焦化废水中硫氰化物的处理方法
废水中硫氰酸根的脱除研究现状
2021年第3期有色金属（冶炼部分）（http://ysyl. bgrimm. cn)• 143 •doi： 10. 3969/j. issn. 1007-7545. 2021. 03. 022废水中硫氰酸根的脱除研究现状高富聪，陈国宝，马云瑞，高世雄(东北大学冶金学院，沈阳110819)摘要：含有硫氰酸盐的废水来自许多工业过程，主要是湿法冶金、浮选、煤焦化、印染纺织品、腈纶生产、光整和电镀，由于它的抗水解性和非挥发性，它对人体和水生生物有潜在的毒性，另外对于良好的水质也存在一定威胁.因此，硫氰酸盐在释放到环境前必须中和或从废水中去除。
主要概述了可用于废水中硫氰酸盐的方法及其优缺点，并对其未来发展进行了展望。
关键词：硫氰酸根；脱除；回收；研究进展中图分类号：X703 文献标志码：A 文章编号：1007-7545(2021)03-0143-08Research Status of Removal of Thiocyanate from WastewaterGA()Fu-cong，CHEN Guo-bao，MA Yun-ru i，GAO Shi-xiong(School of M etallurgy, N ortheastern U niversity, Shenyang 110819, China)Abstract ：Thiocyanate-bearing wastewater comes from many industrial processes,such as hydrometallurgy,flotation,coal coking,printing and dyeing textiles,acrylic fiber production,finishing and electroplating.Due to its anti-hydrolysis and non-volatile,it has potential toxicity to human body and aquatic organisms,and also has a certain threat to good water quality.Therefore,thiocyanate must be neutralized or removed from wastewater before being released into environment.In this paper,advantages and disadvantages of methods to remove thiocyanate from wastewater are summarized and prospected. Key words：thiocyanate;removal;recycles research progress工业废水中可能含有大量的化学物质，在被重 新利用或再循环之前.这些化学物质需要被去除，其 中的一种就是硫氰酸根（SCN_)。
焦化废水处理研究进展
的能量远较有机物和含碳无机物低 ， 因此该 类物质很难被诸 如 湿式氧化、液氯氧化等物化方法来去除。如不增设脱氮处理， 难于达到规 定排放要求 。 焦化废 水中的氨氮是造成富营养化 的主要元素 ， 中的 当水 ＮＨ 一 转 化为硝酸盐和亚硝 酸盐时 ，能诱 发高铁蛋 白血症和 ３ Ｎ
．
焦化厂 以生产焦炭和煤气为主 ， 还回收苯 、 焦油、氨、酚、 氰等化工产 品。在煤气洗涤、冷却、净化以及化 工产 品回收、 精制过程中产生大量 的焦化废水 。 主要有剩余 氨水 、 煤气净化 和化产 品回收、 精制过程 中产生的高浓度油水分离水、煤气水 封水、化产介 质加压泵轴封排水、化产生产装置地坪排水及初
Ｗ ａ ｇ Ｊａ ｕ ｎ ｉｎｇ ｏ
（ ｕ ｎ ｚ ｏ ＰＥ ｖｒｎ ｎａ Ｅ ｇｎ ｅｉｇ ｏ， ｔ．Ｇ ａ ｇ ｈ ｕ５ ０ １ ， ｈｎ ） Ｇ ａ ｇ ｈ ｕＥ ｎ ｉ ｍｅ ｔｌ ｎ ｉｅｒ ． ｄ， ｕ ｎ ｚ ｏ １ １５ Ｃ ｉａ ｏ ｎＣ Ｌ
Ａｂ ｔ ａｓ ｍｍａ ｉ ｅ ，ｈ ｅ ｔ ｎ ｔｏ ｓｏ ｋ ｎ ｓｅ ｔｒ ｒ ｉ ｙ ｉ ｔｏ ｕ ｅ ， ｔ ｓｐ ｉｔ ｄｏ ｔ ｈ ｅ ｓｒ ｃ ： ｅｃ ａ ａ ｔｒｏ ｋ ｎ ｓｅ ｔｒｗａ ｕ ｃ ｒｚ ｄ ｔ ｅｔ ａ ｍｅ ｔ ｒ ｍｅ ｈ ｄ ｆ ｏ ｉｇ ｗａ ｔｗａ ｅ ｃ ｗｅ ｅｓｍｐｌ ｒ ｄ ｃ ｄ ｉ ｗａ ｏ ｎ ｅ ｕ ｅ ｋ ｙ ｎ ｔ ｓｅ ｓ ｏ ｔ ａ ｏ ｉｇ ｗａ ｔ ｗａｅ ｓｄ ｎｔｉ ｃ ｔ ｎ ｔ ｅｄ ｎ ｔ ｆ ａｉ ｎｒ ａ ｏ ｓａｓ ｌｂ ｒ ｔｄ Ｔｈ ／ ｗａ ｔ ｄ ｃ ｄｉ ｅ ｔ ｇ ｃ ｋｎ ｓｅ ｔｒｆ ａｌ ｔｐ ｅ ｔ ｋ ｎ ｓ ｅ ｔ ｒ ｔ ｒ ｃ ｗａ ｅ ｉ ｆ ａｉ ， ｅ ｉ ｉ ｃ ｔ ｅ ｓ ｎｗａ ｌ ｅａ ｏ ａｅ ． ｅ ｒｉ ｏ ｈ ｒｉ ｏ ｏ Ａ２ Ｏ ｓｉ ｒ ｕ ｅ ｔ ａｉ ｏ ｉ ｇｗａ ｔｗａｅ ｎ ｌ ｎ ｏ ｎｒ ｎ ｉ ｙ Ｋｅ ｗｏ ｄｓ ｃ ｋｎ ｓｅ ｔ ｒ ｒｅ ｔ ｎ ；ｄ ｎ ｔ ｆ ａ ｉｎ； Ａ ｙ ｒ ： ｏ ｉｇ ｗａ ｔｗａｅ ；ｔ ａ ｍｅ ｔ ｅ ｉ ｉ ｃ ｔｏ ｒｉ ／ ０
焦化废水处理中氰降解细菌的分离选育
是从焦 化 厂处理 焦 化废 水 的活性 污 泥和 油泥 中分
将 采 自曝气 池 的活 性污 泥和 除 油池 的 油泥 分
别取 １ ｍＬ， 入装 有玻 璃珠 和 ９ ｍＬ无 菌水 的三 ０ 放 ０
２０ ０ ８年 １ ２月
矿 业 科 学 技 术
第 ３ ６卷 第 ４ 期
焦 化废 水处 理 中氰 降 解细 菌 的分 离选 育
徐 敬 尧 ， 明 旭 张
（ 徽理 工 大 学 材 料科 学 与 工程 学 院 ． 徽 安 安 淮南 ２２０） ３０ １
摘
要： 针对焦化 废水 为含氰废水 的特性 ， 从焦化 厂处理焦化 废水 的活性 污 泥和油泥 中分 离 出能降解 氰的
优点 ， 占地面积 大 、 但 而且 对铁氰 络合物难 降解 。
近年 来的 实践证 明 ， 利用生物 处理高 浓度的焦 化废水 ， 是一条 比较理 想的途 径Ｌ３， １］其作 用的基本 ＿ 原理 是利 用微 生物 旺盛 的代 谢 活动 氧化 分解 有机
物， 使废 水得到 净化 。 焦化废水 的成分 比较复杂 ， 但
文献 标识码 ： Ａ
１１ 样 ． 品
处理 含氰废 水的方法 可分 为化学法 、 物理化学
法、 自然 降解法和 生物法 。 化学法 包括氯氧 化法 、 酸 化 回收 法等 。化学法 能够高效 的去除氰化 物 ， 能 还 降 低 水 中的 重 金属 浓 度 ， 存 在 着对 金 属 氰 络 合 但
基 金 项 目 ： 徽 省高 校 青年 教 师 科 研 资 助项 目（ｏ ６ｑＯ ２ ； 徽理 工 大学 青 年 科 学研 究基 金 资助 项 目 安 ２ｏ ｊｌ７ ） 安 作 者 简 介 ； 敬 尧 （ ９ １）男 ， 徽 淮南 人 。 徐 １ ７一 ， 安 讲师 ． 读 博士 ， 事 环境 工 程 研 究 在 从
煤化工(焦化厂)焦炉煤气6大脱硫技术详解与脱硫工艺选择
煤化工（焦化厂）焦炉煤气6大脱硫技术详解与脱硫工艺选择1、焦炉煤气脱硫技术焦炉煤气常用的脱硫方法从脱硫剂的形态上来分：包括干法脱硫技术和湿法脱硫技术。
1.1焦炉煤气干法脱硫技术干法脱硫工艺是利用固体吸收剂脱除煤气中的硫化氢，同时脱除氰化物及焦油雾等杂质。
干法脱硫又分为中温脱硫、低温脱硫和高温脱硫。
常用脱硫剂有铁系和锌系，氧化铁脱硫剂是一种传统的气体净化材料，适宜于对天然气、油气伴生气、城市煤气以及废气中硫化氢含量高的气体。
常温氧化铁脱硫原理是用水合氧化铁(Fe2O3·H2O)脱除H2S，其反应包括脱硫反应与再生反应。
干法脱硫工艺多采用固定床原理，工艺简单，净化率高，操作简单可靠，脱硫精度高，但处理量小，适用于低含硫气体的处理，一般多用于二次精脱硫。
但由于气固吸附反应速度较慢，工艺运行所需设备一般比较庞大，而且脱硫剂不易再生，运行费用增高，劳动强度大，不能回收成品硫，废脱硫剂、废气、废水严重污染环境。
1.2焦炉煤气湿法脱硫技术湿法工艺是利用液体脱硫剂脱除煤气中的硫化氢和氰化氢。
常用的方法有氨水法、单乙醇胺法、砷碱法、VASC脱硫法、改良 ADA法、TH 法、苦味酸法、对苯二酚法、HPF 法以及一些新兴的工艺方法等。
1.2.1 氨水法(AS法)：氨水法脱硫是利用焦炉煤气中的氨，在脱硫塔顶喷洒氨水溶液(利用洗氨溶液)吸收煤气中 H2S，富含 H2S 和 NH3的液体经脱酸蒸氨后再循环洗氨脱硫。
在脱硫塔内发生的氨水与硫化氢的反应是：H2S+2NH3·H2O →(NH4)2S+2H2O。
AS 循环脱硫工艺为粗脱硫，操作费用低，脱硫效率在 90 %以上，脱硫后煤气中的 H2S 在200～500 mg·m-3。
1.2.2 VASC法：VASC法脱硫过程是洗苯塔后的煤气进入脱硫塔，塔内填充聚丙烯填料，煤气自下而上流经各填料段与碳酸钾溶液逆流接触，再经塔顶捕雾器出塔。
煤气中的大部分 H2S 和 HCN 和部分 CO2被碱液吸收，碱液一般主要是 Na2CO3或 K2CO3溶液。
焦化废水深度处理技术分析
参考文 献 … １ 王 业耀 ， 袁 彦 肖， 田仁生 ． 焦 化废 水 处理 技术 研究 进 展 Ⅱ １ ． 工业 水 处理 ，
２ ０ ０ ２ ， ２ ２ ∽： １ ＂ － ５ ．
焦化废水深度处理的各种工艺都存在成本较高的问题。处理成本过高一方 面是对深处理的各种工艺没有做科学合理的组合造成的。 另一方面， 许 多企 业对废水的处理还停留在处理环节，没有废物 回收在利用 的变废为宝的处 理 思想。焦化废水中富含 的有机物能够很好的回收，也可 以为企业增加收 入， 降低废水处理的成本。 在焦化废水处理 工艺方面 的实现处理成本的有效
理膜重复使用造成了二次污染问题 。 受设备投入成本 的影响， 频繁更换处理 膜成本过高， 很多企业大多不原因投入这方面 的设备维护资金。 ３ 、 传 统的焦化废水深度处理工艺成本过高 。 从 目前的实践来看， 国内在
炭的附加值 ， 是当前国家政策鼓励大力发展 的新产业。 但煤炭深加工产业 的 工业废水焦化废水由于其含有大量的化学有机化学成分， 难 以生物 降解 。 因 此焦化废水深度处理成 为焦化厂亟待解决的技术 问题。本文对现有的焦化 废水 的处理工艺做了分析 ， 用于对废水处理工艺实践的指 导。一
２ 、焦化废水深度处理废物的回收利用策略。煤炭化工加工行业用水量
放处理就排放了。极大浪 费了资源 ， 还对环境造成 了极大污染 。 ２ 、 传统的焦化废水深度 处理工艺还不够完善。焦化废水深度处理主要 以化学处理为主 但单一的化学处理方法是不能到达有效的处理结果的。 实
焦化废水中硫氰化物的快速检测方法
焦化废水中硫氰化物的快速检测方法潘霞霞;黄会静;冯春华;吴超飞;韦朝海【期刊名称】《煤化工》【年(卷),期】2011(39)1【摘要】提出了一种能够实现现场多点多频率采样分析SCN-的方法,用于检测焦化废水处理厂沿程水样中SCN-的含量.研究结果表明,铁(Ⅲ)-硫氰化物分光光度法测试焦化废水中SCN-具有迅速、灵敏和稳定等优点,方法的最低检出质量浓度为0.1mg·L-1,测定上限为34.8mg·L-1,测量误差小于2.6%.由于所提出的方法具有显色反应灵敏度高以及检测下限较低的特点,应用于经稀释处理后的焦化废水水样,可消除干扰显色反应离子成分的影响,获得较好的测试重现性及回收率,满足水样现场检测的精度要求.%Quality control of the coking wastewater treatment requires real time monitoring and regulation of the concentrations of thiocyanate, since it is one of the major constituents of wastewater effluents. A method for multi-site and multi-frequency sampling and analysis was proposed for this purpose. Experimental results showed that the spectrophotometric method of ferric iron-thiocyanate complex had the advantages of rapid determination, high sensitivity and longterm stability in terms of its application for determining thiocyanate. This method had a lower detection limit of 0.1 mg/L and an upper detection limit of 34.8mg/L. The measurement errors were small with deviances less than 2.6％. It was found to be applicable to the determination of thiocyanate contained in the diluted coking wastewater samples where the influence of other ionson color reaction could be eliminated. In such a case, a good repeatability and a high recovery rate were obtained.【总页数】4页(P15-18)【作者】潘霞霞;黄会静;冯春华;吴超飞;韦朝海【作者单位】广州市境天环保科技有限公司,广东,广州,510640;华南理工大学环境科学与工程学院,工业聚集区污染控制与生态修改教育部重点实验室,广东,广州,510006;华南理工大学环境科学与工程学院,工业聚集区污染控制与生态修改教育部重点实验室,广东,广州,510006;华南理工大学环境科学与工程学院,工业聚集区污染控制与生态修改教育部重点实验室,广东,广州,510006;华南理工大学环境科学与工程学院,工业聚集区污染控制与生态修改教育部重点实验室,广东,广州,510006;华南理工大学环境科学与工程学院,工业聚集区污染控制与生态修改教育部重点实验室,广东,广州,510006【正文语种】中文【中图分类】X701.3【相关文献】1.焦化废水中硫氰化物的测定 [J], 王书萍;庹保华;袁茂彪;颜家保2.用生物吸附法脱除焦化厂废水中的硫氰化物 [J], 曲法泉3.焦化废水中硫氰化物的生物降解及其与苯酚、氨氮的交互影响 [J], 潘霞霞;李媛媛;黄会静;任源;韦朝海4.焦化废水中氰化物检测方法研究 [J], 芦云红;姚立君;李娜5.焦化废水中硫氰化物的处理方法 [J], 梁明;胡天波;樊华;朴美红因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
焦化废水的水质特点及其处理方法
我国焦化废水的水质特点及其处理方法张能一[1]唐秀华[2]邹平[2]贾志宇[2]（包头钢铁公司，包头，014010）[1]（同济大学上海中耀环保实业有限公司，上海，200092）[2]摘要本文阐述了国内近年来焦化厂生产工艺流程中废水的来源及其不同阶段产生废水的水质特点，并针对其水质特点提出了相应的处理方法及供参考的设计参数。
关键词焦化废水废水来源水质特点废水处理方法设计参数The Characteristics and Treatment Methods of Coal Coking WastewaterZhang Nengyi[1]Tang Xiuhua[2]Zou Ping[2]Jia Zhiyu[2]（Baotao steel company, Baotou,014010）[1] (Shanghai Zhongyao Environmental Protection Industry Co.,Ltd.TongjiUniversity, Shanghai, 200092) [2]Abstract It is reviewed the sources and characteristics of wastewater in the producing process of coal coking plant, and it also provided treatment methods and design parameters to the corresponding water quality in this paper.Keywords wastewater of coking plant sources of wastewater characteristic of wastewater treatment methods design parameters焦化厂是以煤为原料生产焦炭的工厂，同时生产化工产品和煤气，生产过程一般可分为煤的准备、炼焦、煤气净化和回收以及化学产品精制等步骤。
焦化废水深度处理技术方案
焦化废水深度处理技术方案1.概述：近年来，我国的冶金焦化行业和广大环保工作者对焦化废水处理做了大量的工作，将传统的A/O处理工艺或适应性改造强化、组合后用于焦化废水的处理，最大限度地发挥了生化处理技术的效能，经系统处理后的废水多项指标能够达到国家有关排放标准的要求，取得了一定成绩。
随着环保形势的发展和各地环境质量标准的提高，现有处理系统已不能满足要求。
焦化废水的深度处理和其他废水一样摆到了排污企业和环保工作者的面前。
大家去探索和开发各种深度处理技术，以适应形势的需要。
目前，对焦化废水的深度处理技术主要包括以下几种：混凝沉淀法、吸附法、铁炭微电解电化学处理技术、高级氧化技术(Fenton氧化、O3氧化、催化湿式氧化等)以及反渗透处理技术。
由于各种技术的技术特点不同，在深度处理废水过程中的一些难以解决的技术和费用问题，影响和限制了它的使用效果和适用范围。
近些年来，有的行业将用于净水处理的反渗透膜处理技术用于废水处理，由于该技术只是对废水中的污染物进行了浓缩，对污染物并没有分解去除的作用，产生的处理水量50% ∽70%浓水通常得不到妥善的解决或者说无法解决。
而且使用中要求前处理条件高，进水的水质不同，膜极易受到污染，清洗、再生、操作麻烦，严重影响了使用效果。
据调查，使用反渗透处理系统的焦化厂很少能正常运转，基本成为了摆设。
传统的物理混合式铁炭微电解技术，虽然是一个美国七十年代开发应用的废水处理实用技术，但在运行的过程中短时间内就会出现防板结、防钝化，严重影响了该技术性能的发挥。
我公司研究、开发、生产的防板结、防钝化、高活性、规整型微电解填料的诞生，这一项技术在废水处理和废水的深度处理中得到了广泛的认可和应用，取得了令人满意的效果，又重新使这一技术焕发了新的生命力。
待处理废水为经生化处理后的焦化废水，废水中主要污染物为笨类芳香族化合物、多环化合物、挥发酚、氰化物等难生物降解的大分子有机物等。
2.处理工艺说明：正常情况下，现有焦化废水处理处理工程排放的废水首先排入集水池，投加H2SO4将PH值调节至3左右。
焦化废水处理工艺设计要点
工业设计 ２０１１年第ｏｌ期Ｉ轻－－３２－－设一计 焦化废水处理工艺设计要点
李方玉 王相乙 （沈阳市环境保护工程设计研究院，辽宁沈阳１１０００３） 摘要：无论在国内或是国外，焦化工业一直是污染环境较为严重的工业之一。目前国内大多数焦化厂的废水处理系统都是采用 一级处理和二级处理工艺，采用三级处理工艺的较少。但是随着国家及各个地区对排放标准的逐步提高，焦化废水的处理难度将 增大。本文通过对生物铁法、Ａ／Ｏ工艺、Ａ２／Ｏ等工艺的介绍、设计要点的总结等，为成功设计焦化废水拓宽了思路。 关键词：焦化废水；工艺选择；设计参数
１前言 焦化废水是在生产焦炭、煤气、焦油及焦化产品的过程中产生的废 水，含有多种污染物质。其中有机物以酚类化合物，占总有机物的一半以 上，有机物中还包括多环芳香族化合物和含氮、氧、硫的杂环化合物等。无 机污染物主要以氰化物、硫氰化物、铵盐等为主，属有毒有害高浓度有机 废水，污染物色度高，处理难度很 。国内对焦化废水处理做了许多研究 工作，新工艺如催化湿式氧化技术、三相内循环流化床反应器、臭氧氧化 法等处理技术鲫。但是由于这些技术处理成本高、耐冲击负荷差、出水水 质达不到要求，在工程应用中受到限制。因此，设计人员在设计焦化废水 处理工艺及设计参数选择时，应多方面考虑，才能够保证废水处理系统持 续稳定的达标。 ２处理工艺介绍 ２ｌ生物铁法 生物铁法是在曝气池中投加铁盐，以提高曝气池活性污泥浓度为主， 充分发挥生物氧化和生物絮凝作用的强化生物处理方法目。由于铁离子不 仅是微生物生长必需的微量元素，而且对生物的黏液分泌也有刺激作用。 铁盐在水中生成氢氧化物与活性污泥形成絮凝物共同作用，使吸附和絮 凝作用更有效地进行，从而有利于有机物富集在菌胶团的周围，加速生物 降解作用。该法大大提高了污泥浓度，由传统活性污泥法２ 提高到 ９－－］Ｏ＃Ｌ，降解酚氰化物的能力也大大加强。当氰化物的浓度高达４０ｍｇ／Ｌ 条件下，仍可取得良好的处理效果。 ２２延时曝气法 焦化污水中所含污染物多为高度有毒有害物质，这些物质对污水中 生物的制约作用相当明显。微生物对焦化污水中 质的利用顺序依 次为：酚、硫代硫酸盐、硫氰酸盐和氨氮，且只有当前一种物质浓度降低到 一定数值后，后面的物质才开始被利用。一般去除酚类的曝气时间在８小 时以内，去除硫氰化物的曝气时间在１６小时以上，２４小时后才有可能开 始氨的硝化。延长水力停留时间对焦化废水处理效果能够起到一定的改 善作用，但是出水水质仍然难以达到废水排放标准中对ＣＯＤ的要求。此 外，常规生物处理对氨氮无明显去除作用，无法满足标准中氨氮的控制要 求。因此，不建议采用该工艺处理焦化废水。 ２３ Ａ一０法 Ａ－ｏ法与普通活性污泥法不同，它将好氧处理与厌氧处理，即硝化 反硝化有机地结合在—起，完成了氨氮向氮气的转化。不仅使废水的ＮＨ３－ Ｎ、ＮＯ２－Ｎ浓度降低至最低，而且也降低了废水中有机物浓度，特别是水中 能降解的有机物质。该工艺的硝化和反硝化都采用活性污泥法，以回流混 合液的方式进行反硝化，因此需要的二次沉淀池较小，回流混合液动力消 耗低，缺氧池和好氧池—体化可以进行多种运行方式的调整。Ａ－０法的优 点在于反硝化在前，利用废水中有机碳源作为电子供体进行反硝化，不必 外加碳源。废水先经过Ａ段、经缺氧酸化分解，大分子或多环物质变成可 生化的小分子物质，从而提高废水的生化性，使ＣＯＤ去除率提高。反硝化 过程也是产碱过程，产生的碱可供好氧段，使焦化废水好碱量降低。 ２．４ Ａ—Ａ—０法 Ａ＿Ａ＿０系统与Ａ＿ｏ系统同属于硝化一反硝化为基本流程的生物脱 氮工艺，该工艺流程是在Ａ＿０流程基础上增加一级预处理段—厌氧段，该 厌氧段没有任何一种形式的氧的参与，属于纯厌氧发酵过程。由于运行控 制的时间较短，达不到产甲烷阶段，实际上也没有实现完全的产酸阶段， 目的主要是借用厌氧生物对多环类化合物的变 构或解链作用，把好氧和兼氧生物难降解的某些物质转化为易降解的物 质。该法反硝化Ａ段的大多数反硝化细菌属于异氧兼性细菌。任何反硝 化细菌均有反硝化眭能，不需要驯化，但需足够的含厌氧细菌的污泥量。 ２５ Ａ删法 在传统的硝化一反硝化脱氮过程中，硝酸盐或亚硝酸盐都可以进行 反硝化，而硝化过程中由Ｎ０２｛｝化为Ｎ０ 要消耗一定的溶解氧，然而在反 硝化过程中由Ｎ０ 转化为ＮＯ２咱自重复转化要消耗更多的有机碳源。如果 由Ｎｏ２－￣接进行反硝化，控制这一转化过程，使Ｎ０ 不转化为ＮＯ３－，就形 成了所谓的短程硝化一反硝化工艺，简称Ａ一０—０工艺。其中Ａ段为缺氧 反硝化段，通常采用生物膜法。第一个０段为亚硝化段，通常采用活性污 泥法。第－－＋０段为硝化段，宜采用生物膜法。 ２．６ ＳＢＲ工艺 ＳＢＲ工艺是一种新近发展起来的新型处理焦化废水的工艺，即为序 批式好氧生物处理工艺，其去除有机物的机理在于充氧时与普通活性污 泥法相同，不同点是其在运行时，进水、反应、沉淀、排水及空载５个工序， 依次在—个反应池中周期性运行，所以该法不需要专门设置二沉池和污 泥回流系统，系统自动运行及污泥培养、驯化均比较容易。该法处理焦化 废水有着独有的优势：一是不要空间分割，时序上就能创造出缺氧和好氧 的环境，即具有ＭＯ 的功能，十分有利于氨氮和ＣＯＤ的去除。二是该法 的沉淀是一种静止的沉淀，对焦化废水这种污泥沉淀性能不好的废水。固 液分离效果非常明显。三是该法可以省去二沉池，其占地面积相对要小一 些。 ３工艺谢悸 点 ３．１曝气池 ３．１．１对于微生物生长和繁殖，营养素是个重要条件。营养不足或过 量都会引起曝气池中活性污泥结构的变化，影响生化处理效果。焦化污水 中有机物是微生物生长的必要物质之一。另外，还需补充Ｎ、Ｐ等营养元 素。控制指标为曝气池污水中磷控制在６５ｒｅＥＬ左右，其磷酸盐为 Ｎａ￣ＨＰＯ４ｏ ３．１．２适宜的溶解氧。活性污泥中的好氧前 须借助适宜的的溶解氧 才能正－ｇ－ｊ￣生长、繁殖、降解有Ｊｏｌ，￣。溶解氧过高，微生物因缺乏营养而老 化；溶解氧过低，微生物因缺氧而死亡、解体。通常控制指标为：使曝气池 中的溶解氧保持在３ｍ 左右，生化出水溶解氧在１ｍ ｆＬ左右。 ３．１．３ ｐＨ值，一般控制在６￣７范围内，若焦化废水偏碱性，可加铁盐 进行调节。 ３．１４温度控制，活性污泥生长的水温控制在１０－４０￣Ｃ，适宜温度为 ２５ｃｃ￣右。为了保证这一水温要求，夏季温度高时，加水调节；冬季水温低 时，加蒸汽调节。 ３．１５毒物控制，进曝气池污水中的酚、氰、硫化物等有毒物质的含量 不能太高，特别是挥发酚不学过量，否则对微生物丽蔓蛋蕴孤喧匪蜒蚕能 毒死微生物。各项污染物指标控制如下：挥发酚小于１５０ｍｇ／Ｌ氰化物小于 ｌ０ｍ ，硫化物小于３０ｍｇＬ，氨氮小于１０００ ｍ ，油类小于５Ｏｍ ｌＬ。此 外，进入曝气池的水质，水量不能波动太大，以减轻污水对微生物的冲击 负荷。 ３．１．６污泥沉降比，这是反映活性污泥的凝聚和沉降性能的指标，它的 大小既体现出曝气池混合液中污泥数量的多少，又能根据它的大小掌握 排污泥的时间和数量。一般来说，曝气池吸附段污泥沉降比在６５％２￣右， 再生段污泥沉降比在３Ｏ％ ５％左右，污水处理效果比较好。 ３．１．７曝气池的回流量为其处理水量的１００％－２００％； ３．１．８当采用鼓风曝气时，所需空气量与曝气池设计污水量之比应控 制在５ ７眦（体积比）之间。曝气池的有效水深直控制在５．０￣１０．０之间，最 好为７米。鼓风曝气的充氧装置可采用微孔曝气器或管式曝气器。 ３．１．９延时曝气法需向曝气池中补充磷。耗磷量（以Ｐ计）与污水中 ＣＯＤ的关系为ＣＯＤ＝Ｐ＝３００：Ｉ，实际运行时应控制曝气池出水中Ｐ含量在 Ｏ￣ｍｇ／Ｌ左右为宜。 ３２硝化＿反硝化工艺 ３．２．１回流比：生物脱氮过程中的回流有回流活性污泥、回流上清液、 回流移种，应根据不同的工艺流程确定其回流量，总的回流量一般应在生 物处理水量的６００％以上。 ３：２２ ｐＨ控制与加碱 生物脱氮过程中伴随着ｐＨ值的变化。由理论 计算可过程中每氧化ｌｇ的ＮＨ 为Ｎ０ 或Ｎ０ Ｎ要消耗７．１４ｇ碱度 （以ＣａＣＯ，计，下同），反硝化过程中每转化１ｇ的Ｎ０严Ｎ或ＮＯ Ｎ为Ｎ２产 生３５７ｇ碱度。因此硝化过程和反硝化中把每ｌｇ的ＮＨｒ－Ｎ还原为Ｎ 要消 耗３５７ｇ碱度。因硝化和反硝化过程中的ｐＨ有一定的范围要求，一般硝 化过程的适宜范围ｐＨ为６５－－７５，反硝化过程ＰＨ为８Ｄ，因此需要用加碱 的方法来调节。耗碱量多少与污水中ＮＨｒ－Ｎ含量、Ｎ０￣－Ｎ的反硝化率、原 水的ｐＨ值及系统中投加的酸陛药剂量等因素有关。 生物脱氮过程可用的碱有ｃａ（０｝ 、ＮａＯＨ、Ｎａ２ｃ０３或ＮａＨＣＯ 应当
A／A／O生物脱氮处理焦化污水工艺介绍
１ 前 言
萍钢 焦化 厂原 有 的污水 处 理方 法 为活性 污泥 法 ，
一
Ｎ≤２ ｇｌ氰 ≤Ｏ． ｇ １， 法 已无法 满 足 国理工序进入一段曝 气池 ， 一段曝气池投加铁盐并鼓风曝气 ， 除去污水 中 的硫化物和氰化物及部分有机物 ， 出一段曝气池水进 次沉 淀 池 ， 此 分离 出硫 氰化 物所 生成 的絮凝 物 和 在 沉 淀物 ， 澄清 的水 送 人 二段 曝气 池 进 行 生化 处 理 ； 处
维普资讯
・
１ ２・ １
江 西能 源
２０ （ ） ０ ７ ４
环 境 保护
Ａ Ａ Ｏ生物脱氮处 理焦化污水工 艺介绍 ／／
胡文政 刘 学纯 王海 国
（ ． 乡市环境监察 支队 ；． 乡钢铁有 限公 司焦化厂 江西 萍 乡 ３ ７ ０ １萍 ２萍 ３ ０ ０）
即在好氧条件下 ， 利用细菌将氨氮氧化为硝态氮 。 硝化 反应方 程 式如 下 ： Ｎ ；＋ ．０ ——Ｎ ＋ Ｈ Ｈ １５ ２ Ｏ ２ ＋ ２ Ｈ０
ＮＯ２ －＋０． ５０２ — ＮＯ —
段， 分解吸附污泥中的酚等有机物后 ， 再进 入曝气池 吸附段 ， 同含酚污水混合 ， 经鼓风充氧 ， 污水中大量的 酚及 其 他有 机物 被 活性 污泥 吸 附降 解后 送 到二 次沉 淀池分离活性污泥 ； 剩余活性污泥经过活性污泥浓缩 池分 出凉干后 ， 至贮煤场 ； 运 从二次沉淀池分 出的澄 清污水 经 过水 井 一 部分 用 泵 送 曝 气 池 消泡 和送 均 和 池稀释用 ， 一部分送炼焦车 间作为熄焦补充水 。处理 后 酚水 指 标 为 ： ＜０ ５ｍｇｌ氰 ＜１ｍｇｌＣ Ｄ ｒ 酚 ． ／、 ／、 Ｏ ｃ ＜
程。
关键词 ： 焦化废水 ； 生物脱氮 ； 工艺介绍
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2019年3月第50卷第2期
燃料与化工
Fuel ＆Chemical Processes
焦化废水中硫氰化物的处理方法
梁明胡天波
樊华朴美红
（宁波钢铁公司焦化厂，宁波315800）
摘
要：由于硫氰化物是影响焦化废水脱氮的主要因素，所以对焦化废水处理工艺进行改造时，在生化系统前增加
了预脱氰池，有效降低了废水中硫氰化物的含量，以保证后续生化处理系统稳定运行。
关键词：焦化废水；硫氰化物；生化处理中图分类号：X784
文献标识码：B
文章编号：1001－3709（2019）02－0061－02
Treatment of thiocyanide in phenol cyanide effluent
Liang Ming
Hu Tianbo
Fan Hua
Piao Meihong
（Coking Plant of Ningbo Iron ＆Steel ，Ningbo 315800，China ）
Abstract ：Since thiocyanide is the most important factor influencing de-nitrification in the phenol
cyanide effluent ，
pre-decyanation tank is therefore added before the conventional bio-chemical treatment system as modification ，which can dramatically reduce the content of thiocyanide in the effluent to ensure a stable running of the downstream bio-chemical system．
Key words ：Phenol cyanide effluent ；Thiocyanide ；Bio-chemical treatment
收稿日期：2018－09－26作者简介：梁明（1980－），男，高级工程师
基金项目：
一般情况下焦化企业不是很关注焦化废水中硫
氰化物（SCN －
）的含量，
也很少检测此指标，但根据现场数据分析和理论研究发现，SCN －
是影响焦化废水生化处理脱氮的主要因素
［1］。
宁钢焦化厂提标
改造后生化处理系统运行不稳定，
对此进行分析排查，
确定硫氰化物是关键影响因素。
为了对废水中的硫氰化物进行有效去除，
在生化系统前增加了预脱氰池，
以保证生化系统稳定运行。
1存在问题
宁波钢铁公司焦化厂酚氰废水处理站一期工程
于2010年6月投运，设计处理能力75m 3
/h ，采用
OAO 工艺，排放废水满足GB 13456—1992《钢铁工业水污染物排放标准》
中的一级标准要求；后根据GB 16171—2012《炼焦化学工业污染物排放标准》表3要求进行了提标改造。
具体改造内容如下：
（1）生化段改造为HLA +O1－A /O2工艺。
（2）后处理改为二级加药沉淀工艺。
（3）新增深度处理段，由臭氧接触氧化、中间水
池、曝气生物滤池、多介质过滤、活性炭过滤、清水池组成。
提标改造工程于2014年9月进行调试并投用，部分水质指标并没有达到设计要求，后经过多方排查发现焦化废水进水中的硫氰化物是影响提标改造
后水质指标异常的关键。
当初提标改造设计并没有考虑硫氰化物对系统的影响，
但是通过现场数据分析和理论研究，
发现SCN －
是影响后续生化处理系统脱氮的主要因素，
而且SCN －的生化降解需要足够的水力停留时间，
并受废水中挥发酚浓度的直接影响；另外，SCN －
降解后的产物主要是氨氮，增加了脱氮
负荷，
未完全降解的SCN －
又会抑制硝化菌的活性，使整个生化系统出现连锁抑制反应，最终影响整个
生化系统的处理效果。
2解决方案
针对酚氰废水中硫氰化物含量高且不稳定的情
况，
必须对现有系统进行工艺改造，经过工艺技术论证后确定在现有工艺基础上增加1套预脱氰系统，
1
6DOI:10.16044/ki.rlyhg.2019.02.021
燃料与化工
Fuel ＆Chemical Processes Mar．2019Vol．50No．2
工艺流程见图1。
图1
增加预脱氰系统后的废水处理工艺流程
（1）曝气脱氰池改造。
原有初曝池改造为曝气
脱氰池，
增加曝气管336m 。
（2）曝气脱氰沉淀池改造。
将现有未投入使用
的沉淀池2改造为曝气脱氰沉淀池，
增加1台中心传动刮泥机，
2台污泥回流泵，2台消泡泵。
（3）管路改造。
将气浮器出水连接到曝气脱氰池，
预脱氰池出水自流到脱氰沉淀池，沉淀池底部污泥回流到预脱氰曝气池，
脱氰沉淀池出水满流到HLA 池，另外保持气浮池到HLA 池管路不变。
3
调试情况
3．1
调试步骤
（1）调试小组根据前期的脱氰池生物菌培养方
案由沉淀池分批向脱氰池输送泥水，
在确保不影响原酚氰生化系统运行情况下分3次将总计约1500m 3
的生化污泥送进脱氰池，此期间原生化系统运行稳定无异常。
（2）2天后向预脱氰池补充工业水约300m 3，此时预脱氰池3廊道基本满流。
开启脱氰池污泥回流泵并微开曝气进行内部循环，
确保脱氰池生物污泥均匀及活性，
期间持续补充工业水至脱氰池满流。
因脱氰池生化污泥较多，刚开始曝气就发现预脱氰
池泡沫较多且不可控，
通过调节曝气管阀门控制预脱氰池曝气量，
同时开消泡液回流泵对系统泡沫进行消泡。
（3）逐步提高进入预脱氰池的气浮池来水量，控制脱氰池溶氧在2% 5%，期间化验各项指标正常，
脱氰池出水氨氮、COD 、硫氰化物都有所下降，但系统的碱度也出现一定下降。
（4）稳定1周后将脱氰池系统进水提高至5m 3/h ，溶氧仍控制在2% 5%，检测各项指标比较稳定，
但脱氰池曝气硝化反应后碱度下降较快，立即向脱氰池均匀加1t 纯碱，
以后根据碱度连续向脱氰系统补充碱源。
预脱氰池系统逐步趋于稳定，
1周后逐步提高脱氰池进水量直至满负荷运行（35m 3
/h ），检测各项指标正常、稳定，预脱氰池各指标基本达到
设计要求。
3．2调试过程中存在的问题
（1）脱氰池生化污泥浓度较高，SV30超过60%。
（2）刚开始风量不好调节，要在保证原生化系统稳定情况下做好溶氧控制。
（3）泡沫较多不好控制，风管开很小的情况下
出现了泡沫溢流现象，
因此各个廊道风管要分别开，开始只开三分之一，后续开一半。
（4）脱氰池硝化反应后碱度下降明显，影响系统运行，
之前方案考虑不周。
（5）调试过程中原计划加葡萄糖，根据脱氰池实际运行情况不需要投加，系统本身碳源可以满足脱氰池要求。
（6）脱氰池进水指标波动对系统有一定影响，化验跟踪不足。
4结语
宁波钢铁公司焦化厂酚氰废水处理系统提标改
造后系统运行不稳定，
没有达到设计要求，通过对进水指标进行排查分析，
最终确定硫氰化物是影响脱氮的关键因素。
为了去除废水中的硫氰化物，增加了预脱氰系统，
预脱氰系统投用后各项技术指标基本达到了设定目标，
整个废水酚氰生化处理系统稳定性明显提高。
在预脱氰池满负荷运行状况下，
COD 脱除率达40% 45%，氨氮基本不变（部分硫氰化物转化为氨氮），
硫氰化物脱除率达45%左右。
通过改造与调试，有效控制了后续生化系统硫氰化物含量，
为后续的酚氰废水生化处理系统稳定运行提供了保障，给焦化行业酚氰废水处理提供了借鉴。
参考文献
［1］潘夏夏，李远远，黄会静，等．焦化废水中硫氰化物的生物降解
及其与苯酚、氨氮的交互影响［J ］．化工学报，2009，60（12）：8－10．
甘李军编辑
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