第九章 维生素类药物的分析
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第九篇维生素类药物分析 ppt课件
测定方法
►光照：使产生前维生素D3，反式维生素D3 ， 速甾醇D3 ，连同维生素D3 ，进行系统适用性 试验
►重复进样，维生素D3的峰值RSD≤2.0% ►分离度R>1.0
采用校正因子法计算维生素D总量
M=337.27，沉淀的M=3479.22，由于
► 澄清度与颜色——控制氧化变色产物，以测定一定 波长下吸光度控制有色杂质
原料——溶液应澄清无色，若有色，在420nm处测 定吸光度，不得过0.03 片剂——在440nm处测定吸光度，不得过0.07 注射剂——在420nm处测定吸光度，不得过0.06 ► 铁、铜离子——采用原子吸收分光光度法测定
►换算因子F=效价（IU/g）/E1%1cm ►规定1IU=0.334g维生素A醋酸酯
►则1g维生素A醋酸酯 =1×106/0.344=2907000IU
►维生素A醋酸酯的E1%1cm=1530 ►故F=2907000IU/1530=1900
►如果λmax不在326-329nm之间，也用 第二法测定
►为一类抗佝偻病的维生素总称，都是甾醇的衍生 物，ChP收载维生素D2（Ergocalciferol）， D3
►有多个烯键，不稳定，易氧化变质，使毒性增加， 多个手性碳，具旋光性
► 显色反应（甾类化合物的反应）
D2+醋酐-浓H2SO4 →黄→红→紫→绿色 D3+醋酐-浓H2SO4 →黄→红→紫→蓝绿→绿色 ► 比旋度[α]tD测定 D2无水乙醇液：+102.5°～+107.5 ° D3无水乙醇液：+105°～+112° ► D2 、D3区别反应 ► 维生素D的醇溶液+85% H2SO4
是否需用校正值的判断
► 如果：
九章节维生素类药物分析-PPT精选
（二）鉴别试验
VitC[ O]去 氢 抗 坏 血 酸
C H 2O H
H C OH O O
HO
OH
C H 2O H
[O]
H C OH O
O
O
O
1、与AgNO3反应 (ChP2000)
AgN OV it CAg黑 （银镜）
2、与2，6 - 二氯靛酚反应 (ChP2000)
活性最强
*4
1O
32
HO
OH
5、具糖的性质 结构与糖类相似 糖类的显色反应
△H 脱 水 糠糠 醛醛 衍 酚 生 类 显 物
Vi tH C 脱 水 糠 吡 醛 咯 蓝
50℃
6、UV特征
H max nm OHmax nm
VitM
VitPP
三、分析方法
本类药物的分析方法很多，有生 物法、微生物法、化学法和物理化学 法，多依据其生物特性及理化性质进 行，但目前常用的分析方法是化学法 或物理化学法。
第一节 维生素A（Vitamin A）
维生素A包括有维生素A1（视黄醇）、去 氢维生素A（维生素A2 ）和去水维生素A（ 维生素A3）等，其中维生素A1活性最高，维 生素A2的生物活性是维生素A1的30-40%， 维生素A3的生物活性是维生素A1的0.4%，故 通常所说的维生素A系指维生素A1。
2、与三氯化锑反应 取本品适量(约1000单位)，加 1，2-二氯乙烷1m1溶解，加三氯化锑试液4ml，溶液即显 橙红色，逐渐变为粉红色。
3、其它显色反应 维生素D与三氯化铁反应呈橙黄色， 与二氯丙醇和乙酰氯试剂反应显绿色，均可用于鉴别，但 专属性不强。
2， 6二 氯 V 靛 i tC 无 酚色
第九章维生素类药物的分析(2)
精选文档教案姓名李珂2007 〜2008 学年第_2_学期时间2008.5.9 节次5-62 min 3min1、有关维生素B 的特征反应2、维生素C 的结构与性质及其鉴别试验三、维生素C 的分析3min1.结构与性质结构：二烯醇、内酯环性质：溶解性、酸性、还原性、旋光性等3min3. 杂质检查1.结构与性质结构：开环的甾体性质:性状：无色针状结晶或白色结晶性粉末；无臭，无味；遇光、空气易变质复习:2min3 min 2min 2min2•鉴别试验: 硝酸银反应、 2,6-二氯靛酚反应、 糖类的反应4.含量测定: 碘量法、2,6-二氯靛酚滴定法、HPLC2min 四、维生素 D 的分析3min精选文档讲授内容纲要、要求及时间分配（附页）旋光性：均有旋光性显色反应：甾类化合物共有的反应紫外吸收特性2•鉴别试验：（1）显色反应：1）与醋酐-浓硫酸反应2）与三氯化锑反应3）其他显色反应（2）比旋度鉴别（3）其他鉴定方法（4）维生素D2、D3的区别反应3. 杂质检查：4. 含量测定五、维生素E的分析1.结构与性质结构：苯并二氢吡喃醇衍生物性质：溶解性、水解性、氧化性等2•鉴别试验：2min 3min 5min5min 5 min 5min 2min 2min 3min 3min 5min 5min2min 3min3min 2min2min 3min 5min1）硝酸反应：水解生成的生育酚被氧化为生育红而显橙色10min 2）三氯化铁反应：水解生成的生育酚被Fe3+氧化,Fe3+被还原为Fe2+，与联吡啶生成红色的配位离子。
维生素类药物
第九章 维生素类药物的分析
Analysis of vitamins
概述
❖ 一、概念
维生素 1）维持人体正常代谢功能所必需的一类微量
的生物活性物质，主要用于机体的能量转移 和代谢调节。 2）大多数人体内不能自行合成,必须从食物中 摄取。
Hot Tip
❖二、化学结构： 醇、酯、酸、胺、醛，酚
❖三、分类
W
含量测定 （三）硫色素荧光法
1、方法与计算 激发波长365nm 发射波长435nm
对照液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 S
+ NaOH + 异丁醇
d
供试液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 A
+ NbW W 样 对 稀 稀释 释 1度 度 0 % 0
N N NaS
CH3 CH2CH2OH
环合
N
H3C N ［Ｏ］
N NS H
CH3 CH2CH2OH
N H3C N
N NS
CH3 CH2CH2OH
鉴别试验
Vit1BN a O H H 2 O环 合 K 3F [eO（ ] C N） 6硫色素 正 丁 醇 蓝色荧 光 O H H 荧光消失
弱酸性（一元酸）
二烯醇强还原性
（二）性质
1、性状 白色结晶或结晶性粉末；无臭，
味酸；久置色渐变微黄，水溶液显酸性。
2、溶解性 易溶于水；略溶于乙醇；不 溶于氯仿和乙醚。
3、旋光性 比旋度+20.50- +21.50
4、酸性 由于共轭效应的影响
C3－OH pKa = 4.17 C2－OH pKa = 11.5
标示量%=A328×D×1900×—w/(W×100×L×标示量) ×100%
Analysis of vitamins
概述
❖ 一、概念
维生素 1）维持人体正常代谢功能所必需的一类微量
的生物活性物质，主要用于机体的能量转移 和代谢调节。 2）大多数人体内不能自行合成,必须从食物中 摄取。
Hot Tip
❖二、化学结构： 醇、酯、酸、胺、醛，酚
❖三、分类
W
含量测定 （三）硫色素荧光法
1、方法与计算 激发波长365nm 发射波长435nm
对照液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 S
+ NaOH + 异丁醇
d
供试液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 A
+ NbW W 样 对 稀 稀释 释 1度 度 0 % 0
N N NaS
CH3 CH2CH2OH
环合
N
H3C N ［Ｏ］
N NS H
CH3 CH2CH2OH
N H3C N
N NS
CH3 CH2CH2OH
鉴别试验
Vit1BN a O H H 2 O环 合 K 3F [eO（ ] C N） 6硫色素 正 丁 醇 蓝色荧 光 O H H 荧光消失
弱酸性（一元酸）
二烯醇强还原性
（二）性质
1、性状 白色结晶或结晶性粉末；无臭，
味酸；久置色渐变微黄，水溶液显酸性。
2、溶解性 易溶于水；略溶于乙醇；不 溶于氯仿和乙醚。
3、旋光性 比旋度+20.50- +21.50
4、酸性 由于共轭效应的影响
C3－OH pKa = 4.17 C2－OH pKa = 11.5
标示量%=A328×D×1900×—w/(W×100×L×标示量) ×100%
第九篇维生素类药物分析
• 使高锰酸钾、亚甲蓝褪色 • 与碱性酒石酸铜作用，产生红色氧化铜沉
淀 • 二氯靛酚钠反应——二氯靛酚被还原成无
色
第九篇维生素类药物分析
糖类性质
• 维生素C+HCl（三氯乙酸）→水解成戊糖→ 失水→糠醛+吡咯→蓝色
第九篇维生素类药物分析
杂质检查
• 澄清度与颜色——控制氧化变色产物，以测定一定 波长下吸光度控制有色杂质 原料——溶液应澄清无色，若有色，在420nm处测 定吸光度，不得过0.03 片剂——在440nm处测定吸光度，不得过0.07 注射剂——在420nm处测定吸光度，不得过0.06
• 铁、铜离子——采用原子吸收分光光度法测定
第九篇维生素类药物分析
含量测定
• 碘量法——维生素C分子中的烯二醇基具有 还原性，能被I2定量的氧化成二酮基
数据处理
• 如果λmax在326-329nm之间，且A/A328 比值超过规定值的±0.02，需按校正公 式计算校正值：
第九篇维生素类药物分析
是否需要校正值的判断
• 如果λmax不在326-329nm之间，也用第 二法测定
第九篇维生素ห้องสมุดไป่ตู้药物分析
第二法（维生素A醇的测定）
• 不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓 缩→干燥→维生素A酯→制成异丙醇溶液， 在规定波长测定吸收度 数据处理：
棕榈酸酯
第九篇维生素类药物分析
鉴别试验
• 三氯化锑反应：维生素A+三氯化锑→显蓝色→ 渐变成紫红色
• 紫外吸收光谱：维生素A的无水乙醇-盐酸溶液 在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热 后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖锐 吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热，发 生脱水反应所致
淀 • 二氯靛酚钠反应——二氯靛酚被还原成无
色
第九篇维生素类药物分析
糖类性质
• 维生素C+HCl（三氯乙酸）→水解成戊糖→ 失水→糠醛+吡咯→蓝色
第九篇维生素类药物分析
杂质检查
• 澄清度与颜色——控制氧化变色产物，以测定一定 波长下吸光度控制有色杂质 原料——溶液应澄清无色，若有色，在420nm处测 定吸光度，不得过0.03 片剂——在440nm处测定吸光度，不得过0.07 注射剂——在420nm处测定吸光度，不得过0.06
• 铁、铜离子——采用原子吸收分光光度法测定
第九篇维生素类药物分析
含量测定
• 碘量法——维生素C分子中的烯二醇基具有 还原性，能被I2定量的氧化成二酮基
数据处理
• 如果λmax在326-329nm之间，且A/A328 比值超过规定值的±0.02，需按校正公 式计算校正值：
第九篇维生素类药物分析
是否需要校正值的判断
• 如果λmax不在326-329nm之间，也用第 二法测定
第九篇维生素ห้องสมุดไป่ตู้药物分析
第二法（维生素A醇的测定）
• 不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓 缩→干燥→维生素A酯→制成异丙醇溶液， 在规定波长测定吸收度 数据处理：
棕榈酸酯
第九篇维生素类药物分析
鉴别试验
• 三氯化锑反应：维生素A+三氯化锑→显蓝色→ 渐变成紫红色
• 紫外吸收光谱：维生素A的无水乙醇-盐酸溶液 在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热 后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖锐 吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热，发 生脱水反应所致