铕螯合物的制备及光谱性质研究
稀土铕配合物发光材料的制备与应用
广东化工2019年第21期第46卷总第407期•76•稀土镐配合物发光材料的制备与应用罗春梅】，胡淋淞】，沈华琦】，米云帅2,董亚莉1*,傅陈超I(1.绍兴文理学院化学化工学院，浙江绍兴312000； 2.绍兴文理学院纺织服装学院，浙江绍兴312000)［摘要］稀土镐发光材料因其具有较强的特征荧光，而且具有色纯度高、化学稳定性好、激发寿命较长和理论量子效率高等优点，已成为生物、医学、光、电、磁等领域研究的重要内容。
本文主要总结了由稀土错掺杂配合物制备发光材料的研究进展，从发光性质、稀土发光材料以及稀土镐掺杂配合物等方面展开论述。
着重讨论近年来稀土镐掺杂配合物在新型发光材料方面发挥的作用以及相关研究成果，并展望了稀土发光材料的应用前景。
［关键词］稀土镐元素；配合物：发光材料［中图分类号］TQ［文献标识码］A［文章编1007-1865(2019)21-0076-02Preparation and Application of Rare Earth Europium Complex LuminescentMaterialsLuo Chunmei1,Hu Linsong1,Shen Huaqi',Mi Yunshuai2,Dong Yali1*,Fu Chenchao1(1.Department of Chemistry and Chemical Engeering,Shaoxing University,Shaoxing312000；2.Department of Textile and Apparel,Shaoxing University,Shaoxing312000,China)Abstract:Due to its strong characteristic fluorescence,high color purity,good chemical stability,long excitation life and high theoretical quantum efficiency, rare earth Europium luminescent materials have become an important research hotspot in the fields of biology,medicine,light,electricity and magnetism.This paper mainly summarizes the preparation of rare earth europium-doped complexes luminescence materials.The luminescent properties,rare earth luminescent materials and rare earth Europium doped complexes are discussed.In recent years the role of rare earth Europium doped complexes in new luminescent materials and the related research results are emphatically discussed,and the application prospects of rare earth luminescent material are prospected.Keywords:rare earth europium element：complexes；luminous materials现如今，发光材料在生产、生活中扮演着十分重要的角色，通过科学家们的不断研发和创新，越来越多关于发光材料的制备方法被人们发现，而这些创造离不开稀土元素。
Schiff碱铕配合物的合成及性质
Schiff碱铕配合物的合成及性质陈冬梅;杨一心【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2012(29)7【摘要】在甲醇中合成了2-乙酰基苯并咪唑缩牛磺酸Schiff碱型配体及其与Eu(Ⅲ)的配合物.通过Eu化学和元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、激光拉曼光谱、三维荧光光谱,确定了配体与配合物的组成及结构.Eu(Ⅲ)配合物为Eu2 L3( NO3)3(L=C11 H12N3O3S).配合物荧光发射主要是Eu3+微扰的配体发光,其次为中心Eu3+离子的窄带发射.当λex=330.0 nm时,配合物发射Eu3+离子的特征窄带荧光；当λex =410.0 nm 时,Eu3+发射λem=525.0 nm的荧光.%The Eu ( III ) complex and new Schiff base ligand of taurine and 2-acetylbenzinudazole were synthesized in methyl alcohol. The structure of the complex was determined as EU2L3(NO3)3( = C11H12N3O3S) by chemical and elemental analysis, 1H NMR, IR, mass spectrometry, laser Raman and three-dimension fluorescene spectrometry. The main fluorescence emission of the complex was Eu3 + perturbation ligand to light-emitting, along with the Eu3+ center narrow-band luminescence. When the λex =330.0 run, the Eu3+ ion narrow-band fluorescence is emitted; when λex =410.0 run, the Eu3+ produces the 525.0 nm emission band.【总页数】5页(P775-779)【作者】陈冬梅;杨一心【作者单位】天水师范学院生命科学与化学学院天水741001;西北大学化学与材料科学学院西安710069【正文语种】中文【中图分类】O641.4【相关文献】1.水杨醛缩牛磺酸Schiff碱和还原Schiff碱的合成、晶体结构及其荧光性质 [J], 文志刚;邹洪涛;李晓凤2.邻氨基苯甲酸类Schiff碱铕配合物的合成、表征及荧光性能 [J], 邵江娟;王锦堂3.基于香豆素Schiff碱双核Ni(Ⅱ)和立方烷型Cu4(μ3-O)4的四核Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质 [J], 张淑珍; 常健; 张宏佳; 武娅; 孙银霞; 王彦斌4.基于香豆素Schiff碱的Zn2+、Co2+和Ni2+配合物的合成、晶体结构及光谱性质 [J], 郭耿;李娟;武娅;丁文敏;张淑珍;孙银霞5.卟啉化合物的研究ⅪⅩ.四苯基卟啉Schiff碱的合成和卟啉蒽醌Schiff碱的光物理性质 [J], 黄素秋;李三军;陈琼;黄应军因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
一个新颖的光致发光和光致变色铕配合物
一个新颖的光致发光和光致变色铕配合物的报告，600字
近年来，随着人们对材料可见光稳定性和能源效率的不断提高，光致发光和光致变色铕配合物(LPC)已成为重要的材料研究和
应用领域。
最近，一项新颖的研究发现了一种具有优异可见光性能的LPC材料，该材料可以通过紫外辐射进行光致发光和
光致变色，具有广泛的应用前景。
下文将综述LPC材料的特
性以及其在可见光应用领域中的研究与应用时。
LPC材料是一类由含有单元结构的金属配合物组成的复合材料，具有低热敏感性，稳定性好，磁学均匀性和可调节的磁能谱线等优点。
由于其稳定的可见光效果，LPC材料可以应用
于许多不同领域，如液晶显示器、可穿戴设备和智能家居。
此外，利用有机光致发光材料和金属配合物的分子结构特性，研究人员们发展出一种新型的LPC材料，可以在紫外辐射下
进行光致发光和光致变色。
此外，该材料可以制备出具有极高荧光发射和光稳定性的发光粉末和水溶性颜料，可用于图形功能的精确控制和低功耗显示系统的可见光应用。
此外，该材料还可用于生物成像和社交识别技术，用于开发可以通过紫外辐射进行光致发光和光致变色的图案识别系统，可以快速、准确地识别和跟踪目标物体。
同时，此类材料可以作为传感器使用，用于识别和跟踪细菌或病毒，可以提供有效的监测数据，用于预警和诊断。
综上所述，随着有机光致发光材料和金属配合物的研究及其在可见光应用领域的广泛应用，新颖的光致发光和光致变色的
LPC材料已得到了更广泛的关注，为未来在可见光应用领域的技术发展提供了可能性和未来发展方向。
槲皮素铕稀土配合物合成及性质的研究
。
而 大 量 的 研 究 发 现 ， 土 离 子 能 与 生 稀
２． 红 外 光 谱 分 析 １
物 体 内 的 羧酸 及 氯 基 酸 分 子 形 成 稳 定 的 配 ２结果讨 论
合 物 ， 类 配 合 物 具 有 发 光 时 间 长 、 强 度 这
高 且 稳 定 的 特 性 ， 于 模 拟 生 命 体 系 的 光 对
在 配 合 物 中 变 化 不 大 ； ３４１ Ｃ 在 ６ ｍ 和
１实验方法
１ １ 实验仪 器和试 剂 ． 实验 仪 器 ： ＵＶ一 ５ １ Ｃ紫 外 一可 见 分 ２０ Ｐ
谱仪 （ ＫＢｒ压片 ） 。ＤＨＧ一９ ３ ０ ０型 电热 恒温 鼓 力搅拌 器。 （ ＡＲ）盐 酸 （ ， ＡＲ）氯 化铕 （ ， ＡＲ） 氨水 （ ， ＡＲ） 。
谱 相 比 ， 光 度 有 较 明 显 的 差 别 。 其 中 槲 皮 素 吸
离 子 具 有 强 烈 的 螯 合 作 用 ， 以 近 年 来 对 里 ７ ～８ ℃下干 燥 ２ 小时 ， 得棕 黑 色粉 范 围内进行 紫外 扫描 。在相 同条件 下对槲皮 所 ０ ０ 个 即 槲皮 素 的金 属 配合 物 的 药 理 研 究 逐 渐 增 多
Ｐ Ｔ 电压 在 ７ ０ Ｍ ０ Ｖ。 扫 描 速 度 是 １ ０ ｎ ／ ２Ｏ ｔ ｏ
主 要 试 剂 ： 水 乙 醇 （ Ｒ） 槲 皮 素 离 子 配位 ； 皮 素 的 苯核 骨架 峰 １ １ ｃ 无 Ａ ， 槲 ６ ２ ｍ
１ ２ 槲皮 素铕 稀土配 合物 的制 备
多 种 生 物 活 性 及 药 理 作 用 ， 皮 素 对 金 属 槲
小 时 ， 置 ３ 时 ， 滤 ， 电热 鼓风 干燥 箱 静 小 过 在
辛酰丙氨酸铕和铽配合物的制备及其表征
辛酰丙氨酸铕和铽配合物的制备及其表征近年来，铽和铕以其优良的性能，受到了广泛的应用，其特殊的组成构成了其独特的特性。
铕的分子量大，高折射指数，优良的热稳定性和相对较低的氧化稳定性，使它能够用于光学用品的制造，以及与铽按配比结合，形成一种特殊的配合物，以改善其特性。
为了形成辛酰丙氨酸铕和铽配合物，我们使用了铕和铽的金属酸盐，通过水解反应产生辛酰丙氨酸，将其与铽和铕金属酸盐混合，在回流油中加热，搅拌均匀，在低温下保持约24h，冷却洗净，置于枯燥环境中结晶收集后，用沉淀法收集即可得到辛酰丙氨酸铕和铽配合物的结果。
经过表征，辛酰丙氨酸铕和铽配合物的质量分数高达99.7%，经X射线衍射仪分析，可知其具有高度结晶和高纯度。
原子吸收光谱和紫外-可见分光光度计检测结果表明，其有机部分不含金属，证明了结晶成功。
通过热重分析，结果显示有机部分没有被氧化。
此外，辛酰丙氨酸铕和铽配合物的熔点为260℃，热效应吸收度为110J/g，溶解度在水下为3.3mg/ml，具有良好的热稳定性，表明该配合物是一种高度稳定的合成产品。
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铕
化学性质
铕为稀土元素中最活泼的金属：室温下，铕在空气中立即失去金属光泽，很快被氧化成粉末；与冷水剧控制材料和中子防护材料 。
氧化铕
英文名europium oxide；europia
分子式：Eu2O3
带淡红色的粉末。相对密度7.42.熔点2002度。不溶于水，溶于酸。能吸收空气中二氧化碳和水。
（1）配料混合：将富铕盐酸稀土、盐酸、水进行混合配料；
（2）固－液分离：经过固－液分离，除去不溶性杂质，得到富铕盐酸稀土溶液料液，料液中稀土的浓度为 0．1－1．2mol/L；
（3）电化学还原：将上一步得到的富铕盐酸稀土溶液在电化学反应器的阴极将三价铕Eu3+还原为二价铕 Eu2+，得到EuCl2溶液；
谢谢观看
稀土元素的发现从18世纪末到20世纪初，经历了100多年，发现了数十个，但只肯定了其中的十几个。铕被 认为是20世纪初被发现的一个稀土元素。1892年布瓦博德朗利用光谱分析，鉴定钐中存在两种新元素，分别命名 为Zε和Zζ。后来在1906年，德马凯经过研究，确定新元素命名为这两种元素其实是同一个元素，并命名为 europium，元素符号Eu。铕和另一个稀土元素镥的发现就完成了自然界中存在的所有稀土元素的发现。它们俩的 发现可以认为是打开了稀土元素发现的第四座大门，完成了稀土元素发现的第四阶段。
铕
矿藏分布
铕在地壳中的含量为0.%，是最稀有的稀土元素，主要存在于独居石和氟碳铈矿中，自然界有两种铕的同位 素：铕151和铕153。很少量地存在于独居石中 。
物理性质
铕 yǒuㄧㄡˇ 铕是一种金属元素，银白色 元素描述：第一电离能为5.67电子伏特。能燃烧成氧化物；氧化物近似白色。 分子式：Eu 分子量：151.964 颜色及外观：银色 稳定性：空气中极易氧化,应保存在氩气中 铕为铁灰色金属，熔点822°C，沸点1597°C，密度5.2434克/厘米3；是稀土元素中密度最小、最软和最易 挥发的元素。铕为稀土元素中最活泼的金属：室温下，铕在空气中立即失去金属光泽，很快被氧化成粉末；与冷 水剧烈反应生成氢气；铕能与硼、碳、硫、磷、氢、氮等反应。铕广泛用于制造反应堆控制材料和中子防护材料。 元素名称：铕
《稀土元素铕钐在Sr9Y(PO4)7材料中发光性能的研究》范文
《稀土元素铕钐在Sr9Y（PO4）7材料中发光性能的研究》篇一稀土元素铕钐在Sr9Y(PO4)7材料中发光性能的研究一、引言随着科技的不断发展，稀土元素在许多领域都展现出了独特的性质和优势。
在光学材料领域，稀土元素如铕（Eu）和钐（Sm）的掺杂已经成为改善材料发光性能的重要手段。
本文将重点研究稀土元素铕钐在Sr9Y(PO4)7材料中的发光性能，以期为相关领域的研究和应用提供理论支持。
二、材料与实验方法1. 材料制备本实验采用Sr9Y(PO4)7作为基质材料，通过掺杂稀土元素铕和钐来改善其发光性能。
首先，将原料按照一定比例混合，经过高温固相反应制备出掺杂了稀土元素的Sr9Y(PO4)7材料。
2. 实验方法本实验采用光谱分析技术，通过测量掺杂材料的光谱特性，分析其发光性能。
具体包括：（1）激发光谱测量：测定不同波长下的激发光谱，分析激发光对发光性能的影响。
（2）发射光谱测量：测定不同波长下的发射光谱，分析发光强度、颜色等性能。
（3）寿命测量：测定材料的荧光寿命，分析其发光稳定性。
三、实验结果与分析1. 激发光谱分析通过测量掺杂了铕钐的Sr9Y(PO4)7材料的激发光谱，我们发现该材料在紫外光激发下具有较好的发光性能。
随着激发光波长的变化，材料的激发强度也发生变化，表明该材料对不同波长的激发光具有较好的响应能力。
2. 发射光谱分析发射光谱测量结果表明，掺杂了铕钐的Sr9Y(PO4)7材料在可见光区域内具有较好的发光性能。
发光颜色随着铕钐掺杂浓度的变化而变化，表明该材料的发光颜色可通过调整稀土元素掺杂浓度来实现调控。
此外，该材料的发光强度较高，表明其具有较好的发光效率。
3. 荧光寿命分析荧光寿命测量结果表明，掺杂了铕钐的Sr9Y(PO4)7材料具有较长的荧光寿命，表明其发光稳定性较好。
这为该材料在长时间工作的光学设备中的应用提供了有利条件。
四、结论通过研究稀土元素铕钐在Sr9Y(PO4)7材料中的发光性能，我们发现该材料具有较好的发光性能、颜色可调性和较长的荧光寿命。
氧化钇铕的发光性质
氧化钇铕的发光性质
氧化钇铕的发光性质主要是由铕离子的电子能级结构决定的。
铕离子有一个未被填满的4f壳层电子，当能量激发到适当的水平时，铕离子的电子就会跃迁到更高的能级，从而发出可见光。
具体来说，氧化钇铕在紫外光照射下，会吸收紫外线，激发铕离子的电子跳跃到3+电荷态的5D0能级。
然后，由于5D0能级是不稳定的，铕离子的电子会很快经过非辐射跃迁回到地位相对较低的7F0能级。
而在这个跃迁的过程中，会放出一部分能量，产生红色的荧光。
氧化钇铕可发出鲜艳的红色荧光。
氧化钇铕的发光性质具有很多特点。
其发光强度较高。
铕离子的电子跃迁是非常高效的，能够释放出大量的能量产生强烈的发光。
这使得氧化钇铕在照明和显示领域有着广泛的应用。
其发光波长为红光区域，通常在610 nm附近。
这使得氧化钇铕可以作为红光荧光材料，用于制备红光LED等光电器件。
氧化钇铕的发光具有较长的寿命，能够在长时间的使用中保持稳定的发光性质。
氧化钇铕的发光性质还受到其晶体结构的影响。
晶体结构的改变可以调控铕离子的电子能级，从而改变其发光行为。
将氧化钇铕掺杂到不同的基质中，可以影响到电子跃迁路径，从而调整发光波长和发射光强。
将氧化钇铕制备成纳米颗粒或薄膜形式，也可以改善其发光性能，提高发射效率。
氧化钇铕是一种具有发光性质的材料，主要表现为红色的荧光。
其发光强度高、波长红、发射寿命长等特点，使其在照明、显示和激光器等领域得到广泛应用。
随着对氧化钇铕发光性质研究的深入，相信在未来会有更多的应用领域和新的发光机制被发现和开发出来。
长波敏化发光铕配合物纳米粒子的制备与表征
[Article]物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao )Acta Phys.-Chim.Sin .,2010,26(7)：2031-2036July Received:February 2,2010;Revised:March 27,2010;Published on Web:May 21,2010.*Corresponding author.Email:wangy@;Tel:+86-10-62757497.The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (50821061,20973003)and National Key Basic Research Special Foundation of China (2006CB806102).国家自然科学基金(50821061,20973003)和国家重点基础研究项目特别基金(2006CB806102)资助鬁Editorial office of Acta Physico -Chimica Sinica长波敏化发光铕配合物纳米粒子的制备与表征邵光胜薛富民韩荣成汤敏贤王远*(北京大学化学与分子工程学院,分子动态与稳态国家重点实验室,北京分子科学国家实验室,北京100871)摘要：以牛血清白蛋白(BSA)为保护剂,利用沉淀法制备了平均粒径为35nm 的Eu(tta)3dpbt (dpbt =2-(N ,N -二乙基苯胺-4-基)-4,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪,tta =噻吩甲酰三氟丙酮负离子)荧光纳米粒子.BSA 保护Eu(tta)3dpbt 纳米粒子在水中分散稳定性高,光稳定性好,长波敏化发光性能优良.其在可见光区激发峰位于415nm,激发峰尾部延展至470nm,发光量子产率为0.20(λex =415nm,25℃).在近红外双光子激发下可发出纯正的红光,Eu(tta)3dpbt 纳米粒子最大双光子激发作用截面为2.4×105GM (λex =830nm,1GM=10-50cm 4·s ·photo -1·particle -1).关键词：荧光纳米粒子;铕配合物;长波敏化发光;双光子激发;荧光生物探针中图分类号：O648Synthesis and Characterization of Europium Complex Nanoparticleswith Long -Wavelength Sensitized LuminescenceSHAO Guang -ShengXUE Fu -MinHAN Rong -ChengTANG Min -XianWANG Yuan *(Beijing National Laboratory for Molecular Sciences,State Key Laboratory for Structural Chemistry of Unstable and Stable Species,College of Chemistry and Molecular Engineering,Peking University,Beijing 100871,P.R.China )Abstract ：Luminescent nanoparticles (d av =35nm)of Eu (tta)3dpbt (dpbt =2-(N ,N -diethylanilin -4-yl)-4,6-bis (3,5-dimethylpyrazol -1-yl)-1,3,5-triazine,tta=thenoyltrifluoroacetonato)protected by bovine serum albumin (BSA)were prepared by a precipitation method.These particles disperse well in aqueous solutions to form stable and transparent colloidal solutions.The BSA -protected Eu(tta)3dpbt nanoparticles exhibit high photostability and excellent long -wavelength sensitized Eu III luminescence properties.The quantum yield of Eu III luminescence is 0.20(λex =415nm,25℃),and the excitation band for the Eu III luminescence centers at 415nm and extends to 470nm.Upon two -photon excitation,the prepared nanoparticles emit pure -red light with a two -photon excitation action cross section of 2.4×105GM (λex =830nm,1GM=10-50cm 4·s ·photo -1·particle -1).The prepared nanoparticles and the reported preparation method are promising for the development of luminescent bionanoprobes with excellent biocompatibility and luminescent properties.Key Words ：Luminescent nanoparticles;Europium complex;Long -wavelength sensitized luminescence;Two -photon excitation;Luminescent bioprobe稀土配合物独特的光学性质使其在生物标记[1-23]、非线性光学[24]、温度传感[25-27]、电致发光[28-30]等领域具有重要的应用价值.在生物标记方面,基于稀土发光的生物探针具有Stokes 位移大、发光寿命长和锐线发射等优点,据此发展起来的时间分辨荧光生化分析技术已被用于免疫分析[2-10]、DNA 检2031Acta Phys.-Chim.Sin.,2010Vol.26测[11-14]和生物成像[15-23].这项技术通过延时检测可有效地滤除背景信号的干扰,实现高灵敏度检测,同时避免了传统放射性标记方法带来的生物安全问题.由于稀土离子的f-f电子跃迁受跃迁选择定则的限制,稀土离子本身的光吸收能力很弱,要获得优良的光致发光性能,需要设计与稀土离子激发态能级匹配的天线配体,利用敏化作用(即由天线配体吸光并将能量传递至稀土离子)提高稀土离子的发光性能.许多稀土配合物在紫外光激发下具有优良的发光性质[31-34],然而,紫外激发光对生物样品损伤大,产生的背景荧光强,穿透深度浅,这使得紫外光激发发光的稀土荧光生物探针的应用受到较大限制.因此,将稀土配合物的激发窗口向长波方向扩展,研制具有优良可见光或近红外光激发发光性能的稀土配合物荧光探针成为稀土配合物设计、合成的重要方向[35-39].我们曾设计、合成了铕配合物Eu(tta)3dpbt (结构如图1所示)[35],Eu(tta)3dmbpt(dmbpt=2-(N,N-二乙基-2,6-二甲基苯胺-4-基)-4,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪)[37]以及Eu(tta)3bpt(bpt=2-(N,N-二乙基-4-基)-4,6-二(吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪)[39]等一系列新型长波敏化铕离子发光配合物,它们具有优异的可见光及近红外双光子激发发光性能.时间分辨荧光光谱研究表明,Eu(tta)3dpbt的敏化传能主要通过单重态途径进行(即配体dpbt的三重态不参与传能),这是第一次以实验直接证实单重态途径可以成为稀土配合物的主要敏化途径.单重态能量传递机制摆脱了三重态能级的限制,使得Eu(tta)3dpbt类配合物具有很高的可见光敏化发光效率.最近,Wolfbeis等[25]利用Eu(tta)3dpbt等配合物发光强度的温敏性质研制了基于此类配合物的温度传感材料;我们发现与Eu(tta)3dpbt的温敏性质不同,Eu(tta)3bpt的发光量子产率在一定温度范围内随温度降低呈线性增加[39].Eu(tta)3dpbt等在可见光和近红外光激发下可高效发光的铕配合物为疏水性化合物,难以在水溶液中使用,这限制了它们在生物标记上的应用.解决此类问题的一个途径是制备能在水中稳定分散的所述配合物的荧光纳米粒子.用于制备稀土配合物纳米荧光生物探针的纳米粒子应具有以下特征:(1)在水溶液中具有良好的分散性和稳定性;(2)纳米粒子中的稀土配合物或其聚集体具有优良的光致发光性能,特别是在可见光及近红外光激发下的发光能力;(3)对激发光和发射光散射能力较弱;(4)具有较好的生物相容性.我们曾报道了分散于水-甲醇混合溶剂中,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为保护剂的Eu(tta)3dpbt 荧光纳米粒子[38],发现通过形成Eu(tta)3dpbt纳米粒子可以将Eu(tta)3dpbt激发窗口向长波方向拓宽,该纳米粒子在可见区的激发峰值位于420nm,较甲苯溶液中的Eu(tta)3dpbt的激发峰红移了18nm,激发带尾部延展到475nm,较甲苯溶液中的Eu(tta)3dpbt 的激发带向长波拓展了34nm,此性质为发展长波敏化发光稀土配合物材料提供了新的途径.上述纳米粒子具有优异的双光子激发发光性能,其最大双光子激发作用截面(δ·Φ)为3.2×105GM(λex=832 nm,1GM=10-50cm4·s·photo-1·particle-1).但是CTAB 的生物相容性不理想,而除去胶体溶液中的CTAB 则会导致纳米粒子分散稳定性下降,因此,研制生物相容性好、水溶液中分散稳定性高的Eu(tta)3dpbt荧光纳米粒子,对于发展纳米荧光生物探针具有积极的意义.牛血清白蛋白(BSA)是一种相对分子质量为68 kDa的球状蛋白,它含有580个氨基酸残基,是血液中疏水类维生素、激素、脂类化合物等物质的重要载体.牛血清白蛋白具有良好的生物相容性,不具有免疫原性,因而被广泛用作疏水性药物的载体[40].最近,BSA作为保护剂被用于合成具有良好生物相容性和较高荧光量子产率的金纳米粒子,此类金纳米粒子已被用于生物传感和细胞成像等领域[41-43].本文报道一种以BSA为保护剂的Eu(tta)3dpbt荧光纳米粒子及其制备方法,研究了此类纳米粒子的长波敏化铕离子发光性质.1实验部分1.1试剂图1Eu(tta)3dpbt结构式Fig.1Molecular structure of Eu(tta)3dpbt 2032No.7邵光胜等：长波敏化发光铕配合物纳米粒子的制备与表征Eu(tta)3dpbt 按照已报道方法合成[35];牛血清白蛋白购于Calbiochem 公司,丙酮(分析纯)购于北京试剂公司.实验用水采用18M Ω·cm 超纯水.1.2荧光纳米粒子的制备取2mL 浓度为1.6×10-4mol ·L -1的Eu(tta)3dpbt丙酮溶液,逐滴加入到8mL 浓度为0.5g ·L -1的BSA 水溶液中,将所得混合物在25℃下电磁搅拌10min,于25℃下旋转蒸发除去丙酮,以25000r ·min -1转速离心分离,将所得沉淀重新分散于8mL 含0.1%BSA 的10mmol ·L -1PBS 溶液中(磷酸盐缓冲溶液,pH =7.4),制得BSA 保护Eu(tta)3dpbt 荧光纳米粒子水溶胶.1.3表征纳米粒子的透射电子显微镜(TEM)照片采用日本Hitachi 公司生产的JEM 2000FX 透射电子显微镜拍摄.纳米粒子的水化半径和zeta 电位使用美国Brook heaven 公司生产的ZetaPlus Potential Analyz -ers 仪器测量.吸收光谱使用美国Varian 公司生产的CARY 1E 分光光度计记录.荧光光谱以及光稳定性测试使用日本Hitachi 公司生产的F -4500光谱仪记录,光稳定性测试使用150W 氙灯作为激发光源连续照射60min (光电倍增管电压400V ),记录荧光强度随照射时间的变化.荧光寿命使用英国Edinburgh Instruments 公司生产的FLS 920光谱仪测量.荧光量子产率(Φ)的测定按Demas 等[44]报道的方法进行,以DCM(4-dicyanomethylene -2-methyl -6-p -dimethylaminostyryl -4H -pyran)的正丙醇溶液作为参比(Φ=0.57±0.02).双光子激发作用截面测定以罗丹明B 作为参比,采用锁模Ti:Sapphire 激光器(Tsunami,日本Spectra Physics 公司生产)按相对双光子诱导荧光法[45]测定,双光子激发作用截面按如下公式计算(δ·Φ)S =F S F R ·C R nS S R!"·(δ·Φ)R其中,δ·Φ表示双光子激发作用截面,F 表示双光子诱导荧光强度,C 表示浓度,n 表示折光指数,下标S 和R 分别表示样品和参比物.2结果与讨论2.1荧光纳米粒子的形成牛血清白蛋白是良好的载脂蛋白,表面有多处由疏水残基构成的疏水区域,表面亲水基团使其在水中具有很大的溶解度.Eu(tta)3dpbt 为疏水性化合物,当将其丙酮溶液滴入BSA 水溶液中时,配合物分子迅速聚集形成Eu(tta)3dpbt 聚集体,BSA 表面的疏水残基与Eu(tta)3dpbt 聚集体之间的疏水相互作用使牛血清白蛋白吸附于Eu(tta)3dpbt 纳米粒子表面,而BSA 表面的亲水基团则使Eu(tta)3dpbt 纳米粒子稳定地分散于水溶液中,形成胶体溶液.本文制备的胶体溶液中Eu(tta)3dpbt 浓度为4.0×10-5mol ·L -1,将胶体溶液旋转蒸发除去丙酮后,所得水溶胶透明澄清,放置数月后无沉淀产生,表明BSA 对Eu(tta)3dpbt 纳米粒子具有很强的保护能力.图2为Eu(tta)3dpbt 纳米粒子的透射电子显微镜照片及其粒径分布图.所制备的荧光纳米粒子呈球状,平均粒径为35nm.动态光散射实验结果表明所制备的纳米粒子数均水化半径为50nm,比透射电镜法测定的平均粒径大15nm,表明吸附于纳米粒子表面的牛血清白蛋白的构象比较舒展,形成较厚的水化层.在PBS 缓冲溶液(pH=7.4)中,BSA 保护Eu(tta)3dpbt 纳米粒子和BSA 的zeta 电位分别为(-18.8±2.2)和(-14.1±1.1)mV,由此可见纳米粒子的荷电主要源于粒子表面吸附的BSA.由所制备纳米粒子的水化层和荷电情况可知,吸附于表面的BSA 导致的较大空间效应和纳米粒子的表面荷电是此类Eu(tta)3dpbt 纳米粒子在水中具有较好的分散稳定性的主要原因.2.2荧光纳米粒子的光学性质图3(a)中曲线1和2分别为BSA 保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子胶体溶液和Eu(tta)3dpbt 甲苯溶液的紫外-可见吸收光谱.Eu(tta)3dpbt 分子聚集形成纳米粒子后,配体tta 的吸收峰位和峰形(约350nm)均未发生显著变化;甲苯溶液中Eu(tta)3dpbt 之dpbt 的吸收峰图2BSA 保护Eu(tta)3dpbt 纳米粒子的透射电子显微镜照片及其粒径分布图Fig.2TEM image and size distribution of the BSA -protected Eu(tta)3dpbt nanoparticles2033Acta Phys.-Chim.Sin.,2010Vol.26位于402nm,而BSA保护纳米粒子中Eu(tta)3dpbt 之dpbt的吸收峰位于415nm,即形成纳米粒子使Eu(tta)3dpbt在可见区的吸收峰红移了13nm.图3(a)中的曲线3和4分别为BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子与甲苯溶液中的Eu(tta)3dpbt分子的荧光激发光谱,纳米粒子中Eu(tta)3dpbt的荧光激发窗口延展至470nm,较甲苯溶液中Eu(tta)3dpbt的荧光激发带边红移约30nm.我们认为导致上述吸收峰红移现象的原因是由于在纳米粒子中形成了极性化合物Eu(tta)3dpbt的J-类聚集体.有机染料分子形成J-类聚集体的现象较为常见,J-类聚集体的形成往往会导致吸收峰和荧光激发峰红移.但是,稀土配合物形成J-类聚集体导致稀土荧光激发峰显著红移的现象却不多见[38].在CTAB保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子中,Eu(tta)3dpbt 聚集体在可见区的吸收峰位于420nm;而在BSA 保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子中,Eu(tta)3dpbt聚集体在可见区的吸收峰位于415nm.BSA保护Eu(tta)3dpbt 纳米粒子的荧光衰减动力学曲线如图3(b)所示(λex= 415nm,λem=614nm),对其进行双指数拟合(拟合相关系数0.999)给出两个荧光寿命,分别为0.33ms (56%)和0.10ms(44%).与此相对应,对CTAB保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子荧光衰减动力学曲线进行拟合给出三个表观荧光寿命[38],分别为0.41、0.22和0.069ms.与纳米粒子的情况不同,甲苯溶液中Eu(tta)3dpbt分子的荧光衰减为单指数过程,其荧光寿命为0.48ms[35],这表明Eu(tta)3dpbt纳米粒子中的Eu(tta)3dpbt分子有多种堆积方式.BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子与CTAB保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子在紫外-可见吸收光谱、荧光激发光谱及荧光寿命上的差异反映了两种纳米粒子中Eu(tta)3dpbt 分子的堆积方式有所不同.理想的纳米荧光生物探针对激发光和发射光的散射能力应该比较弱,最近Yuan等[10]利用三个含硅氧烷基团的化合物(以dpbt为天线配体的APS-BHHCT-Eu3+-dpbt,3-aminopropyl(triethoxyl)silane, tetraethyl orthosilicate)在反向微乳液中水解共缩合的方法合成了可被可见光激发发光的荧光纳米粒子并将其用于生物成像.此类纳米粒子对可见光(λ＞500nm)具有较强的散射能力,其紫外-可见吸收光谱中铕配合物的吸收峰较小,且叠加于强散射带之上.如图3(a)所示,BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子的紫外-可见吸收光谱表明其对可见光散射能力较弱.在25℃下,BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子的Eu III发光量子产率(Φ)为0.20(λex=415nm,未扣除纳米粒子散射信号的影响),415nm处的摩尔消光系数(ε)为3.3×104mol-1·L·cm-1,据此可计算出其发光亮度(ε·Φ)为6.6×103mol-1·L·cm-1,此值约为甲苯溶液中Eu(tta)3dpbt发光亮度的1/2(λex=415nm,25图3Eu(tta)3dpbt分子在BSA保护纳米粒子(实线)和甲苯溶液中(虚线)的光谱图Fig.3Spectra of BSA-protected Eu(tta)3dpbt molecules in the colloidal nanoparticles(solid line) and in toluene solution(dashed line)(a)UV-Vis absorption(lines1and2)and fluorescence excitation spectra(lines3and4)(λem=614nm);(b)decay curve of luminescence at614nm of the colloidal nanoparticles(λex=415nm),the solid line is the fit curve by the second order exponential decay;(c)photoluminescence spectra(λex=430nm).The Eu(tta)3dpbtconcentration in all of these samples is4.0×10-6mol·L-1. 2034No.7邵光胜等：长波敏化发光铕配合物纳米粒子的制备与表征℃).而在430nm光激发下,BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子的发光亮度为5.6×103mol-1·L·cm-1,纳米粒子中Eu(tta)3dpbt的发光强度为甲苯溶液中Eu(tta)3dpbt发光强度的2.8倍(图3(c)),显示出此类纳米粒子更为突出的长波敏化铕离子发光性质.光稳定性是纳米荧光生物探针的重要性质.如图4所示,BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子具有优良的光稳定性,经415nm激发光(150W氙灯)连续照射60min后,其发光强度(λem=614nm)仅下降至实验初始值的90%.1990年Webb等[46]将双光子激发荧光技术用于共聚焦显微成像,随后基于飞秒激光器的双光子激光扫描共聚焦显微镜也很快被投入使用.双光子荧光显微技术通常使用700-900nm波长的光源,一方面避开了紫外激发光对生物样品的损伤,另一方面由于激发光波长位于生物透光窗口,因而双光子显微技术穿透能力强、信噪比高,比单光子显微镜更适用于长时间观察和研究活体细胞和组织.具有优良双光子激发发光性能的铕配合物尚很有限, Eu(tta)3dpbt为迄今双光子敏化发光性质最好的铕配合物之一[36-39,47].BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子双光子激发谱峰位于830nm(图5),相对于甲苯溶液中的Eu(tta)3dpbt分子的双光子激发谱峰红移了22 nm.纳米粒子中Eu(tta)3dpbt分子的最大激发作用截面(δ·Φ)为24GM,远低于甲苯溶液中Eu(tta)3dpbt的最大激发作用截面(82GM).但一个纳米粒子却含有约1.0×104个配合物分子(Eu(tta)3dpbt的密度约为0.92g·cm-3[38],纳米粒子平均粒径为35nm),据此估算,其最大双光子激发作用截面约为2.4×105GM,该激发作用截面为见诸报道的CdSe/ZnS核壳量子点(d av≈4.5nm)[48]的5倍.3结论以BSA为保护剂制备了平均粒径为35nm的Eu(tta)3dpbt胶体粒子,吸附于Eu(tta)3dpbt粒子上的BSA使其表面荷负电并导致较强的空间稳定效应,此类纳米粒子在水溶液中具有良好的分散稳定性. BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子表现出优良长波敏化Eu III发光性质,其可见光激发峰值位于415nm,激发窗口延展至470nm,发光量子产率为0.20(λex= 415nm,25℃),双光子激发作用截面达2.4×105GM (λex=830nm,1GM=10-50cm4·s·photo-1·particle-1). BSA保护的Eu(tta)3dpbt纳米粒子与CTAB保护的Eu(tta)3dpbt纳米粒子在吸收峰位、荧光激发峰位和表观荧光寿命等方面具有显著区别,表明在两类纳米粒子中Eu(tta)3dpbt分子的堆积方式有较大差异.本文报道的荧光纳米粒子及其制备方法对发展生物相容性好、长波敏化发光性能优良的稀土配合物纳米荧光生物探针具有积极意义.References1Yuan,J.L.;Wang,G.L.Trends Anal.Chem.,2006,25:4902H覿rm覿,H.;Soukka,T.;L觟vgren,T.Clin.Chem.,2001,47:5613Soukka,T.;H覿rm覿,H.;Paukkunen,J.;L觟vgren,T.Anal.Chem., 2001,73:22544Soukka,T.;Paukkunen,J.;H覿rm覿,H.;L觟nnberg,T.;Lindroos,H.;L觟vgren,T.Clin.Chem.,2001,47:12695Blomberg,K.;Hurskainen,P.;Hemmil覿,I.Clin.Chem.,1999,45: 8556Tan,M.Q.;Wang,G.L.;Hai,X.D.;Ye,Z.Q.;Yuan,J.L.图5BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子的双光子激发作用截面(δ·Φ)和单光子荧光激发谱(λem=614nm)图(实线) Fig.5Two-photon excitation action cross sections (δ·Φ)and one-photon excitation spectrum (λem=614nm)(solid line)for the BSA-protectedEu(tta)3dpbt nanoparticlesThe experimental uncertainty for(δ·Φ)is about15%.1GM=10-50cm4·s·photo-1·particle-1图4BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子的光稳定性Fig.4Photostability curve of the BSA-protectedEu(tta)3dpbt nanoparticles2035Acta Phys.-Chim.Sin.,2010Vol.26J.Mater.Chem.,2004,14:28967Yuan,J.L.;Matsumoto,K.;Kimura,H.Anal.Chem.,1998,70: 5968Yuan,J.L.;Wang,G.L.;Kimura,H.;Matsumoto,K.Anal.Biochem.,1997,254:2839Wu,J.;Wang,G.L.;Jin,D.Y.;Yuan,J.L.;Guan,Y.F.;Piper,J.mun.,2008:36510Wu,J.;Ye,Z.Q.;Wang,G.L.;Jin,D.Y.;Yuan,J.L.;Guan,Y.F.;Piper,J.J.Mater.Chem.,2009,19:125811Chen,Y.;Chi,Y.M.;Wen,H.M.;Lu,Z.H.Anal.Chem.,2007, 79:96012Nurmi,J.;Wikman,T.;Karp,M.;L觟vgren,T.Anal.Chem.,2002, 74:352513Bortolin,S.;Christopoulos,T.K.;Verhaegen,M.Anal.Chem., 1996,68:83414Loannou,P.C.;Christopoulos,T.K.Anal.Chem.,1996,70:698 15Soini,E.;Pelliniemi,L.J.;Hemmil覿,I.;Mukkala,V.M.;Kankare, J.J.;Fr觟jdman,K.J.Histochem.Cytochem.,1988,36:144916Marriott,G.;Heidecker,M.;Diamandis,E.P.;Marriott,Y.Y.Biophys.J.,1994,67:95717Rulli,M.;Kuusisto,A.;Salo,J.;Kojola,H.;Simell,O.J.Immunol.Methods,1997,208:16918D′Aléo,A.;Pompidor,G.;Elena,B.;Vicat,J.;Baldeck,P.L.;Toupet.L.;Kahn,R.;Andraud,C.;Maury,O.ChemPhysChem,2007,8:212519Picot,A.;D′Aléo,A.;Baldeck,P.L.;Grishine,A.;Duperray,A.;Andraud,C.;Maury,O.J.Am.Chem.Soc.,2008,130:153220Law,G.L.;Wong,K.L.;Man,C.W.Y.;Wong,W.T.;Tsao,S.W.;Lam.M.H.W.;Lam.P.K.S.J.Am.Chem.Soc.,2008,130: 371421Kielar,F.;Congreve,A.;Law,G.L.;New,E.J.;Parker,D.;Wong, K.L.;Castreno,P.;De Mendoza,mun.,2008:2435 22Kielar,F.;Law,G.L.;New,E.J.;Parker,.Biomol.Chem., 2008,6:225623Law,G.L.;Wong,K.L.;Man,C.W.Y.;Tsao,S.W.;Wong,W.T.J.Biophoton.,2009,2:71824Andraud,C.;Maury,O.Eur.J.Inorg.Chem.,2009:435725Borisov,S.M.;Wolfbeis,O.S.Anal.Chem.,2006,78:509426Zelelow,B.;Khalil,G.E.;Phelan,G.;Carlson,B.;Gouterman,M.;Callis,J.B.;Dalton,L.R.Sens.Actuators B,2003,96:30427Stich,M.I.J.;Nagl,S.;Wolfbeis,O.S.;Henne,U.;Schaeferling,M.Adv.Funct.Mater.,2008,18:139928Vicinelli,V.;Ceroni,P.;Maestri,M.;Balzani,V.;Gorka,M.;V觟gtle,F.J.Am.Chem.Soc.,2002,124:646129Li,B.;Ma,D.G.;Zhang,H.J.;Zhao,X.J.;Ni,J.Z.Acta Phys.-Chim.Sin.,1998,14:305[李斌,马东阁,张洪杰,赵晓江,倪嘉缵.物理化学学报,1998,14:305]30Kido,J.;Okamoto,Y.Chem.Rev.,2002,102:235731Bunzli,J.C.G.;Piguet,C.Chem.Soc.Rev.,2005,34:104832Bunzli,J.C.G.;Comby,S.;Chauvin,A.S.;Vandevyver,C.D.B.J.Rare Earths,2007,25:25733He,G.S.;Tan,L.S.;Zheng,Q.;Prasad,P.N.Chem.Rev.,2008, 108:124534Ma,Y.;Wang,Y.Coord.Chem.Rev.,2010,254:97235Yang,C.;Fu,L.M.;Wang Y.;Zhang,J.P.;Wong,W.T.;Ai,X.C.;Qiao Y.F.;Zou,B.S.;Gui,L.L.Angew.Chem.Int.Edit.,2004,43:501036Fu,L.M.;Wen,X.F.;Ai,X.C.;Sun,Y.;Wu,Y.S.;Zhang,J.P.;Wang,Y.Angew.Chem.Int.Edit.,2005,44:74737Hao,R.;Li,M.Y.;Wang,Y.;Zhang,J.P.;Ma,Y.;Fu,L.M.;Wen,X.F.;Wu,Y.S.;Ai,X.C.;Zhang,S.;Wei,Y.G.Adv.Funct.Mater.,2007,17:366338Wen,X.F.;Li,M.Y.;Wang,Y.;Zhang,J.P.;Fu,L.M.;Hao,R.;Ma,Y.;Ai,ngmuir,2008,24:693239Xue,F.M.;Ma,Y.;Fu,L.M.;Hao,R.;Shao,G.S.;Tang,M.X.;Zhang,J.P.;Wang,Y.Phys.Chem.Chem.Phys.,2010,12:3195 40Patil,G.V.Drug Dev.Res.,2003,58:21941Tkachenko,A.G.;Xie,H.;Coleman,D.;Glomm,W.;Ryan,J.;Anderson,M.F.;Franzen,S.;Feldheim,D.L.J.Am.Chem.Soc,2003,125:470042Xie,J.;Lee,J.Y.;Wang,D.I.C.J.Phys.Chem.C,2007,111: 1022643Xie,J.P.;Zheng,Y.G.;Ying,J.Y.J.Am.Chem.Soc,2008,131: 88844Demas,J.N.;Crosby,G.A.J.Phys.Chem.,1971,75:99145Xu,C.;Webb,W.W.J.Opt.Soc.Am.B,1996,13:48146Denk,W.;Strickler,J.H.;Webb,W.W.Science,1990,248:73 47Werts,M.H.V.;Nerambourg,N.;Pélégry,D.;Grand,Y.L.;Blanchard-Desce,M.Photochem.Photobiol.Sci.,2005,4:53148Larson,D.R.;Zipfel,W.R.;Williams,R.M.;Clark,S.W.;Bruchez,M.P.;Wise,F.W.;Webb,W.W.Science,2003,300:14342036。
新型稀土铕配合物与丙烯酸甲酯共聚物的荧光性质研究
新型稀土铕配合物与丙烯酸甲酯共聚物的荧光性质研究摘要：合成了1个邻菲罗啉衍生物，作为第二配体，丙烯酸作为第三配体，α-噻吩三氟甲酰丙酮作为第一配体，制备了1个新颖的带聚合活性的四元配合物。
采用红外光谱、元素分析对配合物进行了结构分析。
配合物通过自由基引发与甲基丙烯酸甲酯进行共聚制备成共聚物发光材料，荧光光谱表明所制备的共聚物具有很好的单色性和良好的发光性质。
关键词：邻菲罗啉衍生物；铕配合物；DFT计算；荧光性质Study on the Fluorescence properties of the Copolymer of rare earth Europium complex and Methyl acrylateYuan Huanhuan*, Zhang Gang,Yang Yi Chong, Yang Qu（Hunan Aerospace Sanfeng science and Engineering Co., Ltd, Hunan Changsha 410600)Abstruct：A novel quaternary complex with polymerization activity was prepared.One o-phenanthroline derivative was synthesized as the second ligand.Acrylic acid is the third ligand.α - thiophene trifluoroacetone is the first ligand.The structure of the complex was analyzed by IR and elemental analysis. The copolymer luminescent materials were prepared by copolymerization of the complex with Methyl Methacrylate Initiated by free radicals. The fluorescence spectra showed that the copolymer had good monochromatic and luminescent properties.Key Words: Phenanthroline derivatives; Eu complexes; DFT calculation; luminescent properties1 前沿稀土元素位于元素周期表中镧系，由于其外层电子结构相同，且内层4f子能级比较相近，稀土元素表现出很多独特的物理及化学性质。
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?6吉林大学第二医院!吉林 长春#?H>>I?###### E6中国科学院长春应用化学研究所!吉林 长春#?H>>EE
摘#要#稀土螯合物的制备是均相时间分辨荧 光 免 疫 分 析 中 的 关 键 部 分!为 了 合 成 理 想 的 稀 土 螯 合 物!以 E!G2二#溴甲基$吡啶2H!J2二甲酸二乙酯为原料!首先优化合成了 P-g 7E!G25V!V1!V!V12*二#E!E12联 吡 啶2 G!G12二甲基$+二#氨甲基$62吡啶2二羧酸乙酯!使其产率明显提高'进 一 步 选 择 乙 腈 和 甲 醇 两 种 反 应 体 系 合 成 铕 螯 合 物 !并 比 较 了 不 同 反 应 体 系 下 合 成 的 铕 螯 合 物 的 光 谱 性 质 '研 究 表 明 !乙 腈 和 甲 醇 两 种 反 应 体 系 所 得铕螯合物的激发光谱#最大激 发 波 长 为 H?>)&$-发 射 光 谱 #最 大 发 射 波 长 为 G?G)&$-量 子 产 率 基 本 相 同!荧光强度在?>KS#?>KJ &%1(PK?范围内与 O/Hg 浓度均成线性!相关系数分别为>UQQHRH和>UQSGGJ! 两种铕螯合物#'kEUJ]?>KJ &%1(PK?$的荧光强度略有差异!荧光寿命分别为SEJ和SH>%.'因此!两种反 应体系所得铕螯合物具有斯托克斯位移大-荧 光 强 度 强 以 及 荧 光 寿 命 长 等 优 点!并 且 此 种 穴 状 螯 合 剂 结 构 中的吡啶2E!E2联吡啶可保护铕离子免受其 他 物 质 的 干 扰!是 理 想 的 稀 土 螯 合 物!可 用 于 蛋 白 质-核 酸 等 生 物分子的标记'本研究不仅拓展了合成新型稀 土 螯 合 物 的 方 法!而 且 为 进 一 步 建 立 均 相 时 间 分 辨 荧 光 免 疫 分析奠定了基础'
关 键 词 # 均 相 时 间 分 辨 荧 光 免 疫 分 析 %稀 土 穴 状 螯 合 物 %合 成 %光 谱 性 质 中 图 分 类 号 <IHHUI# # 文 献 标 识 码 C# # #./0?>UHQGIZU-..)U?>>>2>JQHE>?S>R2E?SQ2>J
引#言
# # 均 相 时 间 分 辨 荧 光 免 疫 分 析 #,%&%5")"%/.*-&"2#".%1A"' $1/%#".+")+"!=7N;$*?2E+ 结 合 了 时 间 分 辨 荧 光 免 疫 技 术 #*-&"2#".%1A"'$1/%#".+")+"-&&/)%(..(8!7N;MC$和 能 量 共 振 转移理论#$1/%#".+")+"#".%)()+"")"#58*#().$"#!;NO7$! 所以!也被称为 7N2;NO7 技 术'时 间 分 辨 荧 光 技 术 利 用 了 稀土离子具有激发谱带宽-发 射 谱 带 窄 而 尖 锐-斯 托 克 斯 位 移大 等 优 势*H+!有 效 地 避 免 了 背 景 荧 光 的 干 扰*?+'能 量 共 振 转移理论指受激发的供体基团将能量传递给受体基团的过 程*I+'受激发的供体发射光谱与 受 体 激 发 光 谱 部 分 重 叠!使 得受体基团可被激发而发出其特征峰!依 据 所 测 得 受 体 发 射 光的强度来定量测定目标分子的浓度-分 析 分 子 间 的 相 互 作 用等'因此!=7N; 技术既克服了 混 合 物 自 发 荧 光 和 固 体 沉 淀物 光 散 射 的 干 扰*?+!有 效 地 提 高 了 检 测 的 灵 敏 度*J+!又 避 免了检测过程中未结合物分离的繁琐步 骤!实 现 了 简 便 快 速 易于自动化的检测*G+'均相时间分辨荧光 免 疫 分 析 已 成 为 超
?# 实 验 部 分
121# 仪 器 与 试 剂 c)-*82I>>D 型核 磁 共 振 仪 #美 国 T(#-() 公 司 $%RU> 7
型 超 导 磁 体 型 傅 里 叶 变 换 离 子 回 旋 共 振 质 谱 仪 #美 国 M%)L0"+ 公司$%;2R>>> 型 荧 光 光 谱 仪 #日 本 =-*(+,-公 司 $%稳 态&瞬
第HS卷 !第R期# ###########光 谱 学 与 光 谱 分 析 E>?S 年 R 月########### #L0"+*#%.+%08()'L0"+*#(1C)(18.-.
T%1UHS!V%UR!00E?SQ2E?QH W/18!E>?S #
பைடு நூலகம்
铕螯合物的制备及光谱性质研究
孙延文?常#宇E金玉芬?谢文兵E常#静?于#庭?$ 潘利华E
灵敏分析领域的重要技术!其 广 泛 应 用 于 药 物 研 发*R+-分 子 间 相 互 作 用*S+- 蛋 白 质 和 激 素 检 测 - *Q2??+ 病 原 微 生 物 检 测*?E+-聚 合 酶 链 式 反 应 等 *?H+ 方 面 '
本研究以E!G2二 #溴 甲 基 $吡 啶2H!J2二 甲 酸 二 乙 酯 为 原 料!首先合成了 P-g 7E!G25V!V1!V!V12*二 #E!E12联 吡 啶2 G!G12二甲基$+二 #氨 甲 基$62吡 啶2二 羧 酸 乙 酯!进 一 步 选 择 乙 腈 和 甲 醇 两 种 反 应 体 系 进 行 O/Hg 配 位 反 应*?+!获 得 目 标 产物 O/Hg 7E!G25V!V1!V!V12*二 #E!E12联 吡 啶2G!G12二 甲 基$+二#氨甲基$62吡啶2二羧酸乙酯!并对目标产物的激 发 光 谱-发射光谱-荧光强 度-量 子 产 率 和 荧 光 寿 命 进 行 分 析 比 较'
# 收 稿 日 期 E>?R2>S2>S修 订 日 期 E>?R2?E2?Q # 基 金 项 目 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 #H>IR?G>G$!吉 林 省 科 技 发 展 计 划 #E>?J>E>I>?>[[$资 助 # 作 者 简 介 孙 延 文 !?QSQ 年 生 !吉 林 大 学 第 二 医 院 硕 士 研 究 生 # #"2&(-1)5%%'1/+@./)8!$?GH6+%&