大学无机化学经典题型

《无学化学》复习题答案

一、是非题：请在各题括号中，用“√”、“×”分别表示题文中叙述是否正确。(√) 1. 电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念。

（√）2. 同种原子之间的化学键的键长越短，其键能越大，化学键也越稳定。（√）3.系统经历一个循环，无论多少步骤，只要回到初始状态，其热力学能和焓的变化量均为零。

（√）4. AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小。

（×）5. 原子轨道的形状由量子数m决定，轨道的空间伸展方向由l决定。

二、选择题

（1）某元素原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p5，它在周期表中的位置是：a a．p区ⅦA族b．s区ⅡA族c．ds区ⅡB族d．p区Ⅵ族

（2）下列物质中，哪个是非极性分子：b

a．H2O b．CO2c．HCl d．NH3

（3）极性共价化合物的实例是：b

a．KCl b．HCl c．CCl4d．BF3

（4）下列物质凝固时可以形成原子晶体的是：c

a. O

2 b. Pt, c. SiO

2

d. KCl

（5）在298K，100kPa下，反应2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(1)Δr H mΘ= -572 kJ·mol-1则H2O(l)的Δf H mΘ为：d

a．572 kJ·mol－１b．-572 kJ·mol－１c．286 kJ·mol－１d．-286 kJ·mol－１（6）定温定压下，已知反应B＝A的反应热为Δr H m1Θ，反应B＝C的反应热为Δr H m2Θ，则反应A＝C的反应热Δr H m3Θ为：d

a．Δr H m1Θ+Δr H m2Θb．Δr H m1Θ－Δr H m2Θ

c．Δr H m1Θ+2Δr H m2Θd．Δr H m2Θ－Δr H m1Θ

（7）已知HF （g ）的标准生成热Δf H m Θ

= -565 kJ ·mol -1，则反应H 2(g)+F 2(g)=2HF(g)的Δr H m Θ为：d

a ．565 kJ ·mol -1

b ．-565 kJ ·mol -1

c ．1130 kJ ·mol -1

d ．-1130 kJ ·mol -1

（8）在氨水溶液中加入固体NH 4Cl 后，氨水的离解度：d

a ．没变化

b ．微有上升

c ．剧烈上升

d ．下降

（9）N 的氢化物（NH 3）的熔点都比它同族中其他氢化物的熔点高得多，这主要由于NH 3：c

a ．分子量最小

b ．取向力最

c ．存在氢键

d ．诱导力强

（10）在一定条件下，一可逆反应其正反应的平衡常数与逆反应的平衡常数关系是：c

a ．它们总是相等

b ．它们的和等于1

c ．它们的积等于1

d ．它们没有关系

（11）下列反应及其平衡常数H 2 (g)＋S(s)=H 2S (g ) K 1Θ；(g)SO (g)O S(s)22=+ K 2Θ，则反应S(g)H (g )O (g )SO (g )H 2222+=+的平衡常数K Θ是：d

a. K 1Θ＋K 2Θ b ．K 1Θ- K 2Θ c ．K 1Θ×K 2Θ. d ．K 1Θ÷K 2Θ

（12）在298K 时石墨的标准摩尔生成焓Δf H m Θ为：c

a ．大于零

b ．小于零

c ．等于零

d ．无法确定

（13）不合理的一套量子数（n ，l ，m ，m s ）是：b

a ．4，0，0，21+

b ．4，0，－1，2

1-

c ．4，3，+3，21-

d ．4，2，0，21+

（14）向HAc 溶液中，加入少许固体物质，使HAc 离解度减小的是：b

a ．NaCl

b ．NaA

c c ．FeCl 3

d ．KCN

（15）3NH 溶于水后，分子间产生的作用力有：d

a ．取向力和色散力

b ．取向力和诱导力

c ．诱导力和色散力

d ．取向力、色散力、诱导力及氢键

（16）25℃时，Mg(OH)2的K sp Θ为1.2×10－11，在0.01mol · L －1的NaOH 溶液中的溶解度为:c

a ．1.2×10－9 mol · L －1

b ．2.4×10－9 mol · L －1

c ．1.2×10－7 mol · L －1

d ．1.7×10－5 mol · L －1

（17）已知 E Θ(Fe 3+/Fe 2+) ＝ 0.770V ，E Θ(Cu 2+/Cu )＝0.340V ，则反应 2Fe 3+(1mol ·L －1)+Cu ＝2Fe 2+(1mol · L －1) + Cu 2+(1mol · L －1)可以：b

a ．呈平衡状态

b ．自发正向进行

c ．自发逆向进行

d ．前三者都错

（18）已知Fe 3++e = Fe 2+，E Θ= 0.770V ，测定一个Fe 3+/Fe 2+电极电势E= 0.750 V ，则溶液中必定是：d

a ．c (Fe 3+)＜1

b ．

c ( Fe 2+)＜1 c ．c ( Fe 2+)/ c (Fe 3+)＜1

d ．c (F

e 3+)/ c ( Fe 2+)＜1

（19）角量子数l 描述核外电子运动状态的：c

a ．电子能量高低；

b ．电子自旋方向；

c 电子云形状；

d 电子云的空间伸展方向；

（20）以下各组物质可做缓冲对的是：a

a ．HCOOH —HCOONa

b ．HCl 一NaCl

c ．HAc —H 2SO 4

d ．NaOH —NH 3·H 2O

三、填空题

1. 写出具有下列指定量子数的原子轨道符号:

A. n=4，l=1____4p________

B. n=5，l=2 ______5d______

2. 写出下列原子在基态时的电子排布

(1). Mn: 1s 22s 22p 63s 23p 63d 54s 2; (2). Fe___1s 22s 22p 63s 23p 63d 64s 2;

3. 等性sp 2、sp 3杂化轨道的夹角分别为__120_____._109.5____.

4. 在定温定压下已知反应A=3B 的反应热为Δr H m1Θ，反应3A=C 的反应热为 Δr H m2Θ，则反应9B=C 的反应热Δr H m3Θ为（ Δr H m2Θ- 3Δr H m1Θ ）。

5. CaO(s)+ CO 2(g)= CaCO 3(s)的平衡常数表达式为（ K Θ =1/P CO2 ）。

6. 25℃时Ag 2CrO 4的溶解度为（ 6.1 ×10-4）。（K sp Θ(Ag 2CrO 4)=9.0×10-10）。

7. 已知： Zn 2+ + 2e - Zn E Θ（Zn 2+/Zn ） = -0.762 8V , 那么

21Zn 2+ + e - 2

1Zn E Θ（Zn 2+/Zn ） = (-0.762 8V )由此可知，标准电极电势E Θ由( 物质的电势 )决定，与电极反应中(计量系数)无关。

8. 某元素电子构型为[Ar]3d 54s 2，此元素位于( 4 )周期，( 7 )族。

9. 命名下列配合物：a. [Ni(en)2]Cl 2 ( 二氯化二-乙二胺合镍（II ） ) b. Na 3[AlF 6] ( 六氟合氯酸钠 )

五、简答题

1、用四个量子数描述基态C 原子外层p 轨道上2个电子的运动状态?

2. BF 3分子构型是平面三角形，而NF 3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论

解释.

3. CH 4、H 2O 、NH 3中心原子杂化态皆是sp 3，其键角大小是否相同?为什么?其空间构型各为何?

2、化学Ag ++Fe 2+=Fe 3++Ag 在原电池中发生，试写出原电池符号和电极反应。

六、计算题

1. 对于A （s ）+B 2+（aq ）=A 2+（aq ）+B （s ）反应，已知A 2+的初始浓度为零，B 2+的初始浓度为0.06 mol ·L -1，平衡时B 2+的浓度为0.02 mol ·L -1，计算上述反应25℃时的K Θ。

解：0.04/0.02=2

2. 浓度均为0.01mol·L -1的Cl —和CrO 42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO 3溶液，何种离子先沉淀？当第二种离子沉淀时先沉淀离子的浓度是多少？（K sp Θ（AgCl ）=2×10-10，K sp Θ（Ag 2CrO 4）=1×10-12）

解：AgCl 先沉淀

[Cl -]=2×10-5

3.

①. Cu(NH 3)42+/Cu 在标准状态下的2+[Cu ]浓度可由[Cu(NH 3)4]2+的解离求算：

[Cu(NH 3)4]2+

Cu 2+＋ 4NH 3 ])NH (Cu []NH ][Cu [])NH (Cu [2434

32243θ不稳+++＝K

标准状态下，[Cu(NH 3)42+]＝[NH 3]＝1.0 mol·L -1，

14243θ不稳2108.4])NH (Cu []Cu [-++?＝＝K

E θ [Cu(NH 3)42+/Cu]的电极电势可以根据能斯特方程式求出：

E ?[Cu(NH 3)42+/Cu ] = E ?(Cu 2+/Cu ) +

2

0592.0lg [Cu 2+]

E ?[Cu(NH 3)42+/Cu ] = E ?(Cu 2+/Cu ) + 2

0592.0lg K 不稳?[Cu(NH 3)4]2+

E ?[Cu(NH 3)42+/Cu ] = 0.34 + V 05.0)108.4lg(20592.014-=?-

②. 在1.0 mol·L -1的NH 3水溶液中，OH - 离子浓度可以根据弱电解质电离平衡求出：

NH 3 + H 2O NH 4+ + OH

- c /K b ?≥500 （1分）

--1OH 0.0042mol L ==[]

O 2/OH - 在1.0 mol·L -1的NH 3水溶液中的电极电势也可以根据能斯特方程式求出：

O 2 + 2H 2O + 4e - ? 4OH -

4222]

OH [)]([lg 40.0592)/OH (O )/OH (O ---+=O p E E 4

0.059210.401lg 0.4010.1400.541V 40.0042=+=+= ③. 比较①和②的结果发现，E (O 2/OH -)=0.541V ，比E ?[Cu(NH 3)42+/Cu ]＝-0.05V 要大，说明在1.0 mol·L -1 NH 3水中，分压为100kPa 的氧气能够氧化金属铜Cu 。所以在通氧的条件下Cu 能溶于1.0 mol·L -1 NH 3水中。

第二章 热化学

填空题：

1、热是 能量传递 的一种形式，系统吸热，Q > 0；系统放热，Q < 0；定压下气体所做的体积功W ＝ -p ex (V 2-V 1) ；气体膨胀时，体积功W < 0。若NaOH 溶液与HCl 溶液正好中和时，系统的焓变?r H Θ＝a kJ ·mol -1，则其热力学能的变化?rU Θ＝ a kJ ·mol -1。这是一个 均（单） 相反应。

2、反应进度ζ的单位是 mol ；反应计量式中反应物B 的计量数υB < 0。生成物的υB > 0。

3、由石墨制取金刚石的焓变?r H m Θ > 0，燃烧相同质量的石墨和金刚石， 石墨 燃烧放出的热量更多。

4、己知298K 时下列热化学方程式：

①2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) ?r H mΘ＝92.2 kJ·mol-1

②H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ?r H mΘ＝-241.8 kJ·mol-1

③4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) ?r H mΘ＝-905.6 kJ·mol-1

试确定?f H mΘ(NH3,g,298K)＝-46.1 kJ·mol-1；?f H mΘ(H2O,g,298K)＝-241.8 kJ·mol-1; ?f H mΘ(NO,g,298K)＝90.2 kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为7.55*103kJ。

5、已知反应HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)的?r H mΘ＝-12.34kJ·mol-1;反应H+(aq) + OH-(aq) →H2O(1)的?r H mΘ＝-55.84kJ·mol-1。?f H mΘ(OH-,aq)＝-229.994kJ·mol-1, ?f H mΘ(H2O,l)＝-285.83kJ·mol-1，则?f H mΘ(H+,aq)＝0 kJ·mol-1；HCN(aq)在水中的解离反应方程式为HCN(aq)→H+(aq) + CN-(aq) ，该反应的?r H mΘ＝43.5 kJ·mol-1。

选择题

1、下列物理量中，属于状态函数的是………………………………………( A)

(A)H (B)Q (C) ?H (D) ?U

2、按化学热力学中的规定，下列物质中标准摩尔生成焓为零的是………( B)

(A)Na(l) (B)P4(白磷，s) (C)O3(g) (D)I2(g)

3、298K时反应C(s)十CO2(g) → 2CO(g)的?r H mΘ＝a kJ·mol-1，则在定温定压下，该反应的?r H mΘ等于…………………………………………………………( C)

(A) a kJ·mol-1(B) a+2.48 kJ·mol-1(C) a-2.48 kJ·mol-1(D) -a kJ·mol-1

4、下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是…( D)

(A) CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) (B) 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) → HBr(g)

(C) 6Li(s) + N2(g) → 2Li3N(s) (D) K(s)十O2(g) → KO2(s)

5、下列叙述中错误的是………………………………………………………( C)

(A) 所有物质的燃烧焓?c H mΘ＜0 (B) ?c H mΘ(H2,g,T) = ?f H mΘ(H2O, l, T)

(C) 所有单质的生成焓?f H mΘ＝0

(D) 通常同类型化合物的?f H mΘ越小，该化合物越不易分解为单质

6、在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热，如果其热力学能增加了1.32kJ，则该系统做功为…………………………………………………………………( D)

(A)1.55kJ (B)1.32 kJ (C)0.23 kJ (D)-0.23 kJ