压裂液国内外研究现状(借鉴内容)

1. 压裂液国内外发展概况

压裂技术是我国油气田开发必不可少的重要措施之一，它在增加产量和储量动用方面起到了重要的作用。压裂的目的主要是形成具有一定几何形状的高导流能力裂缝，改善油气通道，从而增加油气产量。而压裂液在压裂中起着非常重要的作用，压裂液体系的性能是关乎整个压裂施工作业成败及压裂效果的关键点之一，性能好的压裂液不但能够保障压裂施工的顺利进行，而且能够保护储层，获得理想的增产效果[1]。压裂液通常是由各种化学添加剂按一定比例配制成具有良好粘弹性的冻胶状物质，主要分为水基压裂液、油基压裂液、泡沫压裂液、清洁压裂液[2]。

1947年，水力压裂首次在现场成功应用的初期，主要使用以原油、成品油所配成的油基压裂液，原因是水基压裂液会对水敏地层造成损害。五十年代，出现了控制水敏地层损害的方法以后，水基压裂液才被应用在压裂作业中，但油基压裂液仍为主要的压裂液。到六、七十年代，增稠剂瓜胶及其衍生物的出现，使水基压裂液迅速发展并占据主要地位。到了八十年代，由于致密气藏开采和部分低压油井压后返排困难等问题，出现了泡沫压裂液。到九十年代及以后，为了解决常规压裂液在返排过程中由于破胶不彻底对油藏渗透率造成很大伤害的问题，又开发研制了粘弹性表面活性剂压裂液，即清洁压裂液。

1.1 水基压裂液

水基压裂液是以水作溶剂或分散介质，向其中加入稠化剂、添加剂配制而成的，主要采用三种水溶性聚合物作为稠化剂，即植物胶（瓜胶、田菁、香豆、魔芋等）、纤维素衍生物及合成聚合物。这几种高分子聚合物在水中溶胀成溶胶，交联后形成粘度极高的冻胶。具有低摩阻、稳定性好、携砂能力强、低损害、施工简单、货源广、廉价等特点。通常，水基压裂液按加入稠化剂种类大致可分为三种类型: 天然植物胶压裂液、纤维素压裂液以及合成聚合物压裂液。

1.1.1 天然植物胶压裂液

国内外最先研究和应用的是天然植物胶压裂液，因而这类压裂液使用最多，其中瓜胶及其改性产品为典型代表[3]。美国BJ公司开发了一种新型低聚合物浓度的压裂液体系，稠化剂是一种高屈服应力的羧甲基瓜胶，一般使用浓度是0.15-0.30%，可适用底层温度为93-121℃。该压裂液体系具有较高的粘度，良好的携砂能力。目前，国外已经进行了350口井以上的压裂施工，获得了较理想的缝长和较彻底的清洁返排，增产效果好于使用HPG交联冻胶的结果。田菁胶是国内植物胶中大分子结构与瓜胶十分相似的一种，最早于20世纪70年代末由胜利油田开发应用。继田菁胶之后而出现的香豆胶最早由石油勘探开发科学研究院

研制成功。用无机硼酸盐交联的香豆胶压裂液常用在30-60℃的地层，用有机硼交联的香豆胶可用于60-120℃的地层。90年代中期开发了一种GCL锆硼复合交联剂使耐受温度达到140℃[4]。从20世纪90年代以来，香豆胶已在大庆、吉林、玉门、塔里木、吐哈等各大油田得到了推广使用[5]。20世纪80年代，四川、华北油田研究并应用了魔芋胶压裂液。

1.1.2 纤维素压裂液

纤维素衍生物主要是纤维素醚，用于石油行业的是高取代度的纤维素醚，它以每年3%-5%的速度增长。其中CMC、HEC和HPMC应用最多，在我国，这三类衍生物的用量曾占10%左右[6]，CMC、HEC冻胶的热稳定性及滤失性能好，可用于140℃下井下施工，其主要问题是摩阻偏高，尚有待进一步改进。由于纤维素衍生物对盐敏感、热稳定性差，增稠能力不大，不如植物胶应用广泛。2010年李永明等[7]配制出了含纤维的超低浓度稠化剂压裂液，其稠化剂浓度为0.2%、BF-2纤维加量为0.7%，该压裂液携砂性能好，残渣量较少，储层损害小，现场应用取得成功，川孝270井用该压裂液对储层改造后获得天然气产量为8000m3/d，增产效果显著。

1.1.3 合成聚合物压裂液

20世纪90年代，胜利油田就采用聚丙烯酰胺PAM有机钛冻胶在150℃以下的地层进行压裂，尤其在中高含水地层使用获得较好的降水增油效果[8]。克拉玛依采油工艺研究院研制开发的DP-1聚丙烯酰胺压裂液已现场应用几百井次，效果良好。但这些传统的合成聚合物压裂液存在抗剪切稳定性差的缺点，经研究发现，在稠化剂中加入疏水单体，由它形成的聚合物压裂液能在分子中产生具有高强度的但又可逆的物理缔合，形成三维网状结构，表现出较好的抗剪切性能[9]。2010年陈馥等[10]以丙烯酰胺、丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸为单体制备出AM/AMPS/AA三元共聚物，其能够很好地交联，所得压裂液冻胶粘度可达240mPa·s，耐温能力达130℃左右，在170s-1下剪切120min后粘度仍大于90%。

1.2 油基压裂液

油基压裂液是以油作为溶剂或分散介质，与各种添加剂配制成的压裂液，主要分为稠化油压裂液和油基冻胶压裂液，由于其成本高、易污染、容易引起火灾、油的粘度高、摩阻比大，虑失量大，因此只适用于低压、强水敏地层，在压裂作业中所占比重较低。国外在这方面的研究较早[11]，早在70年代，美国、加拿大等就开始了油基压裂液的研究。目前已形成一套较为完整的测试手段和添加剂系列。如加拿大Nowsco公司的“NowscoReli-O-Gel”系列等。另据资料介绍，Hal-bilurton公司研制的一种固体脂族磷酸铝，加入固体盐粒，在煤油基凝胶中

的浆液，可对高于65℃的地层进行压裂，在压裂层温度超过93℃的地层，此方法尤其有效。前联邦德国使用埃索公司的130～310℃沸程特定馏分制得的油基凝胶，其热稳定性可达到210℃，它曾有效地对Ostfrieslnad地区4242m深井实现压裂增产。我国在70年代曾利用原油进行压裂，川中曾于70年代在凉高山地层使用过原油加砂压裂（加砂量5%），获得了较好效果，但由于摩阻过高而放弃使用。后来，新疆石油局研制成功了一种油基冻胶压裂液，并在吐哈油田进行了62井次的现场试验。除个别井因选层不对外，施工有效率达100%，且有效期长，多数井施工后至今有效。陈改新[12]等人针对春光油田沙湾组的水敏、低温低压不利于压裂液破胶及返排等问题，同时为降低成本，增加效益，因地制宜地采用该区块产出原油为溶剂，研究开发了一套适合该储层特征的CG-2012型原油基压裂液，现场应用取得良好效果，产油量从改造前的0.6t增加到 2.8t左右。根据国内外对油基压裂液应用的研究，发现油基压裂液具有随剪切温度升高而变稀的趋势，因此，在高温施工条件下保持有机压裂液的粘度就成为问题的关键，王满学[13]等人研制了一种复合型高温稳定剂PW-1，使油基冻胶压裂液的施工温度和成胶速率较以前有了很大的提高，压裂液质量也得到了明显改善。加高温稳定剂PW-1的油基压裂液首次在华北油田雁60-1井压裂施工中应用成功，此后先后用于京102井和泉75-4x井压裂施工，3口井施工成功率为100%，压裂后获得了良好的效益。

1.3 泡沫压裂液

泡沫压裂液是由气相、液相、表面活性剂和其他化学添加剂组成，包含CO2泡沫压裂液和CO2干法压裂液。CO2泡沫压裂液就是把液态CO2与常规水基压裂液按照一定的比例混合后形成的以气相为内相、液相为外相的稳定泡沫体系从而用于压裂施工的一种压裂液。CO2干法压裂液是以液态CO2代替常规水力压裂液的一种无水压裂体系。对于广大低渗、低压、强水敏和水锁性油气藏，二氧化碳压裂液具有伤害小、破胶彻底、返排迅速等优点，展现出良好的应用前景[14-16]。

1.3.1 CO2泡沫压裂液

CO2泡沫压裂液的关键是CO2的泡沫质量，一般来说，泡沫质量在52 %~96 % 时称泡沫压裂，泡沫质量小于52 % 时称为增能压裂。CO2泡沫压裂液的研究在国外始于20 世纪60 年代，1986 年联邦德国的费思道尔夫在石炭系士蒂凡组气藏的压裂改造中试验成功；与此同时，在美国犹他州东部犹他盆地的瓦塞兹（Wasatch）地层的压裂改造试验中CO2泡沫压裂比常规压裂取得了更好的增产效果；2005 年，斯伦贝谢在一口边际油藏低压致密气井上成功进行了