2020年高考化学大一轮复习讲义：选修3 第2节 分子结构与性质 Word版含解析

第二节分子结构与性质考纲定位1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键、π键)，了解配位键的含义，能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。

2．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。

3．了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

4．了解氢键的含义，能列举含氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。

考点1| 共价键及其键参数[基础知识整合]1．共价键(1)共价键的本质与特征①本质：在原子之间形成共用电子对。

②特征：具有方向性和饱和性。

如O与H形成2个O—H 共价键且共价键夹角约为105°。

(2)共价键类型2．共价键的键参数(1)定义①键能：气态基态原子形成1 mol 化学键释放的最低能量。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。

③键角：两个共价键之间的夹角。

(2)键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。

[应用体验]1．有以下物质：①HF ，②Cl 2，③NH 3，④N 2，⑤N 2H 4，⑥C 2H 6，⑦H 2，⑧C 2H 5OH ，⑨HCN(CHN)，只含有极性键的是________；只含有非极性键的是________；既有极性键，又有非极性键的是________；只有σ键的是________；既有σ键又有π键的是________；含有由两个原子的s 轨道重叠形成的σ键的是________。

[提示] ①③⑨ ②④⑦ ⑤⑥⑧ ①②③⑤⑥⑦⑧④⑨ ⑦2．已知H —H 、H —O 、O===O 的键能分别为a kJ/mol 、b kJ/mol 、c kJ/mol ，则H 2(g)＋12O 2(g)===H 2O(g)的ΔH ＝________。

[提示] (a ＋12c －2b )kJ/mol[考点多维探究]角度1 共价键及其类型判断1．下列说法中不正确的是( )A ．σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强B ．两个原子之间形成共价键时，最多有一个σ键C ．气体单质中，一定有σ键，可能有π键D ．N 2分子中有一个σ键，两个π键C[单原子分子(如稀有气体分子)无共价键，也无σ键。

]2．(1)(2016·全国乙卷节选)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。

从原子结构角度分析，原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________。

(2)分子中含有π键________个，σ键________个。

[解析](1)锗虽然与碳为同族元素，但比碳多了两个电子层，因此锗的原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键。

(2)双键中含一个σ键和π键。

[答案](1)Ge原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键(2)283．N≡N键的键能为946 kJ·mol－1，N—N键的键能为193 kJ·mol－1，则一个π键的平均键能为________，说明N2中________键比________键稳定(填“σ”或“π”)，故N≡N________加成(填“难”或“易”)。

[解析]一个π键的平均键能为946－1932kJ/mol＝376.5 kJ/mol>193 kJ/mol。

[答案]376.5 kJ/molπσ难共价键的理解应注意的5点(1)碳碳三键和碳碳双键的键能不是碳碳单键的键能的3倍和2倍，原因是这些键的类型不完全相同。

(2)键长约等于成键两原子的半径之和，实际上，由于轨道的重叠，前者比后者略小一些。

(3)σ键与π键由于原子轨道的重叠程度不同从而导致了两者的稳定性不同，一般σ键比π键稳定。

(4)并不是所有的共价键都有方向性，如s­s σ键无论s轨道从哪个方向重叠都相同，因此这种共价键没有方向性。

(5)两原子形成σ键后能否形成π键与两原子间的键长有关。

角度2键参数的应用4．(2017·安顺模拟)NH3分子的空间构型是三角锥形，而不是正三角形的平面结构，解释该事实的充分理由是()A．NH3分子是极性分子B．分子内3个N—H键的键长相等，键角相等C．NH3分子内3个N—H键的键长相等，3个键角都等于107°D．NH3分子内3个N—H键的键长相等，3个键角都等于120°C[A、B项事实不充分；D项事实说明的NH3为平面三角形。

]5．(1)(2015·山东高考节选)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。

已知反应Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)ΔH＝－313 kJ·mol－1，F—F键的键能为159 kJ·mol－1，Cl—Cl键的键能为242 kJ·mol－1，则ClF3中Cl—F 键的平均键能为________kJ ·mol－1。

(2)(2015·浙江高考节选)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：已知：化学键C—H C—C C===C H—H键能/kJ·mol－412 348 612 4361计算上述反应的ΔH＝________kJ·mol－1。

[解析](1)设Cl—F键的平均键能为x。

根据反应的焓变＝反应物的键能总和－生成物的键能总和可知，Cl2(g)＋3F2(g)===2ClF3(g)的ΔH＝242 kJ·mol－1＋159 kJ·mol－1×3－6x＝－313 kJ·mol－1，则x＝172 kJ·mol－1。

(2)制备苯乙烯需断开2 mol C—H键，生成1 mol H—H 键，同时在C—C键的基础上生成C===C 键，因此生成1 mol苯乙烯吸收的热量为2×412 kJ＝824 kJ，放出的热量为436 kJ＋(612－348) kJ＝700 kJ，根据反应热的定义可知，ΔH＝824 kJ·mol－1－700 kJ·mol－1＝124 kJ·mol－1。

[答案](1)172(2)＋124化学反应中ΔH的计算公式ΔH＝反应物的总键能之和－生成物的总键能之和考点2| 分子的立体构型[基础知识整合]1．用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型(1)用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。

a为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。

但对于离子的a为中心原子的价电子数加或减电荷数，如CO2－3的a＝4＋2，NH＋4的a＝5－1。

(2)示例分析2.用杂化轨道理论推测分子的立体构型杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角立体构型实例sp 2 180°直线形BeCl2sp2 3 120°平面三角形BF3sp3 4 109°28′四面体形CH43.等电子原理原子总数相同，价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征和立体结构，许多性质相似，如N2与CO、O3与SO2、N2O与CO2、CH4与NH＋4等。

[应用体验]1．填表物质中心原子上的孤电子对数价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子立体构型中心原子杂化类型①CS2②HCHO③NCl3④SO2－4⑤H3O＋[提示]①02直线形直线形sp②03平面三角形平面三角形sp2③14四面体形三角锥形sp3④04正四面体形正四面体形sp3⑤14四面体形三角锥形sp32．写出与CCl4互为等电子体的分子或离子有________。

[提示]SiCl4、CBr4、SO2－4、CF4等[考点多维探究]角度1推测分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型1．指出下列分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型(1)H2S__________，CO2__________，PH3__________，PCl3__________，BF3__________，HCN__________，HCHO________，SO2________，SiH4________。

(2)NH＋4________，NO－2________，SO2－4________，SO2－3__________，ClO－3 __________，ClO－4________，SiO2－3________。

[答案](1)V形、sp3直线形、sp三角锥形、sp3三角锥形、sp3平面三角形、sp2直线形、sp平面三角形、sp2V形、sp2正四面体形、sp3(2)正四面体形、sp3V形、sp2正四面体形、sp3三角锥形、sp3三角锥形、sp3正四面体形、sp3平面三角形、sp22．(1)(2016·全国乙卷)Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为________，微粒之间存在的作用力是________________________________。

(2)(2016·全国甲卷)[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________，NH3中心原子的杂化类型是________。

(3)(2016·全国丙卷)AsCl3分子的立体构型为________，其中As的杂化轨道类型为________。

(4)(2016·江苏高考)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是________。

[解析](1)Ge单晶为金刚石型结构，金刚石中碳原子的杂化方式为sp3，因此Ge原子的杂化方式也为sp3。

微粒之间存在的作用力为共价键。

(2)SO2－4中，S原子的价层电子对数为6＋22＝4，成键电子对数为4，故SO2－4的立体构型为正四面体。

NH3分子中，N原子形成3个σ键，且有1个孤电子对，N原子的轨道杂化类型为sp3。

(3)As原子的价电子排布式为4s24p3，最外层有5个电子，则AsCl3分子中As原子形成3个As—Cl键，且含有1对未成键的孤对电子，则As的杂化轨道类型为sp3杂化，AsCl3分子的立体构型为三角锥形。

(4)根据HOCH2CN的结构简式为可知，“CH2”中的C原子形成4个σ键，该碳原子采取sp3杂化；“CN”中的C原子形成1个σ键、2个π键，该碳原子采取sp杂化。

[答案](1)sp3共价键(2)正四面体sp3(3)三角锥形sp3(4)sp3和sp3．(1)(2015·江苏高考)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为________。