城市污水 有机磷的测定 气相色谱法
FPD气相色谱法测定水中有机磷农药
FPD气相色谱法测定水中有机磷农药貟海燕【摘要】通过优化色谱柱和升温程序,研究了液液萃取-火焰光度检测器(FPD)气相色谱法测定水中6种有机磷农药的方法.结果表明,该方法线性良好(r＞0.999),检出限为0.044 μg/L～0.091 μg/L;精密度好,RSD为0.9％～4.8％;加标回收率为89.2％～116％.可以达到饮用水监测的要求.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2015(035)005【总页数】3页(P20-22)【关键词】有机磷农药;液液萃取-火焰光度检测器气相色谱法;色谱柱;测定【作者】貟海燕【作者单位】太原市环境监测中心站,山西太原030002【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1引言自20世纪80年代持久性有机污染物——有机氯农药被禁用后，有机磷农药是目前在我国农药市场所占份额最大、农业活动中使用最多而广的一类农药［1］。
它的高药效性、致毒性及其环境残留性使其发展前景备受争议。
我国是一个农药施用大国，由此引起的农药残留，特别是有机磷农药的残留，越来越受到人们的普遍关注和重视。
目前，分析水中有机磷农药的方法有很多，包括气相色谱法、高效液相色谱法、色－质联用分析方法等。
其中，气相色谱法和高效液相色谱法因其灵敏度高且定量准确，成为目前应用较为广泛的分析方法［2］。
本文采用液液萃取－火焰光度检测器（FPD）气相色谱法对水中敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷6种有机磷农药进行分离测定，重点优化了色谱柱和升温程序等实验条件。
1 实验部分1.1 仪器和试剂Thermo Fisher Trace GC气相色谱仪，配火焰光度检测器（FPD），火焰光度检测器与电子捕获检测器相连接，位于电子捕获检测器的上方；GsBP－5毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm；TG－1701MS毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm；EV331旋转蒸发仪，北京莱伯泰科有限公司；TTLDCII 型氮吹仪，北京同泰联科技发展有限公司。
HJ 1023-2019 土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定
气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理 过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的气相色谱质谱法。
6.2 样品制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混匀。如样品水分含量较高， 应先用冷冻干燥仪（5.3）干燥。同时称取两份约 10 g（精确至 0.01 g）的样品。土壤样品一 份用于干物质含量的测定，另一份用于提取。使用索氏提取时，加入适量无水硫酸钠（4.2） 将样品干燥拌匀呈流砂状，备用。使用加压流体萃取法提取时，加入适量硅藻土（4.14）， 装入萃取池中。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照土壤样品。
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ 1023-2019
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯 类等 47 种农药的测定 气相色谱-质谱法
Soil and sediment —Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides— Gas chromatography mass spectrometry
本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定。 当取样量为 10.0 g，定容体积为 1.0 ml，采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为 0.2~0.8 mg/kg，测定下限为 0.8~3.2 mg/kg。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。
气相色谱法分析(有机磷 )原始记录
受理号：第页共页
检测项目
检测开始时间
年月日
检测依据
NY/T 761-2008第一部分方法二
检测结束时间
年月日
检测方法
气相色谱法
温度及相对湿度
℃％
仪器名称及型号
×诺A91气相色谱仪
仪器编号
××/××-030
电子天045
样品处理情况
依据NY/T 761-2008中的要求对样品进行处理。
检出限
定量限
/
计算公式： 计算结果保留两位有效数字，当结果大于1mg/kg时保留三位有效数字
ρ－标准溶液中农药的质量浓度，mg/L；A－样品溶液中被测农药的峰面积
As－农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1－提取溶剂总体积，mL；
V2－吸取出用于检测的提取溶液的体积，mL；V3－样品溶液定容体积，mL；m－试样的质量，g。
备注试验允差要求：≤15%
仪器使用情况：使用前：使用后：
检验人：复核人：审核人：
质控措施
样品总数
平行样个数
加标个数
样品编号
试样质量（g）
定容体积（mL）
浓度（μg/mL）
报出结果( mg/kg )
备注：试验允差要求：≤15%
仪器使用情况：使用前：使用后：
检验人：复核人：审核人：
气相色谱法分析（有机磷）原始记录
第页共页
样品编号
试样质量(g)
定容体积（mL）
浓度（μg/mL）
报出结果( mg/kg )
标准物质名称及浓度
有机磷标准溶液的浓度为:见附图
主要仪器
检测条件
检测器：FPD
色谱柱：WM-1701
毛细管气相色谱法测定地表水中有机磷农药的研究
１３ １ 样 品的萃取 。取 １ 水样 于 １ ０ ｍ 分液漏斗 中 ， ６ ．． Ｌ ０１ ０ 用 ｍ ｌＬ ｏ 氢氧化钠 调节 溶 液 Ｄ ／ Ｈ值为 ７加 入 约 ３ 氯化 钠 ， ， ０ｇ 溶 解后 向水样 中加入 ６ ｌ 二 氯 甲烷 ， 荡 萃取 １ ｍｎ然后 静 ｏｎ ｌ 振 ０ ＿， ｉ 置 分层 １ ｍｎ收集 有机相 ， 相用 ６ ｌ 二氯 甲烷萃取 ， ０ ｉ， 将水 ｏｎ ｌ 共
Ｉ ｓｐ ｓｉｉｅｉ ａｔ ｕ ｆｃ 伽 ｅｔ ｄ ｎｅｒｈ ｓｒａｅｗａｅ ａ ｅ ｃ ｔｒｓｍｐｌｓｗａ ｅｅ ｉｅ ｙ Ｃ ． 几 ５ＣＢ Ｃ ｐｌ ｒ ｏｌｍｎ．Ｒｅｕｔ ｈ ｗｅ ｔａ ｈ ｅｅ ｔ ｎｌ ｔｏ ｈｉ ｓｄ ｔｒｍｎ ｄ ｂ Ｐ Ｓ ａ ｉａｙＣ ｕ ｌ ｓｌ ｓ ｏ ｄ ｈ ｔｔｅｄ ｔｃｉ ｉ ｆｔ ｓｍｅｈ ｄＷａ ｓ ｏ ｍｉ ｔｏ ｓ
邓力， 松， 余轶 卢益， 芹，、 （庆 环 监 中 ， ０ ０ 张 剥 静 重 市 境 测 心重 ０ ） 庆４２ ０
摘 要 以二氯 甲烷 液． 液萃取 水样 ， 用 Ｃ－Ｉ ５Ｃ 采 ＰＳＬ Ｂ毛细 管柱 气相 色谱法 分析测 定 了地表 水样 品 中的 ９ 种有 机磷 农 药残 留量 。结果表 明 ， 方法 的检 出限范围为 ８４ ×１ 一一 ． ×１ ～ ｔ Ｌ 加标 平 均 回收 率 为 ８ ． ％ 一１４ ５ Ｒ Ｄ 为 ２ ９ ％ 一 ． ％ ， 该 ． ３ ０ ４４ ０ ｃ ， １ ／ ｏ８ １ ． ％， Ｓ ． ０ ７７ ２ 降低 了测 试成 本， 为地表 水样品有机磷 农 药残 留的测定提供 了一套 实用的检 测方 法。 关键词 毛细 管柱 ； 气相 色谱 法 ； 有机磷 农 药； 表水 地 中图分类 号 ￥ ８ ． ４１ ８ 文献标 识码 Ａ 文章编号 ０ １ — ６ １２Ｏ ）６ ０８ １ ０ ５７ ６ １ （ ７ １ — ４８ — ２ Ｏ
水质 敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷的测定 气相色谱法-2024标准
水质敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷的测定气相色谱法1.适用范围本标准规定了测定生活饮用水和水源水中敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷化合物的气相色谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活饮用水中敌百虫、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷等7种有机磷农药类化合物的测定。
当取样体积为250ml水样萃取后测定，7种有机磷农药类化合物的方法检出限为0.05μg/L-0.1 µg/L，测定下限为0.2μg/L~0.4μg/L。
详见附录A。
2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 《分析实验室用水规格和试验方法》。
GB/T 5750.2 生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存GB/T 5750.3 生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制3 方法原理水中微量有机磷经二氯甲烷萃取、浓缩，定量注入色谱仪，各有机磷在色谱柱上逐一分离，依次在火焰光度检测器富氢火焰中燃烧，发射出526 nm 波长的特征光。
光强度与含磷量成正比，此特征光通过滤光片，由光电倍增管检测进行定量分析。
4 试剂或材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的蒸馏水或通过纯水设备制备的水4.1 载气：氮气[φ（N2）≥99.999%]。
4.2 辅助气体：氢气、空气。
4.3 二氯甲烷:色谱纯。
4.4 丙酮：色谱纯4.5 无水硫酸钠。
4.6 标准储备溶液：将敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷标准溶液用丙酮配制，其浓度：敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷均为 100 µg/mL，0 ℃～4 ℃冷藏保存。
或使用有证标准物质。
4.7 标准使用溶液：临用前吸取一定量的标准储备溶液用二氯甲烷稀释至浓度均为10 µg/mL 的标准使用溶液。
气相色谱法测定水产品中有机磷的残留量
ｓ ｎ ａ ｄ ｔｎｒｃｖｒ ｓ ｆ ｒ ｎｐ ｏｐａ ｔｈ ｖｌ ｆ ．６ ７ ０３３， ．７ｍｇ・ ｇ ｒ ｇｄｆ ｍ ７ ．％ ｔ ０ ％ ，ａｄ ｔ ｄ ｒ ａｄ ｉ ｏｅ ｅ ｇ ｏｈｓｈｔ ａ ｅｌ ｅ ｏ Ｏ０ ６ ， ．３ １６ ａ ｄ ｉ ｏ ｅ ｉ ｏｏａ ｅ ｔ ｅ ｋ — ａ ｅ ｏ ４ ４ ｏ１８ ｎ ｒ ｎ
ｍｅｈ ｌ ｔｙ ，ｍａａ ｉｎ，ｐ ａ ｉｎ ｅ ｈ ｌ ｒ ． ０ ３，Ｏ ０ １ ． ２ ｌ ｔｏ ｈ ｒ ｈ ａ ｔ ｏ ｔ ｙ ｅ０ ０ ８ ｗｅ ． １ ，０ ０ ０，Ｏ ０ ９，０ ０ ３，Ｏ ０ ５ ａ ｄ Ｏ． ３ ．３ ．６ ． ５ ｎ ０ １ ｍｇ ・ｋ ～ ，ｒｓ ｅ ｔ ｅｙ ｇ ｅ ｐ ｃｉ ｌ ．Ｔ ｅ ｖ ｈ
和 １ ７ｍ， ． ｇ・ｇ ６ ７ ４ ％ １８ 相对标准偏差为 ２０％ 一 ． ％ （ ＝ ） ４ ． ６ ６ ８ ｎ ６． ９
关键词 ： 水产品 ； 有机磷 ； 相色谱 气 中图分类号 ：ｓ１ ９２ 文献标识码 ： Ａ 文章编 号 ：６ １５７ （ ００ ０ － ９ －５ １７ ，４ ０ ２ １ ） ３０ ００ ２
ａ ｄ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｏ ｒ ａ ｏ ｈ ｓ ｈ ｔ ｎ ｙ ｅ ｅ ｅ ｏ ｍｅ ｙ ｔ ｅ ｍｅｈ ｄ ｏ ａ ｉ ｒ ｄ ｅ ｔ ｒ ａ ｔ ｄ ｒ ａｉ ｒ ｏ ．Ｕｎ ｎ ｅｅｍｉ ａｉ ｆ ｇ ｐ ｏ ｐ ａｅ ａ ａ ｔ ｓｗ ｒ ｐ ｒ ｒ ｄ ｂ ｔ ｏ ｆ ｐＵａｙ ＧＣ ａ ｘｅ ｌ ｓａ ａ ｄ ｅ ｂ ￣ｉｎ ｏ ｏ ｎ ｌ ｅ ｆ ｈ ｃ ｎ ｎ ｎ ｌ ．
ＹＡＮＧ ｎ，ＹＡＮ Ｌｉ Ｈｕａ，ＺＨＵ ｎ—ｕ，ＷＥＩＺ ｎ— ｉ Ｙａ ｒ ｈｅ ｙ
（ ｃａ ｎ ｉ ｎ ｎ ａｄＦｓ ｏｒｅＭｏｉ ｒ ｅｔｒ ｆ ｕｉ ｒ ｉｃ ，Ｆ ｚｏ ， ｕｉ ５０ ３ Ｃ ｉａ Ｏ ｅ Ｅ ｖ ｏｍｅｔ ｎ ｉ Ｓｕｃ ｎ ｏ ｎｅ ｊ ｎＰ ｖｎｅ ｕｈｕ Ｆ ｊ ｎ３０ ０ ， ｈｎ ） ｎ ｒ ｈ ｔ Ｃ ｏＦ ａ ｏ ａ
上海市地方污染物排放标准《污水综合排放标准》(DB31199-2018)
HJ 478 水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取-高效液相色谱法
2
DB31/ 199-2018
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
HJ
1
DB31/ 199-2018
GB 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法
GB/T 11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法
GB 11901 水质 悬浮物的测定 重量法
GB 11903 水质 色度的测定
GB 11907 水质 银的测定 火焰原子吸收分光光度法
GB 11911 水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法
GB 7494 水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 9803 水质 五氯酚的测定 藏红 T 分光光度法
GB/T 11889 水质 苯胺类化合物的测定 N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法
GB 11890 水质 苯系物的测定 气相色谱法
HJ/T 200 水质 硫化物的测定 气相分子吸收光谱法
HJ/T 341 水质 汞的测定 冷原子荧光法(试行)
HJ/T 343 水质 氯化物的测定 硝酸汞滴定法(试行)
HJ/T 344 水质 锰的测定 甲醛肟分光光度法
《污水排入城市下水道水质标准》CJ3082-1999
污水排入城市下水道水质标准CJ3082-1999的测定重量法CJ 26. 10-1991城市污水硫化物的测定CJ 26.25-1991城市污水氨氮的测定CJ 3025-1993城市污水处理厂污水污泥排放标准三、定义3.1污水:受一定污染的来自生活和生产的排出水。
3.2城市下水道:指输送污水的管道和沟道。
它包含排污渠道、沟渠等。
3.3排水户：指向城市下水道排放污水的单位或个人。
四、技术内容4. 1 -般规定4. 1. 1严禁排入腐蚀城市下水道设施的污水。
4.1.2严禁向城市下水道倾倒垃圾、积雪、粪便、工业废渣和排入易于凝集, 造成下水道堵塞的物质。
4. 1. 3严禁向城市下水道排放剧毒物质、易燃、易爆物质和有害气体。
4.1.4医疗卫生、生物制品、科学研究、肉类加工等含有病原体的污水必须经过严格消毒处理，除遵守本标准外，还必须按有关专业标准执行。
4. 1. 5放射性污水向城市下水道排放，除遵守本标准外，还必须按GB 8703执行。
4.1.6水质超过本标准的污水，按有关规定和要求进行预处理。
不得用稀释法降低其浓度，排入城市下水道。
4.2水质标准排入城市下水道的污水水质，其最高允许浓度必须符合表1的规定。
表1污水排入城市下水道水质标准序号项U名称单位最高允许浓度序号项U名称单位最高允许浓度1pH 值mL/L 6. 0为.0 19 总铅mL/L 12悬浮物mL/L ・ 15min 150 (400) 20 总铜mL/L 23易沉固体mL/L 10 21总锌mL/L 54油脂mL/L 100 22 总W mL/L 15矿物油类mL/L 20 23 总镭mL/L 2.0(5. 0)6苯系物mL/L 2. 5 24 总铁mL/L 107氛化物mL/L 0. 5 25 总£弟mL/L 18硫化物mL/L 1 26六价辂mL/L 0. 59挥发性酚mL/L 1 27总洛mL/L 1.510温度°C35 28 总硒mL/L 211生化需氧量(BOD5) mL/L 100(300) 29 总神mL/L 0. 512化学需氧量(CODcr) mL/L 150(500) 30 硫酸盐mL/L 60013溶解性固体mL/L 2000 31硝基苯类mL/L 514有机磷mL/L 0.5 32阴离子表面活性剂(LAS) mL/L 10.0(20. 0)15苯胺mL/L 5 33 氨氮mL/L 25.0(35. 0)16氟化物mL/L 20 34 磷酸盐(以P 计)mL/L 1.0(8. 0)17总汞mL/L 0. 05 35色度倍8018 总镉mL/L 0. 1注:括号内数值适用于有城市污水处理厂的城市下水道系统—、范围本标准规定了排入城市下水道污水中35种有害物质的最高允许浓度。
气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药的残留
卫昊 盐城市大丰区综合检验检测中心气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药的残留组实验则是重现性对比试验。
分别采用混标为０．１ｍｇ／Ｌ的进口气相色谱仪和混标为０．５０．１ｍｇ／Ｌ的国产气相色谱仪。
第三组为线性实验。
试验过程需进行５次处理，进样量的设定分别为１．０、２．５、５．０ｕＬ１．０ｍｇ／Ｌ。
混标３个处理和进样量５．０ｕＬ０．１、１０．０ｍｇ／Ｌ混标２个处理，并且对每个处理都要进行３次重复试验。
结果与分析气相色谱对比检验分析。
本试验分别使用省检和市检检测样品共计１１０个，其中省检结果５组，结果分别为≤０．１、０．１１～０．５０、０．５１～２．５０、２．５１～１２．５０、１２．５１～６２．５ｍｇ／ｋｇ，表１所示为５组样片的具体检测结果。
分析表１中的数据可以看出，根据不同的被农药品种，最终的监测结果也会出现一定的差异，毒死蜱、三唑磷、丙溴磷等之间并没有太过明显的差异存在，乙酰甲胺磷、甲胺磷等之间则存在相对明显的差异。
除此以外，如果根据浓度进行研究，浓度范围在０．１～２．５ｍｇ／ｋｇ之内时，不会有明显的差异，但是在浓度超过２．５ｍｇ／ｋｇ后，检测结果就会出现较为突出的差异。
阶段最常见的一种农药就是有机磷农药，由于有机磷农药能够有效对农作物病虫害进行防治，且药效高、用途广、易分解，不会积累于人畜体内，因此应用程度相当普遍。
但是，由于部分有机磷农药含有较高毒性，如果在蔬菜等农作物中有较大的残留量，仍然可能会影响人体健康。
气相色谱法是目前最常见的一种检测有机磷农药残留的方法，能够较好的实现对农药残留定量和定性的检测。
本文主要就如何运用气相色谱法对蔬菜中有机磷农药残留进行检测进行分析和讨论。
材料与方法研究材料。
本研究田间实验在盐城市大丰区市泰西村蔬菜基地进行，室内检测在盐城市大丰区综合检验检测中心进行。
实验中选用的材料浓度３０％的毒死蜱；浓度３０％的乙酰甲胺磷；浓度２０％的三唑磷以及丙溴磷和辛硫磷复配剂均为农资门市部所购买。
气相色谱法检测有机磷农药残留回收率偏高问题分析
在气相色谱分析中，大多数农药表现出不同程度的 基质增强效应，即基质成分的存在减少了色谱系统活性 位点与待测物分子作用的机会，使得待测物检测信号增 强 [9]。有机磷中，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果等这 些极性较强的农药就有较强的基质效应。采用纯溶剂配 制这些农药的标准溶液，易受衬管活性位点的吸附，发 生热分解，导致峰面积偏低，出现定量分析结果比实际 值高，回收率偏高的情况 [2]。解决的方法是用与待测样 品相同的相对干净的基质来配制标准溶液，让含有样品 介质的干扰物对衬管活性位点进行补充，从而降低衬管 对农药的吸附作用。标准溶液和待测样品溶液具有相同 的样品基质，峰面积的变化相近，定量结果会更为准确。 在批量的日常检测中，可以采用通用基质的方法减少误 差，使分析结果更接近真实值 。 [10]
第14卷第23期 Vol.14 No.23
南方农业 South China Agriculture
2020年8月 Aug. 2020
气相色谱法检测有机磷农药残留回收率偏高问题分析
陆 燕，义国通，农时锋，石杰东，汤 薇，王冬梅 要 在气相色谱检测中，易出现有机磷回收率偏高的问题。基于此，对气相色谱法检测有机磷农药残留回 收率偏高问题原因进行分析和总结，并提出了相关的改进方法，以确保试验结果的准确性和有效性，从而提高 工作效率。 关键词 气相色谱法；有机磷；农药残留；回收率 中图分类号：S481+.8 文献标志码：B DOI：10.19415/ki.1673-890x.2020.23.072
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
1范围
本章规定了采用FPD火焰光度法的气相色谱法测定城市污水中有机磷化合物的方法。
(1)测定范围
本方法测定下限为0.3mg/L。
(2) 干扰
本方法是利用GC-FPD测定有机磷转化物PH3的高灵敏、高选择性的一种方法。
由于FPD检测器是经过磷型滤光片选择后通过磷化物再由FPD 测定，碳氢化合物无响应。
因此，有机化合物无干扰测定。
2方法原理
污水中的有机磷化合物用苯萃取后，注入高温的石英还原管，在氢气的流动下被还原成磷化氢（PH3）再经色谱柱分离后用 FPD（磷滤光片）检测。
不同浓度的有机磷混合物，相对于三苯基膦的转化率（按磷计算）基本一致，为85.2%。
因此，用三苯基膦作外标可进行有机磷的定量分析。
3 试剂和材料
均用分析纯试剂及无酚蒸馏水。
(1) GDX-401高分子多孔小球：60～80目。
(2) 三氧化二铝60～80目：活化干燥备用。
(3) 石英棉。
(4) 无水硫酸钠。
(5)三苯基膦的贮备液精制与配制：将分析纯的三苯基膦用甲醇浸泡重结晶，然后用氮气干燥，避光保存，纯度达99%以上。
称取
0.042g（准确到0.001g）于50mL的容量瓶中，用苯稀释至约100mg/L，作贮备液，密封避光保存。
（详见附录 A）。
4仪器
(1)带火焰光度检测器的气相色谱仪。
(2) 色谱柱：3m×4mm（60～80目 GDX-401）玻璃柱
(3) 自动温控装置：DWT-702、EU-20mV～60mV、无冷却端补偿。
(4) 转化炉：功率500W、炉内径15mm±2mm。
(5) 石英还原管。
(6)各种密封接头（不锈钢或铜制）。
(7) K-D浓缩器。
(8) 250mL 分液漏斗：150mL 具塞锥形瓶。
(9) 恒温水浴锅。
5 工作条件（仅供参考）
6 分析步骤
(1)样品的前处理
1)不含乐果的敌百虫的废水
取样后立即加1+1盐酸调pH至5～6，将沉淀过滤，用量筒取100mL水样注入至已加入氯化钠约15g的250mL分液漏斗，再注入10mL苯，振荡，静置分离。
将萃取液放入已加入3g无水硫酸钠的具塞试管中，用少量苯洗涤分液漏斗，合并洗涤液于试管中，然后将萃取液转移至KD浓缩器的底瓶中，用微沸的水浴减压浓缩至萃取液表观体积小于1mL（切记不能蒸干），用苯定容1mL，加盖冷却至室温，进行色谱测定。
2) 含乐果的敌百虫的废水
按步骤（47.6.1.1）萃取分离的水相加1+1盐酸调pH至3～4或分离的水相加入5%～10% （m/V）的氢氧化钠调pH至10±0.2于150mL的具塞试管中，轻轻盖上塞子，在50℃水浴中放置15min，取出立即冷却，并迅速用1+1盐酸调pH至3～4，然后移入到分液漏斗中，分别用10mL苯萃取两次。
合并后的萃取液，经 K-D浓缩器，定容备用。
3) 当污水中的有机磷含量较高时，可不用 K-D浓缩器定容备用。
(2)测定
1)在测定过程中，多次进入100mg/L的三苯基膦溶液，使其迅速达
到吸附饱和活性点，随后正式进入样品分析。
2) 在进样分析中，外标峰高应尽量与未知样的峰高接近，最好在两个平行样之间进行。
7注意事项
(1) 石英管壁积碳定期除碳。
卸开连接软管，引入空气用＜180mL/min吹通。
(2)严重积碳发黑时卸下，在炉温约达900℃移动烧尽。
8 分析结果的表述
有机磷的浓度c（mg/L）由下面公式计算得到：
式中h——样品峰高，mm；
c1——标样三苯基膦浓度；
h1——标样三苯基膦峰高；
k1 ——有机磷相对三苯基膦的转化校正系数（约10.852）；
k2——萃取校正系数（约20.860）；
R——样品浓缩倍数。
9精密度和准确度
3个实验室分别对0.100mg/L、0.200mg/L、0.400mg/L三种不同浓度的有机磷标准样品进行了18次测定，方法相对误差置信范围为（－5.29±8.58）%。
3个实验室以废污水为本底进行了加标测定，回收率置信范围为（97.9±2.4）%。
10三苯基膦的提纯
(1)提纯
将2g分析纯的三苯基膦溶于5mL的甲醇，在75℃左右剧烈搅拌，使其形成饱和溶液。
将其过滤除去不溶的颗粒，为防止过滤时结晶，可用带有加热夹套的过滤漏斗。
放置冷却，使三苯基膦析出结晶，用离心法
使结晶与母液分离，此过程重复3～4次。
而后在65℃，在氮气流保护下用五氧化二磷真空干燥。
密封避光保存，此法可将三苯基膦纯度提高到99.9%以上。
(2)贮备液配制
称取三苯基膦约0.0420g（准确至0.0001g）于50mL的容量瓶中，用苯稀释至刻度，配成浓度约为100mg/L的贮备液。
密封置冰箱中，可保存半年。