备、设施的日常维护保养和检维修工作,组织编制设备防腐蚀检修方案、施工方案、检测方案并检查实施情况;参与新建、改建、扩建项目中有关设备防腐蚀措施的设计审查与施工质量验收。 2.3.4 针对设备腐蚀问题,积极组织有关部门、使用单位和科研单位进行研究、攻关。推广应用新技术、新工艺、新设备、新材料,不断提高设备防腐蚀技术水平。

涂料市场调研报告

涂料市场调研报告 为了巩固我们的知道,为了让我们与实际的结合,了解市场情况,为了使我们的专业知道更加充盈,20**年10月28日在老师的带领下,我们对建筑涂料进行了市场调查,现将调研情况进行如下报告。 一、建筑涂料的种类序号材料名称规格型号单位市场参考价面漆 二、建筑涂料不同产品的描述。答: 1、华润纯环保真净界金装内墙漆s10800 华润纯环保真净界金装内墙漆s10800,采用先进的纯化环保技术,实现vo未检出,即vo含量低至无法检出的零水平保持一贯的超易擦洗性能,高能抗污因子在漆面形成强效抗污屏障,有效防止污渍粘附渗入,具有超万次耐擦洗、防霉防潮、超柔滑手感和持久锁色等优越性能。 2、华润世纪明珠木器清漆丝润系列华润世纪明珠木器清漆丝润系列,气味洁净清新,营造自然健康家居。采用健康清味技术,消除产生刺激气味的有害物质,营造清新自然的家居环境;结合全新环保配方,不含a成分,内外结合,全面呵护家人健康,给您一个清新、健康、快乐的家。 3、华润爱的二代007健康豪华内墙漆华润爱的二代007健康豪华内墙漆,鱼在漆中游,健康新净界,在原有优异环保性能基础上,配方全面升级,完全不含vo,无任何刺激性气味,综合性能全面提升,给您品质与健康的双重保障!

4、立邦立邦全效合一内墙乳胶漆立邦立邦全效合一内墙乳胶漆,集各种墙面功能于一身,让你不再为墙面问题而烦恼。特别适合于高档家居室内的装修使用。 5、立邦1687新二代梦幻雪颜8系高遮盖白漆立邦1687新二代梦幻雪颜8系高遮盖白漆,高遮盖白漆是一种双组分pu涂料。与一代产品相比,具有更加突出的环保性能,各项环保性指标均优于国家强制性标准的规定,同时在游离tdi和vo含量控制方面更具优势。该系列产品有很好的施工宽容性,喷涂后快速流平;有很好的耐侯性、耐黄变性;涂膜坚硬耐磨、不开裂、有很好抗污染性;施工时间及次数较短。 6、立邦金牌专业外墙乳胶漆立邦金牌专业外墙乳胶漆是立邦公司根据家居外墙所处环境的特点开发的专用漆系列产品,优秀的耐候性、耐沾污性、可洗擦、防水透气等功能,使经常处于风吹、日晒、雨淋和污渍侵袭环境中的外墙持久如新。 7、多乐士家丽安净味墙面漆多乐士家丽安净味墙面漆,国际创新环保净味配方,充分过滤有害物质,无论在施工中还是粉刷后,都闻不到刺鼻的漆味。不添加苯,汞,铅等有害物质,升级净味配方,充分过滤有害物质,为你的家居安全层层把关。遮盖力强,涂布率高施工性能优良精选悦目色彩,营造完美家居氛围。 8、多乐士金属墙面漆多乐士金属墙面漆,该漆是以优质丙烯酸乳液为基料,填加进口颜料、填料及多种助剂,经先进工艺研制而成的一种水性的环保型装饰材料。 9、多乐士外墙金装5合1墙面漆多乐士外墙金装5合1墙面漆,一次解决多种墙面问题,令墙面完美无暇。特别添加了nr粒子,

服装行业节能减排调研报告

服装行业节能减排调研报告 近年来,纺织工业一直保持两位数的增长速度,20__年,纺织工业总产值为25XX.X亿元,占全国比重XX.X%,纺织品服装出口额达1651.36亿美元,占全国比重XX.X%。纺织行业在获得较大发展的同时,清洁生产的实施和节能减排工作也取得一定成效,通过采用先进工艺和设备,推广应用纺织印染废水治理技术等手段,废水治理率和达标率得到大幅提高。然而,在水资源日益短缺、环境污染不断恶化的情况下,资源和环境制约着纺织行业的健康、可持续发展。 当前,国际纺织技术的发展趋势是以生产生态纺织品和绿色制造技术为引导,从工艺、助剂、设备等多渠道着手,抓住源头,注重生产过程中每一个环节的生态问题,努力优化纺织工艺,减少化学药剂、水、能源的消耗,以达到高效、高速、环保的目的。国外已投入较大力量开发环保型染料助剂,节水、节能、减排新工艺和新设备,在无水和少水印染技术方面,涂料印染方面以及纺织节能、节水实用新型技术等方面都有较大的发展。 纺织印染废水是我国工业系统中重点污染源之一,据国家环保总局统计,印染行业排放的印染废水总量位于全国各工业部门排放总量的第五位。20__年全行业排水量13.6亿立方米,而其污染物排放总量(以cod计)则位于各工业部门第六位。

印染废水是含有一定量难生物降解物质的有机性废水,其污染物浓度高(cod),色度深,是难处理的工业废水之一。纤维不同所用染料、助剂也不同,废水性质差别很大,主要污染物包括可溶性有机物、有毒物、色度、酸、碱和油类,污染物多为难以生化降解的物质,废水的可生化性差,因此,处理难度也大。 印染行业排放的固体废物,包括水处理产生的污泥,大多没有得到有效的处理,一些地方因为没有处理手段,就进行简易的露天堆放,成为了污染事故的根源。 我国印染企业总体上与国外相比单位产品取水量是发达国家 的2-3倍,能源消耗量则为3倍左右。通常,印染环节能耗占纺织产品链能耗的XX%以上,而印染环节的能源利用效率却很低,目前,只有少部分企业采用的余热回收利用技术,而量大面广的企业热废气、热废水直接排放,设备控制没有节能装置。 “十*五”期间,纺织节能减排技术发展目标是,围绕新时期我国纺织业的重点任务和发展目标,以纺织印染后整理为突破口,在提高我国纺织印染后整理的生产技术水平,增强产品的国际竞争力的同时,从源头上节约水资源,减少污染排放,逐步实现生产和环境的协调发展。通过联合攻关和新技术推广应用,在无水化、少(节)水、降耗、减排和生态环保的印染生产关键技术上取得突破,并拥有一批自主知识产权的技术和设备,在“十*五”末期,实现“万元增加值的能源消耗下降XX%;吨纤维耗水下降XX%”的国家 节能减排的目标。

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