农药水性分散剂的技术跟进与创制

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农药水性分散剂的技术跟进与创制

WG和SC的加工工艺、评价手段

WG及其加工工艺

水分散颗粒剂(water dispersible granule)WG又叫干悬浮剂或粒型可湿性粉剂,它在水中能够快速的崩解、分散,形成高悬浮的分散体系。

一般来说,WG是由活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和填料等组成。

WG的制造方法很多,总的来说分为两类:“干法”和“湿法”。所谓湿法,是将农药、助剂等,以水为介质,在砂磨机中研细,制成悬浮剂,然后造粒,造粒方法有:喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒等。所谓干法,是将农药、助剂等一起气流粉碎,制成可湿性粉剂,然后造粒,造粒方法有:转盘造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒、压缩造粒等。

水分散粒剂造粒方法及产品特征

造粒方法

制造条件产品的物理性能

制造费

用粉碎方

干燥水分% 干燥温度℃形状粒度nm 水中崩解性

喷雾干燥湿式40-50 >100 球形0.1-0.5 快高

流动床干燥湿式40-50 50-80 大致球形0.1-1.0 快高

冷冻干燥湿式40-50 <0 不定形0.5-3.0 中中-高转盘干式10-15 50-80 大致球形0.2-3.0 中低挤压干式10-15 50-80 圆柱0.7-1.0 慢低

高速混合干式10-15 50-80 不定形0.1-2.0 中中-高流动床干式20-30 50-80 大致球形0.1-1.0 中中-高压缩干式0 - 不定形0.5-3.0 慢低

WG评价手段

崩解性:以测定崩解时间长短来表示,一般规定小于3 min。方法如下:向含有90 ml蒸馏水的100 ml具塞量筒中于25℃下加入样品颗粒(0.5 g,250-1410 微米),之后夹住量筒的中部,塞住筒口,以8 r/min的速度绕中心旋转,直到样品在水中完全崩解。

悬浮率:将100 ml平衡过温度的标准水加入250 ml量筒中,称取需要量的试样于50 ml烧杯中,用标准水将其定量转移至量筒中,使达250 ml。塞住量筒,翻转30次。将量筒垂直浸入水浴至量筒颈部,无振动,静置到规定时间。到时间之后,从恒温水浴取出量筒,迅速插入玻璃管,用真空泵或适宜的吸气装置抽去9/10(225 ml)悬浮液,维持管尖恰好在悬浮

液水平面之下,小心操作,使对悬浮液的干扰大最小程度。在10 ~ 15 s 内完成操作。留在量筒中的(25 ml ±1)ml 稀释液用重量法进行分析。悬浮率的计算公式为:

悬浮率 = [111(c-Q )/c] %

Q ——底部25 ml 试样中有效成分的质量,g ;

a ——制剂中质量百分数; w ——实际加入量筒的制剂的质量,g ; c ——wa/100 = 整个量筒中有效成分的质量,g 。

SC 及其加工工艺

悬浮剂(suspension concentration formulation, SC )是以水为分散介质,将原药、助剂经湿法超微粉碎制得的农药剂型。该剂型的优点是可与水任意比例均匀混合分散,不受水质和水温的影响,使用方便,不易污染环境,可直接或稀释后喷雾的理想剂型。

SC 对农药原药有一定的要求:1)在水中物化性质稳定;2)不溶与水或者微溶于水;3)原药熔点在60℃以上。

SC 的组成:1)基本成分:原药(有效成分)、水、分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂;2)辅助成分:增稠剂、着色剂、稳定剂、杀菌剂等。

SC 的加工流程:原药、助剂、水混合→初粉碎→湿法砂磨→出料。即可得到可流动、具有一定黏度的流体剂型。其生产工艺与WG 相比较为简单。 SC 评价手段

细度:SC 的粒径是影响悬浮率和稳定性的重要因素之一。关于SC 的细度,目前各国指标不一,我国一般控制在1 ~ 5 微米。其测定方法可以采用显微镜观察统计,或者使用更为先进的粒度分布测定仪测定。

悬浮率:悬浮率的测定方法同WG 悬浮率的测定。由于SC 是粗分散体系,属动力学不稳定体系,体系中的农药粒子必然会在重力场的作用下,发生沉降,使体系的稳定性发生变化。SC 的稳定性和粒子大小、体系黏度等之间的关系应该符合Stokes 公式:

η

ρρ18)(2g

d V s -=

式中,V ——粒子沉降速度,cm/s ;

s ρ——粒子密度,g/cm 3;

ρ——分散液密度,g/cm 3;

d——粒子直径,cm;

η——分散液的黏度,Pa.s;

g——重力加速度,cm/s2。

ρ-ρ越小,则沉从公式中我们可以看出,当粒子直径d越小,悬浮液黏度η越大,密度差

s

降速度V越慢,悬浮液越稳定。

黏度:黏度是影响悬浮率和稳定性的另一重要因素。黏度大,体系稳定性好,但黏度过大,流动性变差,给加工、计量、倾倒带来困难。所以,SC的黏度一般控制在100 ~ 5000 mPa.s。分散剂的结构表征手段

国内现有分散助剂的类型:1)非离子型:脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列);烷基酚聚氧乙烯醚(OP和NP系列);多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#);二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚(404);壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(700#);聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚;脂肪酸聚氧乙烯醚;山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐温和斯潘);烷基糖苷APG;有机硅聚氧乙烯醚等。2)阴离子型:十二烷基苯磺酸钙;木质素磺酸钠;萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO);丁基萘磺酸盐(BX);甲基萘磺酸盐甲醛缩合物(MF);琥珀酸酯磺酸盐;磷酸酯类;羧酸盐类聚电解质分散剂。

国外的优秀分散剂品种:

公司中文名公司英文名产品名用途

亨斯迈Huntsman TERSPERSE 4894 分散—润湿剂

TERSPERSE 2500 分散剂

TERMUL 5030 分散剂

TERMUL 1284 分散剂

TERMUL 1283 分散剂

TERIC 200 分散剂

TERWET 1004 润湿剂

TESPERSE 2700 分散剂

TERSPERSE 4896 分散—润湿剂

汉莫克hammerchem D-1001 水分散粒剂分散剂

D-1002 水分散粒剂分散剂

D-1003 水分散粒剂分散剂

D-1005 水分散粒剂分散剂

w-2001 润湿剂

W-2002 润湿剂

DSC-2001 水悬浮剂专用分散剂

DSC-2002 水悬浮剂专用分散剂

罗地亚Rhodia Geronol CH/100

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