4.综合技能题(A卷答案)

综合技能试题答案（A卷）

一、综合论述试题

某炼油厂新建重整装置采用铂铼催化剂，开工使用精制油开工，但该厂要求精制油芳烃潜含量≥38%为理想原料，有一批精制油组成见下表-1，判断该批原料是否是理想原料？

若用该批原料组织开工，重整进料量为60t/h，稳定塔底油54t/h，稳定塔底油芳含为51%，请确定重整转化率。

开工正常后，预处理系统与重整反应系统联动，预处理系统切换铂料，操作平稳后，重整各反应器进出口温度变化见表-2，试分析原因，并说明其机理，以及针对该原因出现后采取的措施。

注：1、在PPT中涉及到计算内容的，只需写明计算公式、结果即可。

2、答案中的划线部分为配分点。

二、现场答辩试题

1. 重整催化剂硫中毒有何现象？

2. 既然硫是重整催化剂的毒物，连续重整为什么还要向进料中注硫?

一、综合论述答案

1） Ar （%）=苯潜含量+甲苯潜含量+二甲苯潜含量+C 9潜含量

Ar （%）＞38%，是理想原料。

2）液收= 54/60×100% = 90% 芳烃产率=90%×51% = 45.9 %

项目℃

时间

一反温降 二反温降

三反温降

四反温降

总温降

9：00 75 40 25 13 153 11：00 70 42 26 13 151 13：00 65 37 28 15 145 15：00

60

34

23

10

127

从反应温降分布趋势可以看出，重整一反温降呈下降趋势，而二、三、四反温降均是先上升后下降，反应总温降也是呈下降趋势。这种温降下降趋势符合催化剂硫中毒的下降趋势，可以确定重整催化剂是硫中毒。

4）硫中毒机理：重整催化剂的硫中毒主要是过量的硫与催化剂表面的金属发生强烈的化学吸附作用，从而引起催化剂中毒。该过程可以简要的用下面二个方程式来表示：

2

2H +→+不可逆PtS S H Pt （1）

2

2H S PtS S H PtS +→+可逆不可逆（2）

方程式（1）中，铂原子不可逆地吸附了一部分硫。这部分硫对催化剂性能有改善的作用，可以减少烃类的氢解反应，有利于液体产品收率的提高。这部分不可逆吸附硫的数量，与催化剂的铂含量有关，也与助剂的种类和数量有关。这一步骤一般由开工初期的预硫化来完成。

方程式（2）中，铂原子除了不可逆地吸附了一部分硫以外，还可逆吸附一定数量的硫。这部分硫会引起催化剂中毒，性能变差。

5）采取的措施：

在重整反应条件下，一旦发现硫含量超高（一般≤0.5μg/g ），首先应将反应温度降至480℃以下，找出硫高的原因，加以排除，以避免或减轻对催化剂活性的严重危害。

注：上表内容为配分点。

二、现场答辩答案

1. 重整催化剂硫中毒有何现象？

答：（1）在原料及其它条件不变情况下，反应温降迅速下降，特别一反明显；

（2）重整生成油芳烃含量，辛烷值迅速下降；

（3）产氢量、在线氢纯度迅速下降，循环气中硫化氢含量增大；

（4）循环氢流量表指示值迅速上升；

（5）稳定塔顶气体增多。

2．既然硫是重整催化剂的毒物，连续重整为什么还要向进料中注硫?

答：进料中的硫太少或者无硫：

（1）使得重整加热炉管及反应器内壁及内构件的表面的金属离子没有硫化；

（2）脱氢活性得不到抑制，造成发生较强的脱氢碳化反应，会象滚雪球似地形成碳化过程，炭越积越多，造成反应器内大量结焦；

（3）使得重整催化剂床层压降的增大；

（4）影响重整催化剂的流动，严重时使反应器内构件损坏。