配合物结构

第十一章配合物结构

一、教学基本要求

1、熟悉配合物价键理论的基本要点，掌握用价键理论说明配合物的空间构型。

2、了解配合物的磁性、空间构型、内轨型、外轨型配合物等基本概念。

二、主要内容

（一）配合物的空间构型

1、配合物的空间构型是指配位体在中心离子（或原子周围）排布的几何构型。

2、测定方法：实验测定、普遍采用X射线衍射。

3、配合物空间构型不仅取决于配位数，还与中心离子和配位体的种类有关。配合物空间构型与配位数的关系见表11- 1。

（二）配合物的磁性

1、配合物的磁性是配合物的重要性质之一，它对配合物结构的研究提供了重要的实验依据。

2、含有未成对电子的的配合物具有顺磁性。

不含有未成对电子的的配合物具有反磁性。

3.通常用物质的磁矩(μ)来表示顺磁性配合物在磁场中产生的磁效应。

μ=√n(n+2) B.M n—未成对电子数

磁矩可借助磁天平测得,通过其可以确定未成对电子数。

（三）配合物的价键理论

1、配合物的价键理论的要点：

a.在配合物中,中心离子(或原子)与配位体以配位键结合,即配位体的孤对电子进入形成体的空的价电子轨道。

b.形成体以杂化轨道接受配位体提供的孤对电子。

c.不同类型的杂化轨道具有不同的空间构型。见表11-1

表11-1 配合物的空间构型与杂化轨道类型

2、按照价键理论讨论配合物结构的基本思路：

a.由实验测得的磁矩算出未成对电子数。

b.推测中心离子的价电子的分布情况和采取的杂化方式。

c.确定配合物是内轨型还是外轨型。

d.解释配合物的相对稳定性。＋

例：对配合物[CoF

6]3－和[Co(CN)

6

]3－的讨论

配合物以知磁矩

μ/B.M.

未成电

子数n

Co3＋的价电子

排布

中心离

子的杂

化分式

配合物

的类型

相对稳

定性

[CoF

6

]3- 5.26 4 ↑↓↑↑↑↑

—————

sp3d2外轨型较高

[Co(CN)

6

]3-0 0 ↑↓↑↓↑↓d2sp3内轨型较低