亚硝酸甲酯
亚硝基化合物的形成过程
亚硝基化合物的形成过程
亚硝基化合物是一类含有亚硝基(-NO)官能团的化合物，常见的
有亚硝酰胺、亚硝基甲苯、亚硝酸甲酯等。
它们的形成过程可以分为两个步骤：
第一步是亚硝基离子(NO-)的生成。
通常情况下，亚硝酸盐是亚
硝基离子的稳定存在形式，因此亚硝基化合物的形成通常需要加入亚硝酸盐。
例如，在一些加工食品的过程中，亚硝酸钠常被用作防腐剂，当加入到食品中后，亚硝酸钠会与食品中的氨基酸反应，生成亚硝基离子(NO-)。
第二步是亚硝基离子与氨基酸或其他化合物的反应，生成亚硝基化合物。
这一步通常需要在酸性条件下进行，因为亚硝基离子在酸性条件下更为稳定。
在食品中，一些酸性条件下的处理或保存方式，例如加醋或加柠檬酸，也会促进亚硝基化合物的形成。
值得注意的是，亚硝基化合物的形成不光存在于食品加工过程中，也可能存在于烧烤、烤肉等烹调方式中。
在这些过程中，食物的表面温度高，与空气中的氧气反应，生成一氧化氮(NO)。
这些一氧化氮分解后可生成亚硝基离子，随后和食物中的氨基酸反应，形成亚硝基化合物。
总之，亚硝基化合物的形成过程一般需要亚硝酸盐的存在和酸性条件的促进，而在食品烹调过程中也可能形成。
这些亚硝基化合物可能对人体健康产生不良影响，因此需要注意食品的加工和烹调方式。
- 1 -。
一起亚硝酸甲酯中毒事故调查
各。新 市水泥厂虽 有粉尘处 理装置 ， 但管 理不严 ， 使用率 不高 ．
所 以 在 我 们进 行 粉 尘 测定 时 大 多 数 监 测点 的粉 尘 浓度 超 过 国家 卫 生 标 准 。 同 时粉 尘 分散 度 大 ， 其 ＜５ 尤 ｍ 的粉 尘 所 占 比 例 为 高 ， 较长时间悬浮在车间空气中 ． 能 工人 长 期 在 这 种 生 产 环 境 中 作 业 ， 必将 大 量 的 吸 』 性 粉 尘 吸 人 呼 吸 道进 ＾肺 部 ， 而 出 现 就 、 从
相应 的呼吸遭症状 ， 病变 ， 甚至患 尘肺 。本 次调查 的 １ １名尘肺
患 者 ， 工 龄 在 ５ 以 上 ， 工 龄 在 １ ４名 ６名 ０ａ以上 ， 名 工 龄 在 ５ａ １ 以下 ， 见尘 肺 患 病 的发 生 随着 工 龄 的增 长 而 呈 上 升 趋 势 ， 表 可 见
４ 。
气管疾病 ， 严重 的心血管疾病及肺部疾病等不宜参加粉尘作业 ．
对 粉 尘 作 业 工 人 应 定 期 进 行 体 检 ５ 参考 文 献
Ｌ］ 学箕 ， 缸兰 ， １顾 王 主编 劳 动 卫 生 学 １８ １ —１８ ９６ Ｉ２ ３
ｃ 稿 ：０ １ ２ ４ 收 ２０ —０ —２ ） 【 文编 辑 ： 本 方弘 ）
维普资讯
暇 业 与 腱 麇 》 ２０ 年 ２月 第 】 第 ２期 ０２ ８卷
Ｏ Ｃ Ｐ ＴＯ Ｎ Ｅ Ｌ Ｈ Ｖ ８Ｎ ． Ｅ Ｃ Ｕ Ａ Ｉ ＮＡ Ｄ Ｈ Ａ Ｔ ｄ １ ０２
表 ４ 尘肺 患者 与工 龄 的关 系 表 ３ １２ ２２名粉 尘 作 业 工 人 砧 肺 拍 片 检 查情 况
一
起 亚 硝 酸 甲酯 中毒 事故 调 查
宋良 华 曙 虹
硝基甲烷
324硝基甲烷（化学式：CH3NO2）是最简单的有机硝基化合物。
室温下为无色油状有微弱芳香气味的透明液体，有较大的极性，可燃，有毒，具爆炸性。
可作燃料。
它可以和乙醇、丙酮、乙醚混溶，是一种良好的溶剂和萃取剂。
同时由于硝基α-氢具有较强的活性，故硝基甲烷也是化工和有机合成中的常见原料，用于制取药物、杀虫剂、炸药、染料和纤维等。
[编辑]制备工业上采取硝酸气相（350-450°C）硝化丙烷的方法制取硝基甲烷及其他低级的硝基化合物，比如硝基乙烷、1-硝基丙烷和2-硝基丙烷等。
反应为放热反应，自由基机理，中间体是烷基亚硝酸酯均裂产生的CH3CH2CH2O·类型的自由基。
它们大多不稳定，容易发生C-C键的断裂，故反应得到一硝基化合物以及低级硝基化合物的混合物。
[1]此外，甲烷/乙烷气相硝化法、氯乙酸钠与亚硝酸钠水溶液反应（方程式见下）、硫酸二甲酯与亚硝酸钠反应等方法都可以制得硝基甲烷。
由于这些反应物都是易得的化工原料，故硝基甲烷很容易制取，用途也很广泛。
ClCH2COONa + NaNO2 + H2O →CH3NO2 + NaCl + NaHCO3粗硝基甲烷冷却至凝固点以下，得到的固体用冷乙醚洗涤，再经蒸馏，便得到纯品。
[2][编辑]用途硝基甲烷在有机合成中为一碳合成子。
受硝基吸电子效应的影响，碳上的氢具有酸性，可以与碱作用去质子化。
生成的碳负离子可以与醛发生1,2-加成，生成β-羟基硝基化合物，若失水则生成硝基烯烃。
这个反应称为Henry反应。
作为亲核碳负离子的给体，硝基甲烷也可以和α,β-不饱和羰基化合物在碱催化下发生共轭加成，称为Michael加成反应。
硝基甲烷的衍生物包括三氯硝基甲烷（氯化苦）、三溴硝基甲烷、四硝基甲烷、三硝基甲烷等。
常用的缓冲液Tris，即“三羟甲基氨基甲烷”，就是由三羟甲基硝基甲烷经还原得到的。
[编辑]参考资料1. ^ Sheldon B. Markofsky “Nitro Compounds, Aliphatic”Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry 2002 by Wiley-VCH, Wienheim, 2002. DOI:10.1002/14356007.a17_401.2. ^ Coetzee, J. F. and Chang, T. H.. Recommended Methods for the Purification ofSolvents and Tests for Impurities: Nitromethane. Pure Appl. Chem.. 1986, 58:1541–1545.doi:10.1351/pac198658111541.查看条目评分给本文评分这是什么？可信度客观性完整性可读性我非常了解与本主题相关的知识（可选）提交评分8个分类：∙硝基甲烷∙硝基溶剂∙燃料∙火箭燃料∙液体炸药∙爆炸物∙燃料添加剂∙IARC第2B类致癌物质。
美蓝治疗急性亚硝酸甲酯中毒1例报告
美蓝治疗急性亚硝酸甲酯中毒1例报告宋庆胜 董 英 (山东鲁光化工厂卫生室, 临沂276016) 亚硝酸甲酯是硝基甲烷生产中的副反应产物,有关急性亚硝酸甲酯中毒治疗的报道较少,现将我们收治的1例报告如下。
1 病历摘要患者女性,30岁,硝基甲烷车间操作工。
1999年11月20日23时30分,有雾无风,该女工在交班前到室外洗手时突感头晕、软弱无力、胸闷、心慌,自知发生中毒(在此前已发生多人中毒事故),用力脱离现场后瘫软在地,半小时后被人用车送往急诊室。
查体:神志尚清,呼吸短促(R36次/min),躁动不安,口唇、指端紫绀,面呈蓝灰色,心率132次/ min。
诊为急性亚硝酸甲酯中毒(中度),立即吸氧,25%G・S20ml加美蓝60m g静脉注射(静脉回流血呈棕黑色)。
用药20m in后紫绀逐渐消失,面色变红润,呼吸恢复平稳,胸闷明显减轻。
观察8小时,病人一般情况较好出院。
30小时后随访,病人除感轻微疲乏外,无其他表现。
2 讨论在碱性条件下,向亚硝酸钠溶液内滴加硫酸二甲酯反应生成硝基甲烷。
当亚硝酸钠溶液碱性低(如加碱量少),或滴加硫酸二甲酯速度过快,硫酸二甲酯水解成硫酸和甲醇。
在有亚硝酸钠溶液、甲醇和硫酸的情况下,可有大量亚硝酸甲酯生成[1]。
亚硝酸甲酯与硝基甲烷为同分异构体,分子式:CH3NO2,分子量61.04,外观为无色气体,受热或光照易分解,经呼吸道吸入中毒,大剂量可产生高铁血红蛋白[2]。
在生产过程中亚硝酸甲酯往往被忽视,而作为废气放掉。
室外中毒多发生在天冷、有雾、阴天、夜间及无风时。
造成本例中毒的原因是室外废气排放管离地面低(10m),当亚硝酸甲酯排出后随雾气下沉被吸入中毒。
据我们观察,中毒者多表现软弱无力、头晕、胸闷、心慌,有时伴有恶心、呕吐、耳鸣、耳聋等症状,以口唇、指端紫绀最为明显。
重度中度可发生全身青紫、昏迷、呼吸衰竭死亡[3]。
美蓝是治疗高铁血红蛋白症的有效药物,因此对急性亚硝酸甲酯中毒有特效,对中毒较重病人应及早使用。
CO与亚硝酸甲酯催化偶联合成草酸二甲酯的本征动力学研究
，
Ｓ ｎｇＫｅ Ｊ ｎ Ｘｉ ｏ Ｗｅ ｄ ｏ ，ｉ Ｙａ ｇ， ａ ｎ ｅ
（ ＮＩ ＡＢＲ ｓａｃ ｅｔｒ ｆ ｈ ｍｉａ Ｒ ａ ｔ ｎ ｎ ｉｅｒ ｇ Ｅ ＵＳ ， ｈｎ ｈ ｉ ０ ２ ７ Ｃ ｉａ Ｕ Ｌ ｅｅｒｈＣ ｎｅ ｅ ｃｌ ｅｃｉ ｇｎ ｅｉ ， Ｃ Ｔ Ｓ ａｇ ａ ２ ０ ３ ， ｈｎ ） ｏＣ ｏ Ｅ ｎ
【 关键词】 亚硝酸甲酯 ；草酸二 甲酯 ；偶联反应 ；Ｐ ／－ ２ 催化剂 ；本征动力学 ｄｃＡ１ ｔ Ｏ３
Ｉ ｒｎｓｃＫｉ ｅ ｉ ｓ ａ ｃ ｎ Ｖａ ｒｐｈａ ｅＣａ ａ ｙ ｉ ｕ ｉ ｎｔ ｉ ｉ ｎ ｔｃＲｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｐｏ － ｓ ｔ ｌ ｔｃＣｏ ｐｌｎｇ
ｍｅｈ ｌ ｉ ｉ ． ｔｙ ｔｔ ｎ ｒｅ Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｔｙ ｉ ｉ ； ｄ ｍｅ ｈ ｌ ｘ ｌｔ ； ｃ ｕ ｌ ｇ ｒａ ｔ ｎ；Ｐ ／ — ２ ａａｙ ｔ ｉ ｔ ｎ ｉ ｉ ｅｉ ｓ ｙ ｒ ｓ ｍｅｈ ｌ ｔ ｔ ｎ ｒｅ ｅ ｔ ｙ ａ ａｅ ｏ ｏ ｐ ｉ ｅ ｃ ｉ ｎ ｏ ｄ ａ Ａ１０３ ｔ ｌ ｓ ； ｎ ｒ ｓｃｋ ｎ ｔ ｃ ｉ ｃ
草 酸二 甲酯（ｉ ｔｙ ｏ ａ ｔ，简称 ＤＭＯ） Ｃ Ｏ ３ ， ｄ ｈ ｌ ｘ ｌｅ ｍｅ ａ ，（ Ｏ ＣＨ ） ２ 分子量 为 １８１ ，无色单斜结晶，溶于 乙醇和 合成草酸酯法与历来的生成工艺相
比 较 ， 具 有工 艺 流 程 短 ，反 应 条 件 温 和 ，蒸汽 消耗 低 ， 生产 成
草酸二 甲酯为结晶体 ，具有稳定性 ；微溶于 冷水 ，在热 水中分
解 ；熔点为 ５ ￣ ４Ｃ，沸点为 １３ ６ 。草酸酯是重要的有机 ６ ～１４Ｃ 化 工原料 ，大量用于制备各种染料、医药 、重要的溶剂、萃取 剂及多种中间体。
草酸二甲酯制乙二醇的工艺流程
【二】工艺技术（一）工艺原理本项目以煤制合成气为原料，采用草酸酯法生产乙二醇。
首先CO气相催化反应合成中间产品草酸二甲酯，然后草酸二甲酯催化剂加氢生产乙二醇。
合成气间接法生产乙二醇的主要反应包括一氧化碳(CO)与亚硝酸甲酯(MN)生成草酸二甲酯(DMO)的羰化反应，草酸二甲酯加氢生成乙二醇(EG)的反应，一氧化氮、氧气和甲醇生成亚硝酸甲酯的酯化再生反应，亚硝酸钠、硝酸反应生成一氧化氮。
具体过程如下：1、原料气制备低压煤气化制一氧化碳2C + O2 = 2CO间歇法制半水煤气，再经高变低变制得氢气C + H2O = CO + H2CO + H2O = CO2 + H22、草酸二甲酯合成CO气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)由两步化学反应组成。
首先为CO在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO，称为偶联反应，反应方程式如下：2CO + 2CH3ONO = (COOCH3)2 + 2NO其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下：2NO + 2CH3OH + 1/2O2 = 2CH3ONO + H2O生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。
总反应式为：2CO + 1/2O2 + 2CH3OH = (COOCH3)2 + H2O3、草酸二甲酯加氢制取乙二醇草酸二甲酯加氢是一个串联反应，首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲酯(MG)，MG再加氢生成乙二醇。
主反应方程式如下：(COOCH3)2 + 4H2 = (CH2OH)2 + 2CH3OH（二）工艺步骤金煤化工煤制乙二醇自主技术主要工艺包括七个步骤：第一是氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到氨氧化物；第二是氨氧化物与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯；第三是工业一氧化碳原料气体的催化脱氢净化；第四是亚硝酸甲酯与一氧化碳氧化偶联生成草酸二甲酯；第五是草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇；第六是乙二醇混合物的精馏；第七是尾气循环使用和消除污染排放。
煤制乙二醇工艺AspenPlus模拟参数
煤制乙二醇工艺AspenPlus模拟参数25万t/a物性估算一、运行类型：Property Estimation二、物质基本性质1、亚硝酸甲酯英文缩写：MN 分子结构：分子量：61.04沸点：-12℃2、草酸二甲酯英文缩写：DMO 分子结构：分子量：118.09沸点：163.5℃3、碳酸二甲酯英文缩写：DMC 分子式：分子量：90.08沸点：52℃N OOCH3OO OOCH3 CH3OOOCH3CH3模型方法过程涉及到的物系为强非理想物系，故选用NRTL模型中的NRTL-RK方程作为物性方程，汽相采用RK方程，液相采用NRTL 方程。
工艺参数一、MN再生反应工艺参数该反应在反应精馏塔中完成，反应式及动力学方程如下：动力学方程：上式中r为硝酸甲酯的生成速率，单位为kmol／(m3〃s)；PNO 和PO2别为NO和02的气相分压，单位为Pa。
模拟的条件如下：反应精馏塔的总塔板数为40块，液相甲醇自塔的上部第6块板进料，来自于偶联反应后含有NO的不凝气从塔下部第24块板下部入塔，即设置的反应段级数为9级；反应的停留时间设置为8 second；塔顶气相采出量为1204.4Kmol/h,塔顶液相回流量为424 Kmol/h。
二、DMO合成反应工艺参数该反应采用转化率模型代替动力学过程表示反应过程。
以亚硝酸甲酯为基准，其转化率为81％，而草酸二甲酯的选择性为90％。
含有亚硝酸甲酯的混合气与CO混合后，预热至135℃，然后通过固定床反应器进行催化偶联反应。
三、偶联反应产物冷凝吸收过程的工艺参数过程通过一个填料吸收塔完成，塔顶的气相出料再连接一个冷凝分离器，进一步将洗涤溶剂甲醇冷凝下来，用于溶解草酸二甲酯。
此过程的操作压力为2 bar，吸收塔的理论级数为20，甲醇洗涤液的入塔温度为15℃，吸收塔塔顶气相出料温度为41.8℃，塔釜液相出料温度为46.2℃，塔顶冷凝分离器温度为16.2℃。
四、DMO精馏分离过程的工艺参数采用的精馏塔的理论板数为23块，11块为进料板，摩尔回流比为0.36，塔顶气相的摩尔采出率为0.7086，精馏塔在常压下操作。
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1、物质的理化常数
国标编号: 21048 ＣＡＳ: 624-91-9
中文名称: 亚硝酸甲酯
英文名称: methyl nitrite；nitrous acid methyl ester
别 名:
分子式: CH3NO2 分子量: 61.04
熔 点: -17℃
密 度: 相对密度(水=1)0.99(1
蒸汽压: -12℃
溶解性: 溶于醇、醚
稳定性: 稳定
外观与性
状: 无色气体
危险标记: 4(易燃气体)
用 途: 用于有机合成，还用作治疗药物(血管舒张剂)、炸药
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入。
健康危害：本品主要使血管扩张，引起血压降低及心动过速。大剂量可产生高铁血红蛋白血症。有报
道人接触本品后，初期症状有眩晕，后期为头痛、心悸等。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：狗吸入46mg/m3×2分钟，血压下降
亚急性和慢性毒性：大鼠吸入274.5g/m3，6小时/次，13次，每次暴露均出现高铁血红蛋白，其量
占血红蛋白总量的30%～40%，一夜后恢复。。剖检内脏正常。吸入62.4mg/m3，6小时，15次，无中
毒征象。
致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌100ppm。微粒体诱变：鼠伤寒沙门氏菌100ppm。
危险特性：与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。受热或光照易发生分
解，分解时有爆炸危险。与联氨、卤化铵、铵盐、硫氰酸盐、铁氰化物、可燃物和氧化剂接触受热爆
炸。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
气相色谱法
5.环境标准:
前苏联(1975) 车间卫生标准 80mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自
给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。漏气容器要妥善处理，
修复、检验后再用。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行
人工呼吸。就医。
灭火方法：切断气源。灭火剂：泡沫、二氧化碳。