有机化学作业答案整理复习课程

第二章饱和烃

2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。

(1) 只含有伯氢原子的戊烷；(2) 含有一个叔氢原子的戊烷；(3) 只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4) 含有一个叔碳原子的已烷；(5) 含有一个季碳原子的已烷(6) 只含有一种一氯取代物的戊烷；(7) 只有三种一氯取代物的戊烷；(8) 有四种一氯取代物的戊烷；(9) 只有二种二氯取代物的戊烷。

解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。

2.3 试写出下列化合物的构造式。（4）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷

2.4 下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。

a.CH 3

CH 3

CH 2CH

CH 3

CH CH 3

CH 3 b.

CH 3CH

CH 3

CH 2CH

CH 3

CH CH 3

CH 3

c.CH 3CH CH 3CH CH 3

CH CH 3CH CH 3

CH 3

d.CH 3CHCH 2CHCH 3

CH 3

CH H 3C CH 3

e.CH 3CH CH CH 2CH CH 3

CH 3

CH 3CH CH 3

CH CH

CH 3CH 3

CH 3

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) CH 2CH CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH CH 2C CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 3

CH 3CH 3CH CH C-CH 3

CH 3

CH 3CH 3

CH 3

CH 3C H 3CH 2CH 3(1)(2)(3)(4)(5)

(6)

B. C.

E. F. A.

解：二种化合物。A 、B 、D 、E 为同一化合物，名称为：2,3,5-三甲基己烷； C 、F 为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。 2.7将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表)。

(1) 沸点：A ．2,3-二甲基戊烷；B. 庚烷；C. 2,4-二甲基庚烷；D. 戊烷；E. 3-甲基己烷

(2) 熔点：A ．正戊烷；B. 异戊烷；C. 新戊烷

解：(1) 烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此，沸点由高至低顺序为：（C ）>（B ）>（A ）>（E ）>（D ）

(2) 碳原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的愅构体具有较高的熔点，因此，沸点由高至低顺序为：（C ）>（A ）>（B ）>

2.8 用纽曼投影式画出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

解：最稳定构象：全交叉式

，最不稳定构象：全重叠式

2.12 写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷及顺-1-甲基-４-异丙基环己烷可能的椅式构象。指出占优势的构象。

解：

反

-1-甲基-3-异丙基环己烷顺-1-甲基-４-异丙基环己烷

2.15 某烷烃的相对分子质量为72，氯化时:（1）只得一种一氯代产物;（2）得三种一氯代物;（3）得四种一氯代产物;（4）二氯代物只有两种。分别写出这些烷烃的构造式。

解：设该烷烃的分子式为C X H 2X+2，则:12x+2x+2=72 x=5

2.17 将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列。

A. ·CH 3；

B. ·CH(CH 2CH 3)2；

C. ·CH 2CH 2CH 2CH 3；

D. ·C(CH 3)3 解：D > B> C >A

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3

CH 3CHCH 2CH 3CH 3

CH 3C - CH 3

CH 3

CH 3C - CH 3

CH 3

(2)(3)(4)(1)

2.19 完成下列反应（仅写主要有机产物）。

解：

第三章不饱和烃3.1 命名下列化合物。

（1）

CHCH

C CH

2(3)

CH3

CH3CH2

C C

CH2CH2CH3

CH3

(5) CH

CH C CCH

Br(7) CH

=CHCH2CH2CH2C≡CH

(10)

C C

CH3

CH2CH3

CH3

解：（1）2-溴-3-己炔

（3）2-乙基-1,3-丁二烯

（5）(顺)-4-甲基-2-戊烯

（7）1-庚烯-6-炔

（10）(2Z,4E)-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯

3.2 写出下列化合物的结构式。

CH CH

C CH

Br Br

C CH

（2）反-4-甲基-2-庚烯（4）(E)-1-氟-1-碘-2-氯-2-溴乙烯（6）1-甲基-5-氯-1,3-环己二烯

解：（2）

CH 3

C C

CHCH 2CH 2CH 3

（4）

C C

F I

（6）

CH 3

3.4 完成下列反应式：（1）CF 3CH CH 2HBr

+ （2）

CH 2 CHCH 3

冷KMnO ，

CH 3CH CH 2

H SO 2（2）（3）

(1)O 3(2)Zn / H O

2（4）

（5

CH 3C CCH 3

H / Pa BaSO Br /CCl

KOH

喹啉

醇

（6）(A)

(C)

（7

（8） 3

CH 3+NBS

（9）

CH 3CHCH

OH Br 2

NaOH

H O

H ,Hg

醇溶液

2++(A)

(B)(C)

(D)

解：

(1) (2) (3)

CF 3CH 2CH 2Br

CH 2CHCH 3

CH 3CHCH 3

(4) (5)

CH 3CCH 2CH 2CHCCH 3

CH 2CHO

HCHO

O O +

(6)

CH 3CH CHCH

CH 3CH CHCH 3

CH 2 CH CH CH 2

(7)

CH 2 C CH CH 2

(8)

CH 3

（9）

CH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5

CH 3CH 2COOC 2H 5

3.5 用化学方法区别下列各组化合物。

（1）2-己炔，1-戊炔， 1,3-戊二烯（3）丁烷，丁烯，丁炔

解：（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己炔。

（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。

3.9 写出1-戊炔与下列试剂作用的反应式。

（1）热的KMnO 4水溶液（2）H 2/林德拉试剂 (3) 过量Cl 2/CCl 4，0℃ （4）AgNO 3氨溶液 (5) H 2O/H 2SO 4, Hg 2+ 解： (1) CH 3CH 2CH 2COOH

HCOOH (2) CH 2 CHCH 2CH 2CH 3

(3)Cl

CH CCH 2CH 2CH 3

(4)

CH 3CH 2CH 2C CAg

(5)O

CH 3CH 2CH 2CCH 3

3.10 用化学方法提纯下列化合物。

（1）戊烯(含少量的丙炔) （2）环己烷(含少量的环己烯)

解：（1）在将含有丙炔的戊烯中加入硝酸银的氨溶液，丙炔与之反应产生白色沉淀，而戊烯不反应且不溶解于氨溶液中，过滤、分离得到戊烯。

（2）将混合物中加入适量浓硫酸，环己烯溶于硫酸，而环己烷不反应，发生分层，经分离得到纯净的环己烷。

3.17 以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。（2）1-氯丙烷（3）正丙醇（5）1,2,3-三溴丙烷

CH 3CH CH 2+C l CH 2 CHCH 2

CH 3CH 2CH 2

（2）

CH 3CH CH 2+Cl CH 2 CHCH 2Pt

CH 3CH 2CH 2

NaOH

水溶液

（3）

（第一种方法）

○

2CH 3CH CH 2

H 2O 2CH 3CH 2CH 2OH

（第二种方法）

OCH 3

(B)

3.23 某化合物A 的分子式为C 5H 8，在液NH 3中与NaNH 2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物B ；用KMnO 4氧化B 得到分子式为C 4H 8O 2的两种不同的酸C 和D 。A 在HgSO 4存在下与稀H 2SO 4作用，可得到酮E （C 5H 10O ）。试写出A ～E 的构造式，并用反应式表示上述转变过程。

解：

CH 3CHC CH

CH 3

NH 3

CH 3CHC CNa

CH 3

BrCH CH CH

(A)

CH 3CHC CH

CH 3

CH 3CHC CCH 2CH 2CH 3

CH 3

KMnO 4

CH 3CHCOOH

CH 3+

CH 3CH 2CH 2COOH

(B) (C) (D )

CH 3CHC CH

CH 3

HgSO -H SO H 2CH 3CH C CH 3

CH 3

(A) (E)

3.24 分子式相同的烃类化合物A 和B ，它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色，A 与Ag(NH 3)2NO 3作用生成沉淀，氧化A 得CO 2、H 2O 和(CH 3)2CHCH 2COOH 。B 与Ag(NH 3)2NO 3没有反应，氧化B 得CO 2、H 2O 、CH 3CH 2COOH 和HOOC-COOH 。试写出A 和B 的构造

式和各步反应式。

解：

第四章芳烃

4.3写出下列化合物的名称或构造式。

（6）间溴硝基苯（7）3,5-二甲基苯乙烯（8）邻溴苯酚（9）β-萘酚（10）二苯甲烷

解：（1）邻碘苄氯（2）3-苯基-1-丙炔（3）邻羟基苯甲酸（4）α-萘胺（5）联苯胺

4.5 用化学方法区别各组下列化合物。

（1）甲苯、环己烷和环己烯（2）苯乙烯、苯乙炔和乙苯

解：（1）加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。（2）加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。

CH 2Cl

CH 2C CH

COOH

NH 2

H 2(1)(2)

(3)

(4)

(5)NO 2

Br CH 3

CH=CH 2

H 3OH

(6)

(7)(8)

(9)

(10)

H 2

4.6 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。解：

4.9 完成下列各反应式。

(3)CH 3

2CH 3

CH 3

NH 2

CCH 3

CCH 3CH

NO 2

CH 2CH 3

CH 2CH

CH 2CH 3

CH 2CH 3CH 2CH 3

NH 2

NH CCH 3

CCH 3O

(1)

(2)

(3)

CH 3

CH 2(1)

(2)

(3)(4)CH 2CH 3

COOH

CH 3CH 2CH 2Cl

AlCl 3

Br 2+AlBr 3

424

322 AlCl 3?

浓H 2SO 4

(5)(6)NO 2

CH 3

C CH 2CH 2C O O O

AlCl 3

浓H 24?

浓H 24

解：

4.10 指出下列反应中的错误（分步看）。

解：

NHCOCH 3

(1)

(2)

(3)NHCOCH 3

CH 2CH 2CH 3

Br 2/FeBr 3

△2

Cl 2/光

CH 2CH 2Cl

NO 2

3223

NHCOCH 3

Br 2/FeBr 3

△

CH 2CH 2CH 3

COOH

CH 2Cl

Br CH 3

COOH

CH 3

Br CH 3

NO 2

CH 3

NO 2

(1)

(2)(3)KMnO 4/H+

Br 2/FeBr 3

△

Br 2/FeBr 3

223

△

COOH

CH 2

CH 2CH

CH 3

COOH

CH 3

CH 2CH 3

CH 2(4)

(5)(6)Br 2/FeBr 3

KMnO 4/H+HNO 3+H 2SO 4

NHCOCH 3

CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3

NO 2

CHClCH 3

NO 2

NHCOCH 3

Br Br

CHClCH 2CH 3

NHCOCH 3

CH(CH 3)2(1)

(2)(3)22CH 3CH 2CH 2Cl

AlCl 3

Br 2/FeBr 3

△

Br 2/FeBr 3

△

不反应

4.18 由苯或甲苯制备下列物质（其他试剂任选）。只看（1）（3）

解：

4.21 某芳烃A ，分子式为C 9H 8，与Cu(NH 3)2Cl 水溶液反应生成红色沉淀，在温和条件下，A 催化加氢得B ，分子式为C 9H 12。B 经KMnO 4 氧化生成酸性物质C ，分子式为C 8H 6O 4。A 与丁二烯反应得化合物D ，分子式为C 13H 14，D 脱氢得2-甲基联苯，请推测A ～D 的结构式，并写出有关反应式。

解： A 的不饱和度为(2 9+2-8)/2=6，除去苯环4个不饱和度，还有2个不饱和度，可以含炔键或二个烯键，或相应的碳环。与Cu(NH 3)2Cl 水溶液反应有红色沉淀，说明分子内具有-C≡CH 基团，从B 和C 的反应可知A 为邻二取代苯，因此:

4.22 三种芳烃A 、B 、C 的分子式均为C 9H 12，用高锰酸钾氧化分别得到一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸。但硝化时A 、B 均得到两种一元硝化物，而C 只得到一种一元硝化物。推出A 、B 、C 的结构式。

解：

COOH

NO 2

COOH Br

NO 2

COOH

CH 2CH 2Cl

CH 2CH 3

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

COOH

CH 2Cl

Br CH 3

COOH

CH 3

NO 2

CH 3

NO 2

(1)

(2)

(3)

KMnO 4/H+

Br 2/FeBr 3

△

Br 2/FeBr 3

△

CH(CH 3)2

CH 3

C 2H 5

CH 3

H 3CH 3

C 2H 5

CH 3

CH 2CH 2CH 3

或

CH 3C CH 3

CH 2=CHCH=CH -H 2

CH 3

CH 3C CH

COOH COOH

H 2,Ni

4.25 指出下列化合物中哪些具有芳香性?

(1)(3)

(2)

(4) (5)

(7)

(6)

(8) (9)

(10)(11)(12)

解：（1），（4），（8），（11），（12）有芳香性

第五章对映异构

5.1 解释下列名词：

（1）旋光性（2）手性（3）对映体

（4）非对映体（5）内消旋体（6）外消旋体

解：（1）使偏振光的振动平面发生旋转的性质。

（2）物质的分子和它的镜像不能重合的特征。

（3）分子式，构造式相同，构型不同互呈镜像对映关系的立体异构现象称为对映异构。（4）不为实物和镜像关系的异构体。

（5）分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。（6）由等量的一对对映体组成的物质。

5.4 下列叙述是否正确，为什么？

（1）具有R构型的化合物一定是右旋（＋）的。

（2）有旋光性的分子一定含有手性原子。

（3）含有手性原子的分子一定具有旋光性。

（4）一个分子从R构型转化到另一个分子的S构型一定进行了构型翻转。

（5）对映体除旋光方向相反外，其物理性质和化学性质完全相同。

解：均不正确。

5.6 用R/S标记下列分子的构型。

（1）（2）

（3）

（4）

解：(A) R，(B) R，(C) R，(D) R

5.9 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。

（1）（S）-2-丁醇（3）（R）-2,3-二羟基丙醛

解：（1）(3)

5.16 某旋光性化合物A和HBr作用后，得到两种分子式为C7H12Br2的异构体B和C。B有旋光性，而C无。B和一分子叔丁醇钾作用得到A。C和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。A和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为C7H10的D。D经臭氧化再在锌粉存在下水解，得到两分子甲醛和一分子1，3-环戊二酮。试写出A、B、C、D的立体结构式及各步反应式。

解：

A: B: C: D:

C2H5

CH3

CH2Cl

C2H5

CH2OH

H3CHO

C. D.

CH3

H H

CHO

CH2OH

CH2

第六章卤代烃

6.1 用系统命名法命名下列各化合物。只看（2）（4）（2）CH 3CH 2CBr 2CH 2CH （CH 3）2

(CH 3)2C-C(CH 3)2CH 2Br

CH 2CH 2CH 3

CH 3C CCH(CH 3)CH 2Cl

⑶

⑷

解：（2）2-甲基-4,4-二溴己烷；（4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；

6.4 完成下列各反应式。

CH 3CH 2CH Cl

H Mg CH 3C

CH 2

(B)

无水乙醚

(1)

CH 3CH CH 2Cl 2

NaOH

+500℃

(A)

+(B)

(C)

(2)

CH 3CH 2CHCH 3

H AgNO (A)

乙醇

，(B)

(3)

CHClCH 3

H 2NaHCO 3

(4)

CH 3

NaCN

HBr

(A)

(B)

＇

(5)

Cl 2

CH 3

+ν

h (A)

(B)

(6)

CHBrCH 2Br

(7)

NaOH/C H OH

Cl (8)

Cl Br (9)无水乙醚

ClCH

CHCH 2Br

H 2NCH

+(10)

NaOH/C H OH

C 6H 5

H C 6H 5

C H 3(11)

C 2H 5

H C H 3Br H

(12)

H 33)2

(13)

3)33NaOC 2H 5

C 2H 5OH

++(A)(B)

(14)

解：

CH 3CH

2CH

CH 3

CH 3CH 2CH

CH 3

MgCl

⑴

(A)

3CH 2CH 2CH CH 3C

CMgCl

2ClCH

2CH 2CH CH 2

CH 2CH CH 2OH

ClCH

2O 3CH 2CHBrCH 3

CH 2CH 2CHCH 3

CHCH 3Cl

(4)Br

CH 3CH 3CN

(5)(B)

(A)

CH 2Cl

CH 2C CCH 3

(A)

(B)

(6)CH

(7)

(8)

Cl MgBr

(9)

ClCH CHCH 2NHCH 3

(10)

C C 6H 5

C 6H 5H

C H 3(11)

H 3C 2H 5H

H 5C 2(12)

H 33)2

(13)

CH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5

A B CH 3CH 2COOC 2H 5

6.5 用化学方法鉴别下列各组化合物。

EtONa

CH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5B

CH 3I

CH 3CH 2CO-C-COOC 2H 5

CH 3

2H 5

NaOH 2H +

CH 3CH 2CO-C-COOC 2H 5

CH 3

2H 5

CH 3CH 2C-CH-CH 2CH 3

解： CH 3CH 2I CH 2CHCH 2

CH 3CH 2CH 2Br (CH 3)3C Br

CH 2

CHCH 2Cl

AgBr

(1)

淡黄

白黄

淡黄淡黄

AgBr

褪色

立即淡黄

淡黄

(2)

淡黄

6.6 卤代烃与NaOH 在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于S N 2机理，哪些属于S N 1机理。

（1）产物的构型完全转变；（2）碱浓度增加反应速率加快；

（3）叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率；（4）增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；（5）有重排产物；

（6）进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快。

解：（1）S N 2；（2）S N 2；（3）S N 1；（4）S N 1；（5）S N 1；（6） S N 2

6.8 比较下列各组化合物进行下列反应时的速率。

CH 3

CH 2Br

CH 3

⑴S N 1:

C A.

S N 2:⑵ A.

CH 2Br

CH 2CH 2Br

S N 1:

⑶ A.

CH 3CH 2CH 2CH 2Br

CH 3CH 2CCH 2Br

CH 3CH 2CHCH 2Br

CH 3

(4)

S N 2: A. B. C.CH 2Cl

CH 2Cl

O CH 2Cl

CH 3

H 3C S N

(5) A.

(CH 3)3C

(6)

S N 1: A.

D.(7) 水解

NO 2

解：（1） C > A> B ；（2） C > A> B ；（3） A> B ；（4）A > C > B ；(5) C>B>A ；

（6） D > C > A> B ；(7) D>C>A >B

6.13 指出下列反应的类型，并写出反应机理。只看（3）

CH Cl

CH O CH 3

C Br 3CH 3

25C

CH 3

CH 3C

Br CH 3

CH 3

25C

H 2C

CH 3

CH 3C

H 3

C Br 3CH 3

H 2C

CH 3

CH 3C

H 3C 3

CH 3

H 3C 3

CH 3

H 2(3)++ E1反应

6.17 有一烷烃A 的分子式为C 6H 14，与氯气反应生成分子式为C 6H 13Cl 的三种化合物B 、C 和D ，其中C 和D 经乙醇钠的乙醇溶液处理能脱去氯化氢，生成同一种烯烃E( C 6H 12)，而B 不能发生脱氯化氢反应。E 加氢生成A ，E 加氯化氢生成F ，它是B 、C 和D 的异构体。试推出A ～F 的构造式。

解：各化合物的构造式为：

(CH 3)3CCH 2CH 3

Cl 2

(CH

3)2

CCH

2CH 3CH 2Cl Cl (CH 3)3CCH 2CH 2Cl (CH 3)3CCHCH 3

(A)

(B)

hν

++(C)

(D)

CH 2

H 2 , Pt

H (CH 3)3CCH 2CH 3

(CH 3)3CCH 2CH 2Cl (CH 3)3CCHCH 3

C 2H 5ONa C 2H 5OH

(CH 3)3CCH

(CH 3)2CCH(CH 3)2

Cl (A)(E)

(F)

第七章醇、酚、醚

7.1 命名下列化合物。

解： (2) 2-甲基-3-戊炔-2-醇 (4) (E )-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇 (8) 3-甲基-5-甲氧基苯酚 (12) 4-甲氧基环己基甲醇

7.5 写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。 ⑴ 冷的浓硫酸 ⑵ 浓硫酸，加热 ⑶ 浓HBr 水溶液 ⑷ CrO 3 + H 2SO 4 ⑸ 金属K ⑹ C 6H 5COOH + H + ⑺ C 2H 5MgBr ⑻ KOH 水溶液解： OH

(1)

(2)

(3)

(4)

O O

(5)

(6)

⑺ C 2H 5H ⑻ 不反应

7.6 写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。 ⑴ (CH 3)2SO 4 + NaOH ⑵ Br 2 + H 2O ⑶ CH 3COOH + H 2SO 4 ⑷ 浓硫酸，室温 ⑸ 冷、稀的硝酸 ⑹ 醋酸酐解：

OH CH 3

O CH 3

CH 3(1)

(2)

(3) 不反应

CH 3

SO 3H

(4)

(5) 不反应

OCCH 3CH 3

(6)