分子印迹电化学传感器测定L_色氨酸的研究

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分子印迹阻抗型沙丁胺醇电化学传感器的研究

ｓｕｒｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉａｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｉｍｐｒｉｎｔｅｄｌａｙｅｒ．Ｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｓｏｍｅ
ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＳＥＭ）ａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｉｍｐｅｄａｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＩＳ）ｗｅｒｅｅｍｐｌｏｙｅｄｔｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅ
ａｎａｌｏｇｕｅｓ（ｃｌｅｎｂｕｔｅｒｏｌａｎｄｔｅｒｂｕｔａｌｉｎｅ）ｄｉｄｎ ’ ｔｉｎｔｅｒｒｕｐｔｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓａｌｂｕｔａｍｏｌ，ｔｈｅｉｍｐｒｉｎｔｅｄ
含量测定．
关键词
分子印迹聚合物；电聚合；纳米金；聚对氨基苯硫酚；沙丁胺醇
ＴＢ３２４．１文献标志码ＡＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００ — ２３７５．２０１３．０３．０１４
ＡｂｓｔｒａｃｔＡｍｏｌｅｃｕｌａｒｌｙｉｍｐｒｉｎｔｅｄｐｏｌｙ－ｐ — ａｍｉｎｏｔｈｉｏｐｈｅｎｏｌ／ＡｕＮＰｓｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｅｎｓｏｒｗａｓ

联萘基咪唑鎓探针分子选择性识别色氨酸对映异构体的量子化学研究

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ１，１ ’ 一ｂｉ－２一ｎａｐｈｔｈｏｌ（ＢＩＮＯＬ）ｓｋｅｌｅｔｏｎａｒｅｔｈｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｉｔｏｎｆｏｃｕｓｏｆｈｏｓｔ — ｇｕｅｓｔｃｈｅｍｉｓｔｒｙｄｕｅｔＯｈｅｔｉｒａｂｉｌｉｔｙｔｏ
摘要：为了用分子力学方法探明联萘基咪唑翰探针选择性识别Ｄ一型色氨酸的作用机制，采用量子化学手段在ＨＦ／６－３１Ｇ（ｄ）／／Ｂ３ＰＷ９１／６ — ３１Ｇ（ｄ，Ｐ）水平对一联萘基咪唑翁探针与Ｄ一型和Ｌ型色氨酸间的相互作用，从作用模式分析、电荷转移、态密度分析、轨道相互作用以及计算结合能等多个方面进行了研究。结果表明：在该水平计算的结合能值与实验测定复合物稳定常数之间能正确相关。根据计算结果，从静电相互作用的角度能够解释该联萘基咪唑翰分子选择性识别Ｄ一型色氨酸的实验现象。关键词：化学探针；对映选择性识别；色氨酸；联萘基；咪唑翁；量子化学中图分类号：０６２１．１文献标志码：Ａ文章编号：２０９５５３８３（２０１３）０４—０００１— ４０
联萘基咪唑鳊探针分子选择性识别色氨酸对映异构体的量子化学研究

离子交换树脂吸附L-色氨酸的动力学研究

ｐｒｉｌａｔｒａｄａｓｒｔｏｅｅａｕｅｏｈｏｘｃａｇｒｅｓｗｅｅｉｖｓｉａｅ．Ｔｈｅｕｌｈｗａｔｃｅｄｉｍｅｅｎｄｏｐｉｎｔｍｐｒｔｒｎｔｅｉｎｅｈｎｅｐｏｃｓｒｎｅｔｇｔｄｅｒｓｔｓｏｓ
第２６卷第４期２１年８月０２
高
校
化
学
工
程
学
报
ＮＯ４、１６．，．０２
ＪｕｎａｆｅｉａｎｎｅｉｇｏｉｅｅＵｎｉｅｓｔｓｏｒｌｏｍｃｌＥｇｉｅｒｎｆＣｈＣｈｎｓｖｒｉｉｅ
Ａｕ．２２ｇ０１
文章编号：１０．０５２１）４０１．６０附Ｌ色氨酸的动力学研究．
谢友坪，敬科举，姚传义，卢英华
（门大学化学化工学院化学工程与生物工程系，厦福建厦门３１０）６０５
ｔａｔｅｍａｉｍｔｐｏｈｎａｓｒｔｎｃｐｃｔｆ０７ｃｔｎｅｃａｇｅｉｎｒａｅｔｅｒａｉｇｈｔｈｘｍｕＬ－ｔｐａｄｏｐｉａａｉｏａｉ－ｘｈｎｅｒｓｎｉｃｅｓｓｗｉｄｃｅｓｙｒｏｙ０１ｏｘｈｎ
ｘＩｏ－ｉ，ＪＮｅｕＹＯＣｕｎｙ，Ｌｉ－ｕＥＹｕｐｎｇＩＧＫ－，Ａｈａ—ｉＵＹｎｈａｊｇ
（ｐｒｎｆｅｃｌｎｏｈｍｉｌｎｉｅｒｇＣｏｌｅｏｅｓｙａｄＣｈｍｉａＥｎｉｅｒｇＤｅａｔｔｍｉａａｄＢｉｃｅｃｇｎｅｉ，ｌｇｆｍｅｏＣｈａＥｎｅＣｈｍｉｒｎｅｃｌｇｎｅｉ，ｔｎ

多壁碳纳米管-聚甲基红膜修饰电极测定L-色氨酸

多壁碳纳米管-聚甲基红膜修饰电极测定L-色氨酸王佳萱;李将渊;杜冰心【摘要】制备了多壁碳纳米管-聚甲基红膜修饰电极，用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了L-色氨酸在修饰电极上的电化学行为．结果表明：在pH=1．8的HCl-KCl底液中，L-色氨酸在修饰电极上出现一不可逆的氧化峰，氧化峰电流与其浓度在6．0×10^-6-1．0×10^-4mol／L范围内具有良好的线性关系：Ip（A）=-8．6484×10^-8-0．2636c（mol／1），相关系数R=-0．9972，检出限为2．0×10^-6mol／L，测定L-色氨酸样品回收率为96．2％-101．3％．%Poly Methyl red Film/Multiwalled Carbon Modified Electrode was made. And electrochemical behavior of L-Tryptophan was studied with Cyclic voltammetry and Linear sweep vohammetry. The results indicated that there was an irreversible Oxidation peak of L-Tryptophan in HCl - KCl with pH = 1.8. Good linearity was found between oxidation peak current and concentration of L-Tryptophan - 8. 6484 × 10^ -8 - 0. 2636c（mol/l） , relative coefficient L. Recovery of L-Tryptophan in human urine was 96.2% in range from 6.0 × 10^ -6 to 1.0 × 10 ^-4mol/L. Ip（A） = R was 0. 9972 ,and a detection limit was 2.0× 10^ -6 mol/ -101.3%.【期刊名称】《西华师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(032)004【总页数】4页(P340-343)【关键词】多壁碳纳米管;甲基红;修饰电极;L-色氨酸【作者】王佳萱;李将渊;杜冰心【作者单位】化学合成与污染控制四川省重点实验室,西华师范大学化学化工学院,四川南充637009;化学合成与污染控制四川省重点实验室,西华师范大学化学化工学院,四川南充637009;化学合成与污染控制四川省重点实验室,西华师范大学化学化工学院,四川南充637009【正文语种】中文【中图分类】O657.1色氨酸(Trytop han，Trp)又名氨基吲哚基丙酸，是天然的氨基酸，也是人体的必需氨基酸之一，它是人体重要的神经递质5－羟色胺的前体，具有一定的镇静作用，如抑制睡眠、温度调节、疼痛敏感性等攻击行为［1］.L－色氨酸(L－Trp)广泛应用于医药食品和饲料添加领域.因此，准确分析测定色氨酸有重要意义.文献报道的主要测定方法有高效液相色谱法［2，3］、荧光法［4，5］、原子吸收光谱法［6］、分光光度法［7］等.这些方法大都需使用大型昂贵仪器，且常需生化处理才能检测，在此过程中易引入杂质污染样品，或可能引起样品中某些成分分解.作者制备了多壁碳纳米管－聚甲基红膜修饰电极，探讨了L－Trp在该电极上的电化学行为，发现可用多壁碳纳米管－聚甲基红膜修饰电极方便快捷测定L－Trp，样品测定获得满意结果.CHI618B电化学工作站(上海辰华仪器公司);KQ－400DB型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);FA1004上皿电子天平(精科天平);pHS－4A型智能酸度计(江苏电分析仪器厂);玻碳电极(GC，Φ=4.0mm);饱和甘汞电极(SCE，上海光电仪器厂);铂电极(自制).多壁碳纳米管(MWCNT，中国科学院成都有机研究所);L－色氨酸(L－Trp，上海化学试剂采购供应站分装厂);甲基红(MR，天津市福晨化学试剂厂);KCl和HCl等其它试剂均为分析纯;实验用水为二次蒸馏水.将玻碳电极用0.05 μmAl2O3抛光粉抛光成镜面，分别在体积比为1∶1的HNO3、无水乙醇和二次蒸馏水中超声清洗5 min.在0.5mol/L H2SO4中，以玻碳电极为工作电极，铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极(以下电位都是相对该电极而言，记为vs.SCE)，在－0.5－1.6 V范围内进行循环扫描至伏安图稳定.然后将此预处理的玻碳电极置于已超声分散的含0.2 mg·mL－1多壁碳纳米管(MWNT)+1.0 ×10 －3mol·L－1甲基红(MR)+0.5mol/LNaNO3的混合液中，在－1.4－+1.8 V电位范围内以50 mV·s－1的速度循环扫描20圈，取出，洗净，晾干，即制得多壁碳纳米管－聚甲基红膜(MWNT－PMR)修饰电极.在20±2℃下，以玻碳电极或MWNT－PMR修饰电极为工作电极，铂片电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极分别用循环伏安法、线性扫描伏安法研究了L－色氨酸(L－Trp)在MWNT－PMR修饰电极上的电化学行为，并进行了干扰和重现性实验;以标准加入法测定了L－Trp样品的回收率和检测下限.在 L－Trp浓度为2.0×10－4mol/L的 pH=1.8的 HCl－KCl底液中，分别以裸玻碳电极GC(a)或MWNT－PMR(b)为工作电极进行循环伏安测定，所得CV图如图1所示.从图1可知，L－Trp在两种电极上的电化学行为都是完全不可逆的氧化过程，其氧化峰电位均在1.03V附近.在MWNT－PMR修饰电极上的峰电流大大增加，且峰形尖锐，说明MWNTPMR修饰电极具有更灵敏的电化学响应.在L－Trp浓度为2.0×10－4mol/L 的 pH=1.8的HCl－KCl底液中，以MWNT－PMR修饰电极为工作电极，在0.5－1.3 V范围内，进行线性扫描伏安法(LSV)测定，其LSV图如图2所示.图2 从上到下扫速依次为0.02、0.06、0.08、0.10、0.14、0.16、0.20、0.24、0.28、0.32、0.38、0.42V/s.由图2 可见，随着扫描速度的增加，L－Trp的氧化峰电位正移，峰电流增加.L－Trp的氧化峰电流Ip与扫描速度υ1/2呈线性关系，如图3所示，其关系式为Ip(A)=－8.0289 ×10－6－7.2192 ×10－5υ1/2(V/s)1/2，相关系数 R= －0.9938，说明L －Trp 在修饰电极上的电氧化过程具有扩散控制的特征［8］.以峰电位对扫速的对数作图，得一直线，图4所示，其线性方程为Ep(V)=1.0867+0.0412lnυ(V/s)，R=0.9987.对于不可逆过程，β 可取0.4 －0.6［9］，β 取 0.4，由 Ep对lnυ直线的斜率为RT/2βnF，可求得 n=0.78.2.2.1 底液和pH的选择实验比较了2.0×10－4mol/L的L－Trp在0.1mol/L的HAc －NaAc(pH=4.5)、PBS(pH=6.86)、KCl、NH3·H2O －NH4Cl(pH=9.98)、HCl－ KCl(pH=2.00)溶液中的循环伏安行为.实验表明，电极在HCl－KCl底液中峰电流最大，峰形最好.在不同pH的HCl－KCl溶液中进行CV测定表明，LTrp的氧化峰电位随pH的增加而负移，在pH为1.6－3.29范围内，两者呈线性关系，如图5所示，其线性方程为:Ep(V)=1.0786 －0.0589pH，相关系数 R= －0.9938，可知氢离子参加了电极反应［9］.不可逆过程参加反应的H+数m可由dEp/dpH=RTm/βnF 计算［10］，取β =0.4，由图 5 数据计算得 m=0.72.因此，L－Trp在MWNT－PMR修饰电极上是电子数与质子数相等的扩散控制的不可逆电氧化过程.不同pH的HCl－KCl溶液CV测定结果还表明:在pH为1.8时，峰形最好，峰电流最大，故选择pH为1.8的HCl－KCl溶液作为底液.2.2.2 扫速的选择当扫速过低时，峰电流小;当扫速过大时，受充电电流的影响，不利于峰电流的测定.当扫速为200mV/s时，信噪比最好，所以选择扫速为200 mV/s进行下述实验.图6是L －Trp浓度为6.0×10－6－1.0×10－4mol/L时，在pH为1.8的HCl－KCl底液中的LSV曲线.图6中L －Trp 的浓度从下到上依次为1.0 ×10－4、8.0×10－5、6.0 ×10－5、4.0 ×10－5、2.0 ×10－5、1.0 ×10－5、6.0 ×10－6mol/L.L－Trp氧化峰电流与其浓度在6.0×10－6－1.0×10－4mol/L范围内呈线性关系，如图7所示，其回归方程为:Ip(A)= －8.6484 ×10－8－0.2636c(mol/L)，R= －0.9972，其检出限为2.0 ×10－6mol/L.取2.0×10－4mol/L的L－Trp溶液样品5份，用同一支MWNT/PMR修饰电极进行线性扫描伏安法测定，相对标准偏差(RSD)为1.27%，可见MWNT/PMR修饰电极测定L－色氨酸的重现性较好.研究了一些常见物质对测定2.0×10－4mol/LL－Trp的影响.实验表明，在允许误差±5%范围内，200倍的Na+，100 倍的 Mg2+、NH4+、Cl－、CO32－、SO42－，10倍的L－苯丙氨酸、维生素E、D－果糖对L－Trp的测定无干扰.取pH=1.8的HCl－KCl溶液配制的L－Trp相同试样3份(编号1－3号)，再加入L－Trp标准溶液，使试样浓度为1×10－5mol/L，加入标准溶液浓度分别为 3.0 ×10－5mol/L、4.0 ×10－5mol/L、6.5 ×10－5mol/L，按上述LSV法测定L－Trp的含量.样品测定回收率为96.2% －101.3%，结果如表1所示.【相关文献】［1］宋文霞，王瑞明.L－色氨酸的研究［J］.农产品加工(学刊)，2005，6(3):18－20［2］YUST M M ，PEDROCHE J，GIRON－CALL E J，et al.Determination of Tryptophan by High－performance Liquid Chromatography of Alkaline Hydrolysates with Spectrophotometric Detection［J］.Food Chem ，2004，85(2):317－320.［3］ZHANG XIAO QING，HE YUN，DING MIN.Simultaneous Determination of Tryptophan and Kynurenine in Plasmasamples of Children Patients with Kawasaki Disease by High－performance Liquid Chromatography with Programmed Wavelengthult Raviolet Detection［J］.J Chromatogr B，2009，877(16/17):1678－1682.［4］吴芳，郭卫东，张润，等.荧光法测定微藻中色氨酸的含量［J］.海洋科学，2005，29(10):1－4［5］REYNOLDS D M.Rapid and Direct Determination of Tryptophan in Water UsingSynchronous Fluorescence Spec-troscopy［J］.Water Res，2003，37(13):3055 －3060. ［6］胡宝祥，杨未，刘文涵.原子吸收光谱间接测定色氨酸的研究［J］.光谱实验室，2006，23(6):1307－1310［7］任娇艳，赵谋明，王金水，等.分光光度法测定蛋白酶解物种中的色氨酸［J］.食品科学，2006，27(12):591－593［8］许秀琴，蔡铎昌，邹如意，等.循环伏安法测定维生素B6［J］.应用化学，2004，21(10):1017.［9］BARD A J，FAULKNER L R.电化学方法原理和应用(第二版)［M］.北京:化学工业出版社，2005，67－69.［10］严志红，黎拒难，高朋，等.碳糊电极阳极吸附伏安法测定大黄素［J］.分析科学学报，2005，21(4):422.。

高效液相色谱仪测定发酵液中的氨基酸含量

高效液相色谱仪测定氨基酸的含量1 L--色氨酸含量的测定1.1实验仪器与试剂色氨酸样品，甲醇，高效液相色谱仪，0.03%KH2PO4溶液1.2 HPLC色谱分析条件流动相为0.03%KH2PO4溶液（A）-甲醇（B），线性梯度淋洗，流速1.0mL/min，柱温35℃，检测波长276nm。

1.2标准溶液的配制精密称取色氨酸标准标准品50mg，置100ml容量瓶中，振摇，用流动相溶解到刻度，作为供试品溶液，另取色氨酸样品适量，同法操作。

1.3标准直线的制作精密称取色氨酸标准样品适量,分别稀释制成每1ml 中含色氨酸50.0、100.0、200.0、400.0、600.0、800.0、1000.0μg 的溶液，注入液相色谱仪，以色氨酸峰面积A为纵坐标，浓度C为横坐标，制作回归标准直线。

1.4发酵液中样品中色氨酸含量的测定取发酵液，稀释配制成约500μg/ ml 的溶液，摇匀，过滤，取25μl进样，在高效液相色谱仪下测量，记录峰值面积，作图。

2L-精氨酸含量的测定2.1实验仪器与试剂L-精氨酸标准样品，乙腈，高效液相色谱仪，磷酸二氢铵。

PH计，磷酸，2.2HPLC色谱分析条件流动相: 以磷酸二氢铵溶液( 称取磷酸二氢铵1.15g, 加水800m 溶解后, 用磷酸调节pH 值至2.0±0.1, 加水稀释至1000ml ) - 乙腈为流动相，线性梯度淋洗; 柱温为30℃检测波长为206nm；进样量：25μl。

2.2标准直线的制作精密称取精氨酸标准标准品50mg，置100ml 容量瓶中，振摇，用流动相溶解到刻度，作为供试品溶液，另取色氨酸样品适量，同法操作。

精密称取精氨酸标准样品适量,分别稀释制成每1ml 中含精氨酸50.0、100.0、200.0、400.0、600.0、800.0、1000.0μg 的溶液，注入液相色谱仪，以精氨酸峰面积A为纵坐标，浓度C为横坐标，制作回归标准直线。

2.3发酵液中样品中精氨酸含量的测定取发酵液，稀释配制成约500μg/ ml 的溶液，摇匀，过滤，取25μl 进样，在高效液相色谱仪下测量，记录峰值面积，作图。

分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚

分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚彭友元;骆心灵;陈文凭【摘要】通过电聚合邻氨基苯酚,在玻碳电极表面制备了对对乙酰氨基酚有特异响应的分子印迹聚合物膜.通过循环伏安法和线性扫描伏安法对传感器的性能进行了表征,并且优化了检测条件,研究了印迹传感器对模板分子对乙酰氨基酚及其结构类似物的选择性响应.在最优实验条件下,对乙酰氨基酚在玻碳电极表面的峰电流与其浓度在2×10-7～3×10-4 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限为1×10-7 mol·L-1,该传感器已经应用于感冒药中对乙酰氨基酚的测定,测定的回收率为94％～106％之间.【期刊名称】《泉州师范学院学报》【年(卷),期】2017(035)006【总页数】5页(P48-52)【关键词】分子印迹;电化学传感器;对乙酰氨基酚;聚氨基苯酚【作者】彭友元;骆心灵;陈文凭【作者单位】泉州师范学院化工与材料学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化工与材料学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化工与材料学院,福建泉州362000【正文语种】中文【中图分类】O657.3对乙酰氨基酚(Paracetamol，PT)，俗称扑热息痛，在中西药及其制剂中使用广泛.对乙酰氨基酚通过下丘脑体温调节中枢产生解热作用，但过量会引起急性中毒.监测其含量对于此类药品生产中的质量控制以及防止药物中毒有着重要的意义，可以为临床指导合理用药提供依据.检测对乙酰氨基酚的方法主要有电化学发光法[1]、高效液相色谱法[2-3]等.相比于色谱和光谱等方法，电化学检测方法具有灵敏度高、响应快速，价格低廉等优点，各种修饰电极已经应用于对乙酰氨基酚的测定[4-6].但是电化学测量不具有选择性，药物中与对乙酰氨基酚结构相似的物质会对电化学测量结果产生干扰.因此，目前需要设计一种快速、灵敏、具有选择性的电化学方法检测药物中的对乙酰氨基酚. 分子印迹技术是将要分离的目标分子作为模板分子，将它与交联剂在聚合物单体溶液中进行聚合制备得到单体-模板分子复合物，然后除去模板分子，得到“印迹”下目标分子的空间结构的分子印迹聚合物(MIP)，在这种聚合物中形成了与模板分子在空间和结合位点上相匹配的空穴，这样的空穴对模板分子具有选择性[7-8].由于分子印迹聚合物具有亲和性高、抗干扰能力强、稳定、使用寿命长等优点，已经被广泛用于制作各种功能的电化学传感器[9-10]，并且已经应用于对乙酰氨基酚的测定[11-12].采用电聚合的方法制备MIP，为MIP与传感器界面接触提供了一种简单有效的方法.电化学聚合法是以电信号为引发剂，功能单体在印迹分子存在的情况下发生电化学聚合，构成一种包含有印迹分子的聚合膜，然后再通过物理或化学方法去除聚合膜中的印迹分子.本工作以邻氨基苯酚为单体、对乙酰氨基酚为模板分子，在玻碳电极(GCE) 表面通过电聚合的方法制备分子印迹膜，成功研制了一种高灵敏度、性能稳定，并能有效抗干扰的的对乙酰氨基酚分子印迹传感器，并且应用于市售药品中对乙酰氨基酚的检测，结果令人满意.1 实验部分1.1 仪器与试剂循环伏安法(cyclic voltammetry，CV)、差分脉冲伏安法(differential pulse voltammetry，DPV)在CH660 C(上海辰华仪器有限公司)上完成.实验采用三电极体系：铂丝电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，玻碳电极(GCE)及修饰玻碳电极作为工作电极.对乙酰氨基酚购自中国药品生物制品检定所，多巴胺(dopamine, DA)、非那西汀(phenacetin, PA)、抗坏血酸(ascorbic acid, AA)、邻氨基苯酚购(o-amipohienol, AP)购自Sigma；缓冲液为磷酸二氢钠-磷酸氢二钠溶液(PBS)，其余所用试剂均为分析纯.实验用水为蒸馏水.1.2 实验方法1.2.1 玻碳电极的预处理将玻碳电极依次用1.0，0.3和0.05 μm的抛光粉(Al2O3)抛光，然后依次用体积比为1∶1的乙醇和蒸馏水超声清洗.将清洗后的电极用高纯氮气吹干，在0.5 molL-1 H2SO4溶液中扫循环伏安图，直至得到稳定的CV图为止.最后在1 mmol/L K3[Fe(CN)6](支持电解质：0.1 molL-1 KCl，50 mmolL-1 PBS)记录循环伏安曲线，直至得到可逆的氧化还原曲线(峰电位差小于90 mV，氧化峰电流与还原峰电流之比约为1∶1).1.2.2 制备印迹电极以GCE电极为工作电极，以含5.0 mmolL-1 邻氨基苯酚和5.0 mmolL-1 对乙酰氨基酚的磷酸盐缓冲溶液(PBS，pH=7.0，50 mmolL-1 )为聚合底液，在扫描速度为50 mVs-1 ，电位范围为-0.5～1.0 V 时，循环扫描，聚合20圈即得到嵌有对乙酰氨基酚的聚氨基苯酚玻碳电极.将此电极采用电化学方法去除聚合膜中的对乙酰氨基酚，得到分子印迹电极(MIP-GCE).将电极置于50 mmolL-1 PBS(pH为7.0)中，以50 mV的扫速，在0.0～2.0 V范围内进行循环伏安扫描，扫描6圈后，K3[Fe(CN)6]的峰电流趋于稳定，表示模板分子已被完全去除.非印迹膜电极(NIP-GCE)的制备除了不加模板分子外，其他步骤与MIP-GCE 的制备相同.2 结果与讨论2.1 邻氨基苯酚在电极表面的电聚合图1(A)为邻氨基苯酚在玻碳电极上的电聚合曲线，图1(B)为邻氨基苯酚和对乙酰氨基酚在电极上的电聚合曲线，其中扫速为50 mVs-1，支持电解质为0.05 mmolL-1 ,磷酸缓冲液, pH为7.0，0.1 mmolL-1 KCl,扫描圈数为 20.从图1中可以看出，两个聚合图都是只有在电位为0.45 V左右出现1个明显的氧化峰，但是，随着扫描圈数的增加，电极表面的氧化峰电流慢慢趋向于零，电极表面基本绝缘.氨基苯酚分子中含有苯环、羟基和氨基，可以与对乙酰氨基酚产生π-π 作用和氢键作用等，在聚合过程中，模板分子被吸纳进入聚合膜中，洗脱后便形成很多与模板分子相匹配的印迹空穴，因此具有良好的选择性.将图1中的两个循环伏安曲线做对比，可以发现聚合底液中有无对乙酰氨基酚，两个循环伏安曲线基本没有区别.这也可以说明在聚氨基苯酚的形成过程中，对乙酰氨基酚不会干扰邻氨基苯酚的电聚合.图1 邻氨基苯酚和对乙酰氨基酚在玻碳电极上的聚合图Fig.1 Repetitive cyclic voltammograms during the electrocopolymerization of o-AP (5.0 mmolL-1) and PT (5.0 mmolL-1)扫描速度的大小对印迹膜的选择性和绝缘能力有很大的影响,扫描速度较大时,形成的膜不紧密，对模板分子的识别能力下降, 不宜做电化学传感器; 扫描速度越小，形成的膜越致密，膜的绝缘能力越强，但扫描速度太小，花费时间太长，因此选择扫描速度为50 mVs-1.聚合物膜的厚度也可以简单地通过聚合圈数进行调节.从图1可以看到，当聚合圈数达到20圈时，电流已经基本恒定.当聚合圈数太多，分子印迹聚合物膜太厚，模板分子嵌于聚合物膜中难以洗脱，因此在本工作中我们选择聚合圈数为20.2.2 分子印迹传感器的电化学表征铁氰化钾在不同电极上的CV图如图2所示，曲线a为K3[Fe(CN)6]在裸电极上的CV图，当电极聚合后，K3[Fe(CN)6]在印迹电极和非印迹电极上的CV图基本看不到氧化还原峰，说明此时电极已基本绝缘.当采用电化学洗脱后，印迹电极上出现了明显的氧化还原峰，而非印迹电极上的电流几乎没有变化，这说明MIP-GCE 表面留有之前模板分子嵌在上面的空穴，才能够使得K3[Fe(CN)6]可以进入；而非印迹电极由于聚合时没有加入模板分子，进行洗脱时不会产生空穴，因此电化学探针K3[Fe(CN)6]不能到达电极表面.图2 铁氰化钾在不同电极上的CV图Fig.2 Cyclic voltammograms ofK3[Fe(CN)6] at different electrode2.3 缓冲溶液及其pH的选择图3 对乙酰氨基酚在不同pH的缓冲溶液中的DPV图 Fig.3 Cyclic voltammograms of MIP - GCE in 5 M PT at different pH(N2-saturated PBS,0.05 molL-1 ). Scan rate: 50 mVs-1选择PBS作为缓冲溶液，配制一系列不同pH的PBS缓冲溶液，发现PT在pH=7.0时峰电流最大，如图3所示.故实验选择pH=7.0的PBS作为缓冲溶液.2.4 MIP-GCE在不同浓度的对乙酰氨基酚溶液中的安培响应实验表明，在采用MIP-GCE电极测定时，当对乙酰氨基酚溶液不断加入后，溶液中对乙酰氨基酚浓度逐渐增大，随之响应电流以阶梯式逐渐上升.由图4可看出，该分子印迹膜电极对对乙酰氨基酚溶液响应迅速，当加入的对乙酰氨基酚浓度在2×10-7～3×10-4 molL-1 范围内时，响应电流与对乙酰氨基酚浓度的线性关系为:IA=0.011c (μmolL-1 ) + 5×10-8，相关系数R2= 0.994 0，这说明印记电极对PT有很好的识别能力，可以在很短的时间里识别出对乙酰氨基酚，并且响应电流与对乙酰氨基酚的浓度成良好的线性关系，检出限为1×10-7 molL-1 .OZCAN 等[11]采用聚吡咯分子印迹膜修饰的铅笔芯电极测定对乙酰氨基酚，检出限为7.9×10-7 molL-1 ；有报道采用邻苯二胺和苯胺共聚物分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚[12]，响应电流与对乙酰氨基酚浓度在6.5×10-6～ 2.0 × 10-3 molL-1 范围内呈良好线性关系，检测限为1.5×10-6 molL-1 .以上结果说明，本工作与文献结果[11-15]基本相当.2.5 分子印迹电化学传感器的选择性印迹传感器能够选择性地识别目标分子.采用DPV法考察了MIP-MGCE对10μmolL-1 对乙酰氨基酚溶液以及10 μmolL-1 干扰物质的电流响应，记录其响应值，结果如图5所示.图4 对乙酰氨基酚在MIP-GCE上的I-t曲线图Fig.4 I-t curve of acetaminophen on MIP-GCE图5 分子印迹传感器的选择性Fig.5 Selectivity of the molecularly mprinted sensor由图5可知，该印迹传感器对模板分子对乙酰氨基酚的响应最大，而非印迹传感器的选择性响应并不明显.当把模板分子洗脱后，印迹膜内形成了具有选择识别的孔穴，该识别孔穴的尺寸和功能基团排列与对乙酰氨基酚的分子空间结构匹配，使得对乙酰氨基酚在印迹膜中的扩散比其他干扰物更加容易.非分子印迹传感器由于缺乏印迹孔穴以及功能团间的相互作用，只能靠非特异性吸附对物质有较低响应.2.6 分子印迹传感器的重现性和稳定性采用同一支印迹电极在含有10 μmolL-1 对乙酰氨基酚的PBS溶液中孵化后，然后在PBS溶液中进行线性伏安扫描，连续进行6 次平行测定，所得峰电流相对标准偏差为2.1%.将传感器在室温条件下避光保存10 d，传感器的响应值为初次测定的93.5%，说明所制备的传感器具有良好的稳定性和重复性，这主要归因于聚氨基苯酚薄膜稳定的刚性结构.2.7 分析应用采用本方法对市售药品中对乙酰氨基酚含量进行测定结果见表1，回收率为94%～106%.结果表明，本传感器结合了电化学方法和分子印迹技术的优点，灵敏度高，选择性好，将其应用于实际样品中对乙酰氨基酚的分析，结果令人满意，并且无需对样品进行复杂的预处理.表1 实际样品中对乙酰氨基酚的测定及加标回收率结果Tab.1 Determination of PT concentration in pharmaceutical preparations using MIP-MGCE (n=3)样品标示值测得量加入量总测得量Recovery/%RSD．/%1100a 94a 100a 200a 106 2．6 2500b 520b 500b 970b 94 3．8注：a:mg/mL,b:mg/tablet.3 结论本工作以对乙酰氨基酚为模板分子，在GCE表面通过电聚合的方法制备分子印迹传感器.该方法结合了分子印迹技术和电化学传感器的优点，选择性好、灵敏度高，并且具有良好的稳定性和重现性，已经成功地应用于市售感冒药中对乙酰氨基酚的测定，样品无需预处理，结果令人满意.参考文献：[1] 彭友元，连君，尹国光.毛细管电泳电化学发光法测定对乙酰氨基酚[J].泉州师范学院学报，2013,31(2):61-64.[2] 李广华,王蕴，赵文法.HPLC测定不同厂家新复方大青叶片中对乙酰氨基酚的含量[J].中国现代中药,2009,11(6):30-32.[3] 戴飞,张兴华,荚志鹏.HPLC法测小儿清热宁颗粒中非法添加的对乙酰氨基酚[J].中国现代药物应用,2010,4(9):173-175.[4] 王朝霞，陈美凤，马心英. Β-丙氨酸-银复合膜修饰电极用于循环伏安法测定对乙酰氨基酚[J].理化检验:化学分册,2012,48(5):530-533.[5] 高渐龙,何晓英,李明齐,等.对乙酰氨基酚在石墨烯和离子液体复合修饰电极上的电化学行为及其测定[J].分析科学学报,2012,28(5):677-680.[6] 张亚,杜芳艳.对乙酰氨基酚在离子液体修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定[J].分析试验室,2011,30(1):32-35.[7] 高宝平，李婧芳，郭满栋.白藜芦醇分子印迹传感器的制备及应用.分析科学学报[J].2011,27(2):162-166.[8] 李会香,许小丽,陈惠,等.盐酸普萘洛尔分子印迹电化学传感器的制备与研究[J].分析化学,2012,40(6):817-822.[9] 齐玉冰,刘瑛,宋启军.碳纳米管修饰电极分子印迹传感器快速测定沙丁胺醇[J].分析化学，2011,39(7):1053-1057.[10] 王阳，宫倩倩，方铖，曹玉华. 水杨酸分子印迹电化学传感器的制备及其性能研究[J].分析试验室,2011,30(6):82-85.[11] ÖZCAN L, AHIN Y. Determination of paracetamol based on electropolymerized-molecularly imprinted polypyrrole modified pencil graphite electrode [J].Sens Actuators B,Chem,2007,127:362-369.[12] GOMEZ-CABALLERO A,GOICOLEA M A,BARRIO R J.Paracetamol voltammetric microsensors based on electrocopolymerized-molecularly imprinted film modified carbon fibermicroelectrodes[J].Analyst,2005,130:1012-1018.[13] EDUARDO H D,LAURO T K,CSAR R T T. Carbon nanotube based sensor for simultaneous determination of acetaminophen and ascorbic acid exploiting multiple response optimization and measures in the presence ofsurfactant[J].Electroanalysis 2012,24(12):2291-2301.[14] MOHAMMAD M A,MOHAMMAD A S M,MOHAMMAD A A,etal.Electrochemical sensor for simultaneous determination of norepinephrine,paracetamol and folic acid by a nanostructured mesoporous material[J].Sensors and Actuators B,2012(171/172):380-386.[15] 茹慧瑛,徐芬,孙立贤,等.基于层层自组装技术的对乙酰氨基酚药物电化学传感器研究[J].药学学报,2011,46 (10):1225-1230.。

没食子酸分子印迹聚合物电化学传感器的制备及研究

没食子酸分子印迹聚合物电化学传感器的制备及研究近年来，由于分子印迹聚合物材料易于合成、拥有高选择性和极高的分子识别灵敏度，因此受到了广泛的关注。

没食子酸（H-My）是一种重要的抗氧化剂，在药物、食品和环境水污染等方面具有重要的生物学意义。

但是，由于传统的分析技术方法繁琐复杂，检测灵敏度低，因此开发高效灵敏的H-My传感器显得尤为重要。

因此，本文采用有机硅基固定H-My荧光探针制备没食子酸分子印迹聚合物电化学传感器，研究H-My的分子印迹聚合物电化学性质，以期提供一种新型H-My传感器。

首先，对有机硅基H-My荧光探针进行了反应，以制备有机硅基H-My分子印迹聚合物电极。

其次，采用标准曲线法、拉曼光谱以及元素分析等方法对H-My分子印迹聚合物电极进行表征，确定其结构。

第三，研究有机硅基H-My分子印迹聚合物电极的电化学性质，包括检测灵敏度、电子传导度和开关效应等。

最后，在不同pH值和温度下，应用该电极检测高浓度H-My，利用线性回归法计算检测限和灵敏度。

结果表明，有机硅基H-My分子印迹聚合物电极能够有效检测H-My，其灵敏度比其他传感器提高了一倍，检测限为2.55mol/L。

此外，该电极还具有良好的稳定性，温度变化对其性能的影响小，能够在不同pH值环境中有效工作。

以上研究表明，没食子酸分子印迹聚合物电化学传感器制备成功，具有高灵敏度、高准确性、非常低的检测限和良好的稳定性等优点，有望成为高效灵敏的H-My传感器。

研究结果提供了重要的理论基础，可以为没食子酸在药物、食品和环境水污染检测中的应用提供重要技术支持。

总之，本研究成功地利用有机硅基H-My荧光探针制备了没食子酸分子印迹聚合物电化学传感器，电极表现出良好的检测灵敏度、回收率和稳定性，具有潜在的应用价值。

未来的研究将更深入地探讨分子印迹聚合物传感器的电化学性质，提高传感器的选择性，探究新型传感器的制备方法。

电化学检测_色谱法测定食醋中氨基酸含量

理化检验-化学分册 P TCA(PAR T B:C H EM.ANAL.) 2008年　第44卷　4工作简报电化学检测2色谱法测定食醋中氨基酸含量墨淑敏1,2,梁立娜1,蔡亚岐13,牟世芬1(1.中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京100085;2.北京有色金属研究总院,北京100088)摘　要:采用高效阴离子交换色谱及脉冲安培检测法分离并测定了食醋中多种氨基酸。

用不同比例的氢氧化钠溶液、乙酸钠溶液及水组成的混合溶液作为淋洗液,以梯度淋洗方式将分离柱上的氨基酸先后洗脱并测定。

用提出的方法分析了4种不同品牌的食醋样品,共测得18种氨基酸,此方法毋需柱前或柱后衍生化操作,对18种氨基酸的检出限在1.7～20.0μg・L-1范围内。

根据测定每种氨基酸中所得保留时间值算得的相对标准偏差(n=6)均小于1.2%,作标准加入法测定了各氨基酸的回收率,其值在84%～108%之间。

关键词:高效阴离子交换色谱;脉冲安培检测;氨基酸;食醋中图分类号:O657.7 文献标识码:A 文章编号:100124020(2008)0420336203Determination of Content of Amino Acids in T able Vinegar by Chromatographywith Electrochemical DetectionMO Shu2min1,2,L IANG Li2na1,CAI Ya2qi13,MU Shi2fen1(1.S tate Key L ab.of Envi ronmental Chemist ry and Ecotox icit y,Research Center of Eco2envi ronmental Sciences,Chinese A cadem y of Sciences,B ei j ing100085,China;2.De pt.of Chemist ry,B ei j ing Universit y of Science and Technology,B ei j ing100088,ChinaAbstract:Amino acids in table vinegar were separated and determined by high performance anion2exchange chromatography with pulse amperometric detector.Gradient elution with mixed eluant,containing sodium hydroxide,sodium acetate and water in different proportions,was used to elute the amino acids f rom the column, and the amino acids were determined with the pulse amperometric detection.Eighteen amino acids were found in4 samples of table vinegar of different brand and their contents determined by the proposed method.No pre2column or post2column derivatization was necessary.Detection limits for these amino acids were in the range of1.7-20.0μg ・L-1.Relative standard deviation(n=6)found f rom the values of retention time for each of these componental amino acids were all less than1.2%.Values of recovery obtained by standard addition method were in the range of 84%-108%.K eyw ords:High2performance anion2exchange chromatography;Pulse amperometric detection;Amino acids;Table vinegar 氨基酸是生命活动中必不可少的重要物质,在生命科学、医学科学、食品科学及其农业科学等众多收稿日期:2006212217基金项目:国家重点基础研究计划(973项目)(2003CB415001)　和自然科学基金(20475060)资助课题作者简介:墨淑敏(1980-),女,河北省保定人,硕士,主要研究　方向为离子色谱。

制备印迹分子电化学传感器检测食品接触材料中DDM

制备印迹分子电化学传感器检测食品接触材料中DDM
郭吉鹏;卢立新;潘嘹;卢莉璟
【期刊名称】《包装工程》
【年(卷),期】2022(43)23
【摘要】目的将分子印迹技术与电化学相结合,实现食品接触材料中4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)的快速检测。

方法采用分子印迹技术,以羧基化碳纳米管(OH-MWCNT)为增敏材料,分别以DDM和吡咯(PPY)作为模板分子和功能单体,在玻璃碳电极(GCE)表面电沉积制备DDM印迹分子薄膜(MIP),对印迹电极的检测能力使用扫描电镜(SEM)和电化学分析法进行表征。

结果电沉积的DDM电化学传感器具有优良的检测性能和可重复性,其线性范围为10~50μmol/L,检出限为116 ng/L。

结论该方法具备操作简单、精度高、速度快等优点,能够实现对食品接触材料中DDM的痕量检测。

【总页数】8页(P174-181)
【作者】郭吉鹏;卢立新;潘嘹;卢莉璟
【作者单位】江南大学机械工程学院包装工程系;江苏省食品先进制造装备技术重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】O657.1
【相关文献】
1.分子印迹电化学传感器技术在动物源性食品中兽药残留检测中的应用
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4.新型磁性分子印迹电化学传感器对食品中敌草隆的检测
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２．２印迹电极的循环伏安表征。为了解模板分子在溶胶－凝胶中的电化学行为，测定了电极在不同修饰阶段的循环伏安曲线（图２）），未修饰的玻碳电极在Ｌ在０．图２峰位与文８Ｖ处出现氧化峰（ａ－色氨酸溶液中进行循环伏安扫描时，
］１５－１７献［报道值基本一致。将Ｌ在０．ＢＳ溶液中进行循环伏安扫描时，７Ｖ处有明显－色氨酸印迹电极在Ｐ
１８］１３］１９］。有文献报道采用水溶液［或乙醇溶液［等来大的影响［
图２四种不同电极的循环伏安曲线Ｆｉ．２Ｃｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｏｒａｍｓｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｄｉｆ－ｇｙｇｆｅｒｅｎｔｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ
分子印迹电化学传感器测定Ｌ－色氨酸的研究
齐文静，张义根，刘瑛，宋启军＊
（）江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡２１４１２２摘要：报道了一种由溶胶－凝胶法制备的分子印迹电化学传感器，并用于Ｌ－色氨酸的测定。印迹聚合物是由四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷等聚合而成，Ｌ－色氨酸为模板分子。通过循环伏安法验证了印迹膜与模板分子的结合和去除。
），氧化峰（图２说明模板分子成功掺杂在分子印迹膜中。在去除模板分子后，在ＰｂＢＳ溶液中进行循环伏），安扫描时氧化峰消失（图２表明模板分子已被成功去除。而在Ｌ在１．ｃ０Ｖ处又－色氨酸溶液中扫描时，
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第３期
分析科学学报
９］／，。溶液混旋１ｍ以１取上清液作为供试样品［ｉｎ后，５０００ｒｍｉｎ离心１０ｍｉｎ
２０１００６１８２０１００９１６－－修回日期：－－收稿日期：男，博士，教授，主要从事化学传感器的研究．＊通讯作者：宋启军，
３３１
第３期
齐文静等：分子印迹电化学传感器测定Ｌ－色氨酸的研究
第２７卷
１．３实验方法将玻碳电极依次用０．然后分别用无水乙醇和水进５、０．０５μ ｍ的Ａｌ２Ｏ３粉末在麂皮上面打磨至镜面，在室温下晾干，备用。将３ｍ行超声清洗１０ｍｉｎ，ＬＴＥＯＳ、３ｍＬ无水乙醇、２００μ ＬＰＴＭＯＳ、２００μ ＬＭＴ－
－４（／和１ｍ得到澄清并且均一的膜积液。在１．ＭＯＳ、１００μ ＬＨＣｌ１．０×１０ｍｏｌＬ）ＬＨ２Ｏ混旋４０ｍｉｎ，５／（／）的色氨酸用配制于室温下混旋并孵化得ｍＬ膜积液中加入１００μ Ｌ０．０１ｍｏｌＬＬ０．０５ｍｏｌＬＰＢＳ２ｈ－
１］２］。研究发现Ｌ。氨基酸测定方法很酸［失眠症、高血压以及止痛等都有一定影响［－色氨酸对于抑郁症、３］，多［如氨基酸分析仪、高效液相色谱法、毛细管电泳法、荧光光谱法和分光光度法等。但这些方法大多需
要分离或需要对氨基酸进行衍生化，测试过程复杂，因此，有必要寻找一种有效、快速且灵敏度高的检测方法。，Ｍ近几年来，分子印迹技术（以其通用性和高选择性受到人们ＭｏｌｅｃｕｌａｒＩｍｒｉｎｔｉｎＴｅｃｈｎｉｕｅＩＴ）ｐｇｑ
（）／ａＢａｒｅＧＣｅｌｅｃｔｒｏｄｅｉｎ０．０５ｍｏｌＬＰＢＳｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ／；（）Ｇ１．０×１０－４ｍｏｌＬＬｒｂＣｅｌｅｃｔｒｏｄｅｍｏｄｉｆｉｅｄ－Ｔｐ／）ｗｉｔｈｉｍｒｉｎｔｅｄｓｏｌｅｌｆｉｌｍｓｉｎ０．０５ｍｏｌＬＰＢＳ；（ｃ－ｇｐＴｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄＧＣｅｌｅｃｔｒｏｄｅａｆｔｅｒｔｅｍｌａｔｅｒｅｍｏｖａｌｉｎｐ／）Ｔ０．０５ｍｏｌＬＰＢＳ；（ｄｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄＧＣｅｌｅｃｔｒｏｄｅａｆ－／ｔｅｒｔｅｍｌａｔｅｒｅｍｏｖａｌｉｎ０．０５ｍｏｌＬＰＢＳｃｏｎｔａｉｎｉｎｐｇ／１．０×１０－４ｍｏｌＬＬｒ．Ｔｈｅｃｃｌｏｖａｌｔａｍｅｔｒｗａｓ－Ｔｐｙｙｏｕｔｉｎａｒａｎｅ０．２～２．０Ｖｗｉｔｈａｏｔｅｎｔｉａｌｃａｒｒｉｅｄｇｐ／ｒａｔｅｏｆ１００ｍＶｓ．ｓｃａｎ
４］的青睐。已有文献［报道分子印迹电化学传感器测定Ｌ但由于其制备方法的限制，传感－色氨酸的方法，］５－８，器选择性、灵敏度偏低。本文参考文献［采用溶胶－凝胶法，以色氨酸作为模板分子制备了分子印迹电
化学传感器。结果表明，，可不经分离直接用于血清中Ｌ－色氨酸的测定，具有广阔的应用前景。
第２７卷第３期Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．３
分析科学学报ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬＳＣＩＥＮＣＥ
２０１１年６月Ｊｕｎｅ０１１２
（）文章编号：１００６６１４４２０１１０３０３３１０５－－－
１实验部分
１．１主要仪器与试剂，电化学测量使用Ｉ德国，采用常规的三电极体系：工作电极为直径Ｍ６型电化学工作站（Ｚａｈｎｅｒ公司）／（）参比电极为Ａ饱和Ｋ电极，对电极为铂３ｍｍ的玻碳电极或溶胶－凝胶分子印迹膜修饰电极，ＡＣｌＣｌｇｇ。，（，），丝Ｗａｔｅｒｓ５１５型高效液相色谱仪色谱柱为Ｃ１８柱１２５×４ｍｍ５μ ｍＷａｔｅｒｓ２４８７紫外检测器。、、四乙氧基硅烷（甲基三甲氧基硅烷（苯基三甲氧基硅烷（ＴＥＯＳ，９８％）ＭＴＭＯＳ，９７％）ＰＴＭＯＳ，（；、购自Ａ比利时）无水乙醇、盐酸、甲酸（８５％）ＣＲＯＳＯｒａｎｉｃｓ８８％）ＬＬＬＬ－色氨酸、－酪氨酸、－苏氨酸、－丝ｇ · 。氨酸、磷酸二氢钾均购自上海国药集团；实验用水为去离子水（Ｄ－色氨酸，１８ＭΩ ｃｍ）１．２样品处理人血清样品由江南大学医院检验科提供。取适量血清于塑料离心管中，加入等体积的５．０％高氯酸
－９该传感器对Ｌ线性范围为１．０×１００－色氨酸具有良好的选择性以及高的灵敏度，～１．－５－１２／），／检出限为１． ×１０ｍｏｌＬ（ｒ＝０．９９５８０×１０ｍｏｌＬ。该法可不经分离直接用于
人血清中Ｌ回收率在８０．０％～１０４％范围。－色氨酸的测定，关键词：电化学传感器；分子印迹聚合物；Ｌ－色氨酸中图分类号：Ｏ６５７．１５文献标识码：Ａ色氨酸是一种构成蛋白质分子的必需氨基酸，是许多活性物质的前体，同时也是建立和保持良好氮平色氨酸有两种代谢途径，最终产物为５和犬尿衡的一种重要物质。在人体内，５Ｉ－羟吲哚乙酸（－Ｈ－ＡＡ）
到印迹溶胶－凝胶液。取该溶液３μ 并在室温下放置１Ｌ滴涂到玻碳电极表面，０ｈ成膜。最后将该电极置在磁力搅拌下洗脱７ｈ，除去模板分子得电化学传感器。在其它条件相同的情况于４４％的甲酸溶液中，下，不加模板分子制得非印迹溶胶－凝胶液（以及相应的ＮＮＩＰ）ＩＰ电极。实验采用循环伏安法，以色氨酸的氧化峰峰高进行定量。
第２７卷
，出现氧化峰（图２证明传感器对模板分子有较好的响应。ｄ）），模板分子去除前后的氧化峰位的变化（图２可能是由溶ｂ、ｄ空穴” 离电极表面远近不同胶－凝胶膜中模板分子所占据的 “
１２］。在分子印迹电极中，引起的［Ｌ－色氨酸是作为模板分子掺
采用ＴＥＯＳ＋ＰＴＭＯＳ＋ＭＴＭＯＳ来制备溶胶－凝胶以期使传感器有更好的性能。在溶胶－凝胶形成的过程中，酸度是影响产物结构和性质的重要因素。实验发现，较高的ｐＨ值使反）应水解速率减小，从而使得成膜时间过长。但是当ｐ如ｐ时，酸催化加速了水解和缩合过Ｈ值过低（Ｈ＜２程，使凝胶化过程因材料的质子化而受阻，进而造成所产生的材料具有易干裂和致密的特点，常用来制备