高等有机化学——选择性 试题

高等有机化学题目

By The Organic’s Iodine

题目一：有趣的还原机理

H可以完成对卤代烷的高效合成。为了探究此反应的机理，设计了以下两组实验:

1-1-1.你认为该反应应该按照怎样的机理类型进行？

1-1-2.请解释两组实验选择性不同的原因。

1-2.用酮与硅醚在硅烷衍生物的作用下反应，是一种合成不对称醚的新方法。

1-2-1.该反应首先由苯乙酮羰基的活化引发。请写出该活化中间体的结构式。1-2-2.请写出该反应的机理。已知有一种对称的副产物。

1-3.有机硼试剂可以作为选择性还原的高效试剂。其中一种经典的反应模型

如下：

1-3-1.反应另外生成了两种副产物，请写出他们的化学式或相应结构。

1-3-2.请为该反应拟定一个合理的反应机理。

1-4.还原反应的立体化学十分有趣。

1-4-1.请根据相关理论解释下列选择性的差异。

1-4-2.请预测产物（包括立体化学）并解释原因。

题目二：丙二烯类化合物加成反应的区域选择性是令人十分感兴趣的。

2-1.对于无取代的丙二烯而言，卤化氢对其加成的区域选择性是看似反常的。

你能解释这种“反常”的选择性吗？

2-2.如果丙二烯的一侧有可以稳定正离子的取代基，则反应的区域选择性又会发生改变。该反应居然出乎意料的在取代少的端位碳上加成了卤素。已知该反应一开始生成了一个稳定中间产物A，该稳定中间产物A又转化成最终产物。

2-2-1.请解释从底物到A过程中与2-1不同选择性的原因。

2-2-2.请画出中间产物A

2-2-3.请说明A转化为最终产物的驱动力。

题目三：有机硼试剂的应用。

3-1.硼烷与蒎烯发生加成反应，根据取代蒎烯数量的不同，可以制备不同的不对称还原试剂。

3-1-1.当乙硼烷1当量的蒎烯反应时，可以生成一种不对称有机硼试A。

3-1-1-1.请写出A的结构，包括立体化学。

3-1-1-2.A可以与烯烃发生加成反应，进一步的氧化可以得到氧化产物不对称的醇。

请预测产物并解释立体选择性。

3-1-2.如果使用两当量蒎烯，则生成一种类似的不对称有机硼试剂B。B也可以与3-1-1-2中的烯烃发生加成反应。请预测产物并解释立体选择性。