硫化铜浮选捕收剂
高效捕收剂CSU-A在德兴大山选矿厂的应用实践
高效捕收剂CSU-A在德兴大山选矿厂的应用实践王德庭【摘要】文章介绍了捕收剂CSU -A在大山选矿厂优先-混合分步浮选新工艺中的应用实践.生产实践表明,优先-混合分步浮选新工艺指标优于原有的混合浮选工艺,且生产过程稳定,成本低,体现了该工艺的优越性；捕收剂CSU -A对硫化铜矿物捕收能力强、选择性高,是大山选矿厂优先-混合分步浮选新工艺成功应用的关键因素.【期刊名称】《湖南有色金属》【年(卷),期】2011(027)005【总页数】4页(P13-15,62)【关键词】分步浮选;捕收剂CSU -A;药剂制度;工艺【作者】王德庭【作者单位】江西铜业股份有限公司药剂厂,江西德兴334224【正文语种】中文【中图分类】TD923+.1德兴铜矿属特大型斑岩铜矿,原设计流程是混合-分离两段浮选工艺,获得的铜精矿品位不稳定,伴生有价元素回收率低。
为了提高铜精矿品位及伴生有价元素的回收率,大山选矿厂自投产以来开展了多项选矿技术试验研究,如二段尾矿选硫的试验研究与工业应用、低碱度铜硫分离新工艺的研究与工业应用等,这些试验研究和工业应用对提高大山选矿厂选矿综合效率和技术指标起了重要作用。
2002年为了实现江西铜业公司要求德兴铜矿三年内将铜精矿品位提高到26%～28%的目标,大山选矿厂与多家研究单位合作,并开展试验研究。
根据该矿石的工艺矿物学特征,相继研发了对硫化铜矿物选择性强的高效捕收剂,如CSU-A、AP、MAC等,同时提出了优先-混合分步浮选新工艺,其中捕收剂CSU-A是由大山选矿厂和中南大学共同研发。
与原工艺相比,新工艺的选矿综合指标较好,在铜精矿品位、回收率以及伴生有价元素金、银、钼的回收等方面均有较大幅度的提高,体现出高效铜捕收剂和新工艺的优越性。
1.1 原矿多元素分析矿石中有价元素主要为铜、金、银、钼、硫等。
原矿多元素分析结果列于表1。
1.2 矿物组成及物相分析德兴铜矿的矿石组成较为复杂,主要金属矿物为黄铜矿、黄铁矿,其次为辉钼矿,并伴有贵金属金、银等矿物;脉石矿物主要为石英、绢云母等。
硫化铜、铅矿物浮选分离研究现状及发展趋势
ＫＥＹ ＯＲＤＳ：ｃ ａｃ ｐ ｒｔ ｇ ｌｎ ｅｅ ｔｏ ｈ ｍｉａ ；ｅ ａ ａ ｉ ｎ； ｅ ｒ ｓ ａ ； ｉｈｒ ｍａ ｅ ；ｕ ｆｔ ｓ Ｗ ｈ ｌ ｙ ｉｅ； ａ ｅ ａ； ｌｃ ｒ ｃ ｅ ｃ ｌ ｓ ｐ ｒ ｔｏ ｄ ｐ ｅ ｓ ｎｔ ｂ ｃ ｏ ｔ ｓ ｌｉｅ ｏ ｓ
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维普资讯
第 ｌ ７卷 第 ２期 ２０ ０ ８年 ６月
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Ｖｏ ． ７，Ｎｏ． １１ ２
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文章 编 号 ：０ ５ ８４ ２ ０ １２—０ ０ 一Ｉ １０ —７ ５ （０８ ０ ０６ ｉ
硫化铜矿石的分类及性质
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化铜矿石的分类及性质自然界含铜矿物繁多，具有工业价值的有十几种。
浮选处理的主要铜矿物为黄铜矿、辉铜矿、铜蓝、斑铜矿等。
我国处理的铜矿石大多数是黄铜矿矿石。
所有硫化铜矿石中或多或少地含有硫化铁(黄铁矿)，所以硫化铜的浮选任务是与硫化铁和脉石矿物分离，得到铜精矿。
如硫化铁含量较大，应将其同时回收。
铜矿石中有时还含有金、银、钴、镍等，可考虑这些共生矿的综合回收。
1.硫化铜矿石的分类我国铜矿石的工业类型有：层状铜矿、细脉浸染型铜矿、矽卡岩型铜矿、黄铁矿型铜矿和斑岩铜矿。
目前世界上60%左右的铜来自斑岩铜矿石。
铜矿石浮选的难易和矿石中硫化铁的含量有密切关系。
按硫化铁含量的多少，硫化铜矿石分为两类，一类是致密块状铜矿石，一类是浸染状铜矿石。
前者的特点是矿石中黄铁矿含量高，有时可达80%～85%，脉石含量很少，硫化铜和硫化铁矿物致密共生。
这类矿石在选出硫化铜矿物后剩下的尾矿通常即为硫化铁精矿。
如果脉石含量较高，则需对黄铁矿进行分选，得到黄铁矿精矿。
后者的矿体中以脉石矿物为主体，硫化铜和硫化铁含量均较低，并浸染状分布在脉石中。
我国多数铜矿选矿厂处理的是浸染状铜矿石。
2.硫化铜矿石的可浮性我国铜矿石中最常见的铜矿物是黄铜矿(CuFeS2，含铜66.49%，其次是辉铜矿(Cu2S，含铜79.83%)、铜蓝(CuS，含铜66.49%)、斑铜矿(Cu3FeS3，含铜55.5%)。
从可浮性看，辉铜矿和铜蓝最易浮选。
它们都是次生铜矿，硬度很低，极易泥化。
黄铜矿是分布最广的原生矿物，可浮性也好，典型的捕收剂是黄药类，氰化物可抑制它的浮选，重铬酸盐、亚硫酸盐等不能抑制它。
斑铜矿的可浮性介于辉铜矿与黄铜矿之间。
氧化铜的浮选方法
氧化铜的浮选方法一、氧化铜的性质与浮选难点。
1.1氧化铜的性质。
氧化铜是一种重要的铜矿物，它的性质比较复杂。
氧化铜矿物的种类多样，有孔雀石、蓝铜矿等。
这些矿物的晶体结构、化学成分有所不同。
就拿孔雀石来说，它颜色翠绿，非常漂亮，像翡翠一样。
它的化学组成主要是碱式碳酸铜，这种成分使得它的表面性质与硫化铜矿物有很大区别。
1.2浮选难点。
氧化铜的浮选可不容易。
它不像硫化铜矿物那样容易与黄药等传统浮选药剂发生作用。
氧化铜矿物表面亲水性较强，就像一个调皮的孩子，不太愿意和浮选药剂好好结合。
而且它的嵌布粒度往往不均匀，有的颗粒大，有的颗粒小得可怜，这就给浮选过程中的捕收和分离带来了很大的挑战。
二、浮选氧化铜的药剂选择。
2.1捕收剂。
要浮选氧化铜，选对捕收剂是关键。
胺类捕收剂是常用的一种。
胺类捕收剂就像一群热情的小助手，它们能够与氧化铜矿物表面发生作用。
但是胺类捕收剂也有缺点，它的选择性有时候不太好，就像一个粗心大意的人，会把一些其他矿物也一起捕收上来。
所以有时候还得配合其他药剂来提高选择性。
还有羟肟酸类捕收剂，这可是个厉害的角色，它对氧化铜矿物有较好的捕收能力，就像一个精准的狙击手，能够专门瞄准氧化铜矿物。
2.2调整剂。
调整剂在氧化铜浮选中也不可或缺。
硫化钠就是一种常用的调整剂。
它就像一个神奇的魔术师，能把氧化铜矿物的表面性质改变一下，让它变得更容易被捕收剂捕捉。
还有磷酸类调整剂，它可以调节矿浆的酸碱度等性质，就像一个细心的管家，把浮选的环境打理得井井有条。
三、浮选工艺。
3.1硫化浮选法。
硫化浮选法是比较常见的浮选氧化铜的方法。
这个方法就像给氧化铜矿物穿上一件硫化的“外衣”。
先加入硫化剂把氧化铜矿物表面硫化，然后再用捕收剂进行浮选。
不过这个过程得掌握好火候，硫化剂的用量要恰到好处，少了硫化不完全，多了又会产生负面影响，就像做菜放盐一样，得不多不少才合适。
3.2直接浮选法。
直接浮选法也有人尝试。
这种方法就像直接和氧化铜矿物正面交锋。
铜砷浮选分离的进展 (2)
1) 采用高选择性捕收剂 。利用选择性捕收剂扩 大两种矿物的可浮性差别来分选铜和砷 ,如采用一 些新型高效捕收剂和一些组合药剂等 。
2) 采用以石灰为主的组合抑制剂 。毒砂与硫化 矿物一样 ,有不同的临界 p H 值 。许多研究表明 ,利 用石灰等碱性调整剂可以在一定程度上将毒砂与金 属硫化矿物分离 。
( E0 = 01569 V)
氢氧化铁沉积在 毒 砂 表 面
,硫氧化为
SO
2 4
-
、
S2O23 - 等进入溶液 ,砷氧化成 HAsO24 - 、H2AsO4- 等 ,
砷酸离子则进一步反应生成 FeAsO4 。X 射线光电
子能谱分析证实了这些 FeAsO4 沉淀是与 Fe (OH) 3
致密共存于毒砂表面上 ,形成的亲水膜可以阻止捕
收剂的吸附 ,使毒砂亲水而被抑制 。所以 ,毒砂的可
浮性在 p H 6～11 间成直线下降 ,p H 915 时就基本
常见选矿药剂资料
选矿药剂水玻璃的选矿原理2011-7-21 10:58:19 中南选矿网浏览 97 次收藏我来说两句水玻璃是一种无机胶体，是浮选作业最常使用的抑制剂。
水玻璃对石英、硅酸盐类矿物以及铝硅酸盐矿物（如云母、长石、石榴子石等）有很好的抑制作用，做为脉石的抑制剂大量使用。
水玻璃是由石英砂和碳酸钠加温融熔而成水玻璃烧结块，烧结块溶于水形成一种糊状胶体。
它的成分复杂，含有偏硅酸钠Na2SiO3，正硅酸钠Na2SiO4，二偏硅酸钠Na2SiO5和SiO2胶粒。
常用Na2SiO3表示。
烧制水玻璃用料石英与碳酸钠，由于应用料的配制比例不同形成的水玻璃性质有些不同，一般常用Na2O与SiO2的比例来表示水玻璃的成分，mNa2O·nSiO2比值n/m叫水玻璃的模数，浮选用的水玻璃，模类n/m＝2.0～3.0，常用水玻璃质量标准模数为2.2。
模数小的水玻离碱性强，模数大的难于溶解而抑制作用较强。
水玻璃的抑制作用，主要是HSiO3－和H2SiO3，硅酸分子H2SiO3和硅酸离子HSiO3－具有较强的水化性，是一种亲水性很强的胶粒和离子，HSiO3－和H2SiO3与硅酸盐矿物具有相同的酸根，容易在石英及硅酸盐矿物的表面发生吸附，形成亲水性薄膜，增大矿物表面的亲水性，使之受到抑制。
药剂的配置2007-11-9 15:54:02 中国选矿技术网浏览 395 次收藏我来说两句同一种药剂，配置方法不同，用量和效果也不同。
配置方法的选择主要根据药剂的性质、添加方法和功能。
常见的有下列方法：（1）配置成5%~10%的水溶液，大多数可溶于水的药剂都采用此法（如黄药、水玻璃、硫酸铜）。
（2）加溶剂配置。
有些不溶于水的药剂，可将其溶于特殊的溶剂中。
例如，白药不溶于水，但可溶于10%~20%的苯胺溶液，配制成苯胺混合溶液之后，才能使用。
（3）配制成悬浮液或乳浊液。
对于一些不易溶的固体药剂，可配制成乳浊液使用。
如石灰在水中的溶解度很小，可将石灰磨细用水调成乳状悬浮液（如石灰乳）（4）皂化。
矿物无捕收剂浮选的可行性及条件的理论分析
综 述矿物无捕收剂浮选的可行性及条件的理论分析A・A・阿布拉莫夫摘 要 本文对选矿厂实现硫化矿物无捕收剂浮选的可行性及必要条件进行了理论分析。
结果表明,在特定的条件下,无捕收剂浮选工艺不仅可回收具有天然可浮性的矿物,而且可回收不具有天然可浮性的硫化矿物。
无捕收剂浮选硫化矿物的最佳p H值可以根据氧化产物的零点电的电位值或硫化物表面质子化-去质子化的p H值来确定;不同硫化矿物的初始氧化电位不同,表明无捕收剂优先浮选原则上是可行的;为了防止可溶盐离子引起硫化物的活化或相互活化,可以在磨矿和浮选过程中保持所需的矿浆电位Eh值和p H值;所需的矿浆电位Eh值的调节和维持可以通过向矿浆中鼓入不同气体、加入还原剂或氧化剂、安装矿物电化学装置等途径来实现。
关键词 硫化矿物 无捕收剂浮选 氧化还原电位 浮选电化学 可溶性盐离子 出于环境保护和减少选矿厂药剂用量的需要,出现了大量的有关硫化矿“无药剂”浮选的论文(实际上为无捕收剂浮选)。
然而,试图将试验室所得到的结果用于工业实践时遇到了很大的困难,并引起了对其实现可能性的质疑。
本文的目的是对在选矿厂中实现无捕收剂浮选的可行性及其建立必要条件进行理论分析。
1 矿物无捕收剂浮选的可行性及其基本条件的评价 矿物要想浮选,矿物表面应该满足如下条件:1)矿物表面要具有一定的疏水程度,以保证矿物颗粒在气泡上附着的热力学几率足够高;2)在矿物表面上要含有微泡、物理吸附的疏水性的非极性物质或异极性物质分子的胶束簇和大的胶束,以保证颗粒在气泡上固着时气泡与颗粒之间的水化层破裂,促使颗粒在矿浆的紊流作用下与气泡碰撞。
显然,当只有起泡剂存在时,在矿物表面上形成微泡,此时可以浮选具有天然疏水性的矿物(自然硫、鳞片状石墨、辉钼矿和层状的铝硅酸盐矿物等),而不能浮选具有极性的亲水性表面的非硫化矿物和硅酸盐矿物。
而硫化矿属于特殊的一类。
虽然硫化矿物的新鲜表面具有某些疏水性,但它不具有天然的可浮性。
铜铅硫化矿混合精矿浮选分离研究现状
姜 亚雄 谢 海 云 刘 畅 陈 军 徐 国栋
（ 明理 工大 学 国土 资 源工 程 学院 ，昆 明 ６ ０ ９ ） 昆 ５ ０ ３
摘 要 ：对铜铅硫化矿混合精矿 的浮选分离进行 了总 结 ， 介绍 了铜 铅硫化 矿混合精 矿分离 常用方法 ，
包 括 重 铬 酸 盐 法 、 ＭＣ法 、 化 物 法 、 硫 酸 （ ） 和其 他 组合 药 剂 以 及 矿 浆 电 位 调 控 浮 选 法 等 多 种 分 Ｃ 氰 亚 盐 法
矿 物 的抑制 剂 ， 在 实 践 中 ， 是 黄 铜 矿 的 活化 剂 ， 但 它 活 化 的原 因是 在弱 酸性 矿浆 中 ， 存在 空气 的条 件下 ， Ｆ Ｓ 氧化 成 Ｆ ： Ｓ ， 而 Ｆ ： Ｓ ， 除去硫 化 ｅＯ ｅ（ Ｏ ） ， ｅ （ Ｏ ） 可 铜 矿 物表 面 的氧化 膜 ， 使之 恢复 新鲜 的矿 物 表面 ， 从 而 活化 硫化 铜 矿物 ； 一方 面 ， 另 高价 铁 的存在 可 以使
化， 而硫 化 铜矿 物表 面 刚开始 氧化 时 ， 就立 即进 行 浮
选。
联 氮化 合 物 对 铜 矿 物 的抑 制 机 理 研 究不 多 ， 苯 胺 黑 是 种 常 见 的 联 氮 化 合 物 。Ｔ Ｉ 什 娜 认 为 ．．俞 抑 制作 用为 苯胺 黑通 过 配位 机理 化学 吸 附在硫 化 铜 矿 物表 面上 ， 成难溶 的亲水 化合 物 ； 形 部分 双 黄药 解 吸 ， 吸附在 矿 物表 面 上 的不 同形 式 的 捕 收 剂 比例 使 改 变 ， 而 降低 了矿 物 表 面 的 疏水 性 。苯 胺 黑 存 在 进 时， 氰化 物 浸 出铜离 子 的速度 降低 ， 化 了浮 选矿 浆 优 中铜 一 氰化 合 物 的 比例 。用 苯 胺 黑 作 为 铅 铜 混 合 精
北京矿冶科技集团有限公司选矿研究设计所
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单 位 网 址：
4矿物材料研发生产
重点开发国家急需且市场容量大的特种矿物材料制备 技术，如石墨功能材料、石墨特种制品、高纯石英砂、 特种矿物填料、特种膨润土、特性电气石、重质碳酸钙、 轻质碳酸钙、超细硅酸错等矿物材料制备技术。可加工 高纯石英、特种电气石、特种填料、特种耐火材料等。对
外承接超细粉体材料加工委托，生产能力可达200吨/月。
硫化铅捕收剂 硫化铅捕收剂 硫化铜矿物捕收剂 铝土矿捕收剂 磷、铁矿捕收剂
萤石捕收剂 锡鹄辅助捕收剂
锡鹄捕收剂 中性矿浆云母捕收剂
鹤矿捕收剂 钛铁矿捕收剂 锡鹄、钛铁矿捕收剂
铁矿捕收剂 锡钩捕收剂
起泡剂 起泡剂 起泡剂
包剂 起泡剂 起泡剂 起泡剂 硫化矿抑制剂 铜铝分离抑制剂 调整剂 铝土矿脱硅分散剂 调整剂 调整剂 硫化矿抑制剂 调整剂
起泡剂
28
29
30
31
32
33
34
调整剂
35
36
37
38
39
产品性质
药剂名称
主要用途
AP系列 BK301系列
EP Z200 9538 BK6 BK302 BK340 BK404 BK901系列 BK902 BK906 BK908 BJ422 BK420 BK410 BK411 BK412 BK414 BK418 BK426 BK450 混合胺 査乙烯麟酸
矿物浮选第4章浮选药剂(1)
RC(O)OH
磺酸（盐）类，例如磺化石油、烷基磺酸盐
RSO3H
硫酸酯，例如烃基硫酸酯
ROSO3H
胂酸、膦酸，例如甲苯胂酸、苯乙烯膦酸
羟肟酸 RC(OH)NOH
1.2 非硫化矿捕收剂 常用的分为阴离子型和阳离子型两大类。
2）胺类捕收剂 解离后产生带有疏水烃基的阳离子，又称为阳离子捕 收剂。是有色金属氧化矿、石英、长石、云母等硅酸盐矿 物的捕收剂。
是选择性优良的硫化矿捕收剂，对铜、铅、锌、镍硫化矿的 捕收作用强。弱碱性条件下对黄铁矿和磁黄铁矿的捕收能力 弱。
1.1 硫化矿捕收剂 5）硫醇类
化学通式为： RSH。
1.2 非硫化矿捕收剂 常用的分为阴离子型和阳离子型两大类。
1）烃基含氧酸（及其盐）类捕收剂 羧酸（盐）类，例如油酸、氧化石蜡皂、妥尔油和环烷酸等。
起泡剂是异极性的有机物质，极性基亲水，非极性基疏水，
使起泡剂在空气与水的界面上定向排列。
大部分起泡剂是表面活性物质，能够强烈地降低水的表面张
力。
起泡剂具有适当的溶解度。
2 起泡剂
2.2 常用的起泡剂
松油和松醇油 松油主要含有α-萜烯醇(C10H17OH) ，其次为萜醇、仲醇和醚类化合物。 松醇油是以松油为原料，硫酸为催化剂，乙醇为乳化剂发生水解反应 制取的。主要含有α-萜烯醇(50%左右 ）。 樟油 甲酚 重吡啶 脂肪醇类 醚醇油，聚丙二醇烷基醚 脂肪酸乙酯，RCOOC2H5 丁醚油，1,1,3 –三乙氧丁烷（TEB） 硫酸酯和磺酸盐
2HS 2H S O 2e
同时由于HS-的加入降低了浮选矿浆电位，抑制了某些硫化矿 物的无捕收剂浮选，如方铅矿、黄铜矿等，这些硫化矿物硫诱 导无捕收剂可浮性较差。
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硫化铜浮选捕收剂
一、捕收剂
凡能选择性地作用于矿物表面，使矿物表面疏水的有机物质，称为捕收剂。
可以作为捕收剂的有机化合物很多，实践中常用的如黄药，油酸，煤油等。
硫化矿浮选常用的捕收剂有：
1、黄药
黄药为烃基二硫代碳酸盐（ROCSSMe），式中R为非极性的烃基，Me为碱金属离子（通常为Na+或K+）。
在水中解离ROCSSMe = ROCSS-—+ Me+
黄药在常温下是固体的黄色粉末，带有刺激性臭味，有毒。
黄药在水中解离出阴离子，具有捕收作用。
黄药性质不稳定，易吸水潮解，遇热更加速其分解。
易溶于水、丙酮与醇中。
常用的有乙基黄药（CH3CH2OCSSMe）及丁基黄药（CH3CH2CH2CH2OCSSMe）。
黄药是硫化矿物（如：方铅矿，黄铜矿，闪锌矿，黄铁矿等）最常用的捕收剂。
矿浆经过黄药处理，硫化矿物表面即与黄药的极性基发生作用，而非极性基朝端朝外起疏水作用。
硫化矿物表面由于吸附了黄药，其疏水性大大增强，与弥散矿浆中的气泡附着，借气泡浮力上浮至矿浆表面，将其收集为泡沫产品，即得精矿；而未与气泡附着的脉石矿物留在矿浆内，从而达到分选的目的。
2、黑药
黑药是仅次于黄药、应用较广的硫化矿物捕收剂。
生产的黑药有加酚黑药和丁基铵黑药两种。
由于黑药具有起泡性能，使用时用量不宜过大，一般为25~100克/ 吨。
二、起泡剂
为了产生浮选所必需的大量而稳定的气泡，必须向浮选矿浆中添加起泡剂。
起泡剂一般是异极性的表面活性物质。
在其分子中含有极性基，如：羟基OH—，胺基NH2—，羧基COOH—, 羰基C=O等。
在分子的另一端是非极性基烃基R—。
就其结构而言，与异极性捕收剂十分相似。
由于起泡剂分子中结构的不对称性，在有起泡剂的矿浆中充入大量空气后，起泡剂分子会优先的吸附在气水界面上。
疏水的非极性基力图离开水中移至水面，而亲水的极性基部分，则力图进入水中。
这两种趋势的大小，取决于分子中极性基（如亲水的羟基OH—）与非极性基（如疏水的烃基R—）强弱的对比。
如：非极性基的成分大，则分子移至水面的趋势大于进入水中的趋势，因而减少了增加单位表面所需做的功，从而降低了水的表面张力。
物质在表面层中自发的富集现象，叫吸附现象。
由于起泡剂分子在水气界面上这种取向吸附作用，降低了水气界面的表面张力，使水中弥散气泡变得坚韧与稳定。
形成了两相（气水两相）稳定泡沫。
在矿浆中形成的气泡的表面附有大量疏水矿粒。
这种附有矿粒的气泡，叫三相泡沫。
在三相泡沫中，矿粒成为气泡兼并的障碍物，同时又能阻止气泡间水层的流动，避免气泡的直接接触。
故三相泡沫的稳定性，较未矿化的两相泡沫要高些。
常用的起泡剂有以下几种：
1、松油
松油是浮选实践中应用得比较广泛的一种起泡剂，它是由松树的根、枝茎干馏或蒸馏所得，其主要成分为C10H17OH
松油为黄色油状液体，比重为0.9~0.95，起泡性能强，一般无捕收能力，用量约为10~60克/ 吨。
2、二号浮选油
二号浮选油是我国应用最广泛的一种起泡剂。