离子色谱-柱后衍生-紫外可见检测法测定地下水中痕量六价铬
离子色谱测试方法
离子色谱法是一种采用高压输液泵系统将规定的洗脱液泵入装有填充剂的色谱柱对可解离物质进行分离测定的色谱方法。
离子色谱法常用于无机阴离子、无机阳离子、有机酸、糖醇类、氨基糖类、氨基酸、蛋白质、糖蛋白等物质的定性和定量分析。
今天程诚小编就给大家简单介绍下离子色谱法这种常用的分析方法。
简单来说，离子色谱法就是将注入的供试品由洗脱液带入色谱柱内进行分离后，进入检测器（必要时经过抑制器或衍生系统），由积分仪或数据处理系统记录并处理色谱信号。
它的分离机理主要为离子交换，即基于离子交换色谱固定相上的离子与流动相中具有相同电荷的溶质离子之间进行的可逆交换；离子色谱法的其他分离机理还有形成离子对、离子排阻等。
1、对仪器的一般要求离子色谱仪器中所有与洗脱液或供试品接触的管道、器件均应使用惰性材料，如聚醚醚酮（PEEK）等。
也可使用一般的高效液相色谱仪，只要其部件能与洗脱液和供试品溶液相适应。
仪器应定期检定并符合有关规定。
（1）色谱柱：离子交换色谱的色谱柱填充剂有两种，分别是有机聚合物载体填充剂和无机载体填充剂。
有机聚合物载体填充剂最为常用，填充剂的载体一般为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、乙基乙烯基苯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸酯或聚乙烯聚合物等有机聚合物；无机载体填充剂一般以硅胶为载体，硅胶载体填充剂在pH2～8的洗脱液中稳定，一般适用于阳离子样品的分离。
（2）洗脱液：离子色谱对复杂样品的分离主要依赖于色谱柱中的填充剂，而洗脱液相对较为简单。
分离阴离子常采用稀碱溶液、碳酸盐缓冲液等作为洗脱液；分离阳离子常采用稀甲烷磺酸溶液等作为洗脱液。
通过调节洗脱液pH值或离子强度可提高或降低洗脱液的洗脱能力；在洗脱液内加入适当比例的有机改性剂，如甲醇、乙腈等可改善色谱峰峰形。
制备洗脱液的水应经过纯化处理，电阻率大于18MΩ·cm。
使用的洗脱液需经脱气处理，常采用氦气等惰性气体在线脱气的方法，也可采用超声、减压过滤或冷冻的方式进行离线脱气。
离子色谱-电导检测器测定废水中的铬(Ⅵ)
离子色谱-电导检测器测定废水中的铬(Ⅵ)鲁蕴甜;王力春【摘要】建立了电导检测器,梯度淋洗,离子色谱法测定废水中铬(Ⅵ)的方法;样品经调节pH值大于9,高速离心后直接进样,保留时间定性,峰面积定量,结果表明方法对Cr(Ⅵ)的检出限为0.05 mg/L,在0～20 mg/L浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.999 962,铬(Ⅵ)的加标回收率在90％～ 110％之间,同一样品多次实验证明方法稳定性好,6次实验结果Cr(Ⅵ)相对标准偏差(RSD)为3.58％,方法可用于测定废水中Cr(Ⅵ)的含量.【期刊名称】《重庆工商大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(031)008【总页数】4页(P88-91)【关键词】电导检测器;梯度淋洗;离子色谱;六价铬【作者】鲁蕴甜;王力春【作者单位】重庆市九龙坡区环境监测站,重庆400018;重庆市公安局物证鉴定中心,重庆400021【正文语种】中文【中图分类】O628铬是自然界分布较广泛的一种金属元素，主要以铬(Ⅲ)形式富集于铬铁矿中，溶液中常以铬(Ⅵ)的价态存在[1]。
铬(Ⅲ)是人体必须的重要微量元素，可促进正常的糖脂代谢，对预防糖尿病有积极作用[2]，铬(Ⅵ)有较强的毒性，易被人体吸收和富集，有强的致癌作用，国际癌症研究署(IARC)已将铬(Ⅵ)分在致癌物质第一组[2，3]。
随着工业的发展，制革，冶金，纺织以及电镀等行业工业废水的任意排放，造成了严重的水体污染，严重危害人体健康，铬污染越来越受到环境监测工作者的关注[4，5]，将检测铬(Ⅵ)的浓度作为评估铬潜在毒性的方法。
废水中的铬常以铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的形式存在，二者可以通过氧化还原反应相互转化[6，7]。
铬(Ⅵ)常见的检测方法主要有：分光光度法[8，9]、原子吸收光谱法[10]、电化学分析法[11]、原子荧光光谱法[12，13]、液相色谱质谱法[14]等，其中分光光度法最为常用。
方法各有优缺点，比如分光光度法灵敏度高，但水样浑浊或者有颜色存在时测定结果会受到干扰，原子吸收和原子荧光只能测定样品中铬的总量，电化学方法测定铬(Ⅵ)过程，需要与络合剂反应，而液质联用仪价格昂贵难以普及。
六价铬定性的测试方法
六价铬定性的测试方法六价铬是一种重要的有毒物质，它常用于皮革制品、染料、防腐剂、木材处理等工业应用。
然而，六价铬在高浓度下会对人体健康造成严重影响，因此需要进行准确的六价铬定性测试。
下面将介绍几种常见的测试方法。
1.化学显色法化学显色法是一种常用的六价铬定性测试方法。
它基于六价铬与一些试剂在特定条件下发生显色反应的原理。
常用的试剂有硅酸钠、硅酸盐、硅酸铝、硫氰酸铜等。
这些试剂与六价铬反应后会生成具有一定颜色的化合物，可以根据颜色的变化判断六价铬的有无。
但需要注意的是，这种方法只能进行定性测试，无法准确测定六价铬的浓度。
2. UV-Vis 分光光度法UV-Vis 分光光度法是一种常用的光谱分析方法，在六价铬定性测试中也得到了广泛应用。
该方法利用六价铬在特定波长范围内对紫外或可见光的吸收特性进行分析。
通过测量吸光度的变化，可以判断样品中是否存在六价铬。
这种方法具有灵敏度高、结果准确的优点，适用于测定六价铬的浓度范围广泛。
3.电化学法电化学法是一种基于电极反应原理进行分析的方法，在六价铬定性测试中也被广泛应用。
常见的电化学方法包括电位滴定法、极谱法、循环伏安法等。
这些方法利用六价铬与电极表面发生氧化还原反应，通过测定电流、电位等参数的变化，可以确定样品中是否存在六价铬。
电化学法具有准确性高、重现性好的优点，适用于测定低浓度的六价铬。
4.分子生物学方法近年来，随着分子生物学技术的发展，分子生物学方法逐渐应用于六价铬的定性测试中。
例如，利用聚合酶链式反应（PCR）技术可以检测样品中特定基因的存在与表达水平，进而确定样品中是否存在六价铬的污染。
此外，还可以利用DNA序列比对和鉴定等方法进行检测。
这些方法具有高效、高灵敏度的特点，但需要较为复杂的实验条件和设备。
综上所述，六价铬的定性测试方法多种多样，选择合适的测试方法需要根据实际情况和要求综合考虑。
不同的测试方法具有各自的优缺点，可以根据需要选择最合适的方法进行六价铬的定性测试。
离子色谱法测定地下水中六种阴离子2011-04-11
离子色谱法测定地下水中六种阴离子2011-04-11地下水是存在于土壤空隙和地下岩层裂隙溶洞中的水，是陆地水资源的重要赋存形式。
地下水的成分较为复杂，主要的阴、阳离子如下：K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、Cl-、SO42-、NO3-，这些离子的含量对于地下水的定名和对建筑物地基的侵蚀性评价至关重要，另外，NO2-是判断天然矿泉水的一项重要指标，也是有毒有害物质之一，关系到人们的身心健康。
目前，测定水中阴离子主要用滴定法和比色法，这两种方法操作复杂，受干扰因素较多，容易导致测定结果不准确。
而离子色谱法操作简单、快速、方便，测定结果准确可靠。
一．实验部分（一）主要仪器与试剂离子色谱仪：CIC-100型，青岛盛瀚色谱技术有限公司；阴分离柱：YSA8型，北京核工业研究院；Br-标准储备液：1 mg/ml，国家标准物质研究中心；阴离子淋洗储备液：Na2CO3：0.24mol.L-1，准确称取25.4g Na2CO3，用水溶解并定容到1000mL；NaHCO3：0.30mol.L-1，准确称取25.5g NaHCO3，用水溶解并定容到1000mL；阴离子淋洗液：取20 mL Na2CO3和10 mL NaHCO3置于1000 mL容量瓶中定容；实验所用药品均为分析纯以上；实验用水为去离子水。
（二）色谱条件淋洗液为Na2CO3 ：NaHCO3 = 20 ：10 混合液；淋洗液流速：1.4ml.min-1；进样量100uL；抑制电流100Ma；恒流泵最高压力：15MPa；恒流泵最低压力：0MPa；二、结果与讨论（一）地下水的预处理地下水中的成份复杂，除了阴阳离子外，还含有固体悬浮物及大分子藻类和微生物等，会污染分离柱中的离子交换树脂，导致柱效降低或者直接损坏分离柱，因此测定地下水时必须对其进行预处理，先利用O．45μm的微孔膜可以方便地区分开溶解物和颗粒物，除掉固体悬浮物及大分子藻类和微生物，从而去除对柱有污染的物质。
水中铬的测定步骤
水中铬的测定步骤
一、样品处理：
1.采集水样：按照标准方法采集水样，保持样品的原始特性，尽量避免被污染。
2.过滤：将采集到的水样通过0.45μm的微孔过滤器进行过滤，去除固体杂质和悬浮颗粒。
二、六价铬的分析测定：
1.前处理：将适量的过滤后的水样加入酸性条件下，使用还原剂将六价铬还原为三价铬，常用还原剂有亚硫酸钠或氢氧化钨酸钠等。
2.电导测定：将还原后的样品通过电导仪进行测定，六价铬在酸性条件下具有较高的电导性，可以通过测量电导率来确定六价铬的浓度。
3.比色法：利用一些还原剂与六价铬反应生成着色物质，如二苯卡巴肼、二氮咪等，通过比色法来测定六价铬的浓度。
4.原子吸收光谱法：利用原子吸收光谱仪测定六价铬的浓度，该方法灵敏度高，准确性好。
三、总量铬的分析测定：
1.氧化还原反应：将适量的过滤后的水样加入气相二氧化硫SO2或亚硫酸钠溶液等还原剂，将三价铬还原为二价铬，常用还原剂有亚硫酸钠或氢氧化钠等。
2.化学显色法：利用含有显色剂的试剂与二价铬反应，在一定条件下
形成显色化合物，如1,5-二苯卡巴肼等，通过比色法或分光光度法测定
二价铬的浓度。
3.光谱法：利用紫外分光光度法或原子吸收光谱法测定总量铬的浓度。
四、结果处理：
根据测定六价铬和总量铬的实验结果，计算出水样中的六价铬和总量
铬的浓度。
根据水质标准，判断水样的铬含量是否符合规定的要求。
以上就是水中铬的测定步骤，通过合适的前处理方法和测定方法，可
以准确测定出水样中的六价铬和总量铬的浓度。
需要注意的是，在进行实
验过程中要遵守相关实验规范，确保实验操作的安全性和准确性。
总铬、六价铬的测定
总铬、六价铬的测定水中总铬及六价铬的测定-22-铬(Cr)的化合物常见的价态有三价和六价。
在水体中，六价铬一般以CrO、 CrO、427-HCrO三种阴离子形式存在，受水中PH值、有机物、氧化还原物质、温度、及硬度等条件4影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。
铬是生物体所必需的微量元素之一。
铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收且在体内蓄积，导致肝癌。
因此我国已把六价铬规定为实施总量控制的指标之一。
铬的污染来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。
铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、等离子发射光谱法和滴定法。
清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。
如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。
水样含铬量较高时，用硫酸亚铁铵滴定法。
水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。
如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节PH值小于2;如测六价铬，水样采集后，加氢氧化钠调节PH约为8，保存不得超过24小时。
一、实验目的1了解水体中铬的形态分布及各形态之间的相互转化;2掌握二苯碳酰二肼分光光度法测定铬的原理和方法。
二、实验原理在酸性条件下，六价铬可与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色配合物，该化合物最大吸收4波长为540nm，摩尔吸光系数为4×10L/(mol?cm)。
含铁量大于1mg/L的水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。
钒有干扰，其含量高于4mg/L时干扰测定，但钒与显色剂反-2+2-2-应10min可自行褪色。
氧化性及还原性物质，如ClO、Fe、SO、SO等，水样有色或23混浊时，对测定有干扰，需进行预处理。
三、实验仪器50ml具塞比色管;分光光度计;电炉，锥形瓶等所用玻璃器皿要求内壁光滑，不能用铬酸洗液洗涤，可用合成洗涤剂洗涤后再用浓硝酸洗涤，然后依次用自来水、蒸馏水淋洗干净。
六价铬的测定
六价铬的测定实验六六价铬的测定⼀、实验⽬的（1）学会六价铬的⽔样采集保存、预处理及测定⽅法。
（2）学会各种标准溶液的配制⽅法和标定⽅法。
⼆、概述铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。
在⽔体中，六价铬⼀般以-24CrO 、HCrO -4⼆种阴⼦形式存在，受⽔中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。
铬是⽣物体所必需的微量元素之⼀。
铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性⽐三价铬⾼100倍，六价铬更易为⼈体吸收⽽且在体内蓄积。
但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。
当⽔中六价铬浓度为1mg/L 时，⽔呈淡黄⾊并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，⽔的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性⽐六价铬⼤。
铬的⼯业来源主要是含铬矿⽯的加⼯、⾦属表⾯处理、⽪⾰鞣制、印染等⾏业。
三、⽔样保存⽔样应⽤瓶壁光洁的玻璃瓶采集。
如测总铬⽔样采集后，加⼊硝酸调节pH<2；如测六价铬，⽔样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。
四、⼲扰及清除含铁量⼤于1mg/L ⽔样显黄⾊，六价钼和汞也和显⾊剂反应⽣成有⾊化合物，但在本⽅法的显⾊酸度下反应不灵敏。
钼和汞达200mg/L 不⼲扰测定。
钒有⼲扰，其含量⾼于4mg/L 即⼲扰测定。
但钒与显⾊剂反应后10min ，可⾃⾏褪⾊。
氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及⽔样有⾊或混浊时，对测定均有⼲扰，须进⾏预处理。
五、⽅法的选择铬的测定可采⽤⼆苯碳酰⼆胼分光光度法、原⼦吸收分光光度法和滴定法。
清洁的⽔样可直接⽤⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测六价铬。
如测总铬，⽤⾼锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再⽤⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测定。
六、测定⽅法（⼆苯碳酰⼆肼分光光度法）1. 实验原理在酸性溶液中，六价铬离⼦与⼆苯碳酰⼆肼反应，⽣成紫红⾊络合物，其最⼤吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合⽐尔定律。
0513离子色谱法1
0513离子色谱法1离子色谱法系采用高压输液泵系统将规定的洗脱液泵入装有填充剂的色谱柱对可解离 物质进行分离测定的色谱方法。
注入的供试品由洗脱液带入色谱柱内进行分离后， 进入检测 2 器 (必要时经过抑制器或衍生系统)， 由积分仪或数据处理系统记录并处理色谱信号。
离子色 谱法常用于无机阴离子、无机阳离子、有机酸、糖醇类、氨基糖类、氨基酸、蛋白质、糖蛋 白等物质的定性和定量分析。
它的分离机理主要为离子交换， 即基于离子交换色谱固定相上 的离子与流动相中具有相同电荷的溶质离子之间进行的可逆交换； 离子色谱法的其他分离机 理还有形成离子对、离子排阻等。
1. 对仪器的一般要求 离子色谱仪器中所有与洗脱液或供试品接触的管道、 器件均应使用惰性材料， 如聚醚醚 酮(PEEK)等。
仪器应定期检定并符合有关规定。
(1)色谱柱 离子交换色谱的色谱柱填充剂有两种，分别是有机聚合物载体填充剂和无 机载体填充剂。
有机聚合物载体填充剂最为常用，填充剂的载体一般为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、乙 基乙烯基苯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸酯或聚乙烯聚合物等有机聚合物。
这类载体 的表面通过化学反应键合了大量阴离子交换功能基(如烷基季铵、烷醇季铵等)或阳离子交换 功能基(如磺酸、羧酸、羧酸-膦酸和羧酸-膦酸冠醚等)，可分别用于阴离子或阳离子的交换 分离。
有机聚合物载体填充剂在较宽的酸碱范围(pH 0～14)内具有较高的稳定性，且有一定 的有机溶剂耐受性。
无机载体填充剂一般以硅胶为载体。
在硅胶表面化学键合季铵基等阴离子交换功能基或 磺酸基、羧酸基等阳离子交换功能基，可分别用于阴离子或阳离子的交换分离。
硅胶载体填 充剂机械稳定性好、 在有机溶剂中不会溶胀或收缩。
硅胶载体填充剂在 pH 2～8 的洗脱液中 稳定，一般适用于阳离子样品的分离。
(2)洗脱液 离子色谱对复杂样品的分离主要依赖于色谱柱中的填充剂，而洗脱液相对 较为简单。
离子色谱法测定饮用水中的六价铬
２ 实 验 部 分
２ １ 仪 器 与 试 剂 ．
的情况 ， 现 以 ＫＯＨ（ ５ｍｍｏ／ ） 发 ３ ｌＬ 等度 淋 洗 ， 目标
离子分 离 良好 。 目标 Ｃ Ｏ 。 进 入 右边 毛 细 管 系统 以选 定 的 色 ｒ 一
Ｄ ｏ ｅ Ｓ５ ０ ｉｎ ｘＩ －０ ０多功 能离 子色谱 仪 （ 国赛 默 Ｃ 美 飞 世尔科 技公 司） 配 ＡＳＡＰ 自动进 样器 ； ． ２ ｍ ， — ０ ２
ｃｐｌ ｒ （ ． ａ ｉａ ｙ Ｏ ４ ｍｍ × ２ ０ ｒｍ） 离 ， 后 用 Ｉ — Ｕ Ｅ 抑 制 电 导 检 测 器 检 测 ， 定 了 生 活 饮 用 水 中 ｌ ５ ａ 分 最 ＣＣ Ｂ 测
ＣＯ ｒ ， 低 可 检 测 至 ０ ０ １， ／ 最 ． ０ ｕ Ｌ。在 线 性 范 围 ０ ０ ～ １ ｇ Ｌ内其 相 关 系 数 为 ０ ９ ９９ 相 对 标 准 偏 ｇ ． ５ ０ｔ ／ ￣ ． ９ ， 差 Ｒ Ｄ（＝ １ ） 于 １０ ， 品 回收 率 为 ９ ～ １ ２ 。方 法 准 确 可 靠 ， 应 用 于水 中六 价 铬 的测 定 。 Ｓ ｎ １小 ． 样 ４ ０ 可 关 键 词 离 子 色 谱 ； 用 水 ； 价铬 饮 六
二维 离子 色谱 装置 如 图 １所示 。
配制 Ｃ Ｏ ｒ 一（ ０ ｇ Ｌ ） ７种 常 见 阴离 子 １０ｕ ／ 与 （ 一、 ｌ ＮＯ 一、 ｒ 、 ３ 、 Ｏ 和 Ｐ ４一 混 合 Ｆ Ｃ 一、 ２ Ｂ ＮＯ Ｓ ４一 Ｏ 。） 标 准溶 液 ， 察 了左 边 ４ｍｍ 常规 系统 分离 Ｃ Ｏ 卜 考 ｒ
Ｖｏ１ ２，Ｓｕ １ ． ｐｐ ．１
１～ ２ ，
离 子 色 谱 法 测 定 饮 用 水 中 的 六 价 铬
水中六价铬的测定
水中六价铬的测定一、原理在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大汲取波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。
二、仪器1．分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。
2．50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。
三、试剂1．丙酮。
2．（1+1）硫酸。
3．（1+1）磷酸。
4．0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。
5．氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g,溶于100mL 水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。
将以上两溶液混合。
6．4﹪(m/V)高锰酸钾溶液。
7．铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升贮备液含0.100ug六价铬。
8．铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升标准使用液含1.00ug六价铬。
使用当天配制。
9．20﹪（m/V）尿素溶液。
10．2﹪(m/V)亚硝酸钠溶液。
11．二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶中，置于冰箱中保存。
颜色变深后不能再用。
四、测定步骤1．水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。
（2）假如水样有色但不深，可进行色度校正。
即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。
（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。
（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消退。
（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为Cr3+，此时，调整水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标准曲线。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
２０１６年第６期 分析仪器 ３７ 离子色谱一柱后衍生一紫外可见检测法 测定地下水中痕量六价铬
徐硕 周健楠杨懂艳 （北京市环境保护监测 丁萌萌常淼刘保献
中心，北京１０００４８）
摘要：建立了离子色谱一柱后衍生一紫外可见检测法直接测定地下水中痕量六价铬的方法，确定了方法的性能 指标，开展了干扰实验的研究。研究发现，本方法可在８分钟内完成分析，六价铬峰型尖锐，方法标准曲线线性范 围０．Ｏ５～５．００ ｇ／ｉ ，相关系数≥Ｏ．９９９９。方法检出限较低（Ｏ．００８／ｘｇ／Ｌ），精密度和准确度较高，３种地下水实际样 品的加标回收率为９４％～１Ｏ６ ，ＲＳＤ为０．６％～４．Ｏ （ｎ一８）。高浓度ＳＯ 。一（５００￣３０００ ｍｇ／Ｌ）对六价铬测定无 干扰，而Ｃ１一Ｃ＞５ｏｏ ｍｇ／Ｌ）可在一定程度上干扰六价铬峰形。本方法耗时短、选择性强、灵敏度高、前处理简单、干 扰较少，相对常规方法能够更好地满足地下水中六价铬测定的实际需要。 关键词：离子色谱柱后衍生地下水六价铬 Ｄ０Ｉ：１０．３９３６／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１—２３２Ｘ．２０１６．０６．００８
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ Ｃｒ（ＶＩ）ｉｎ ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ ｂｙ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＩＣ）ｗｉｔｈ ｐｏｓｔ—ｃｏｌｕｍｎ ｄｅｒｉｖａｔｉｚａ— ｔｉｏｎ ａｎｄ ＵＶ／Ｖｉｓｉｂｌｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ．Ｘｕ Ｓｈｕｏ，Ｚｈｏｕ Ｊｉａｎｎａｎ，Ｙａｎｇ Ｄｏｎｇｙａｎ，Ｄｉｎｇ Ｍｅｎｇｍｅｎｇ，Ｃｈａｎｇ Ｍｉ— ａｏ。Ｌｉｕ Ｂａｏｘｉａｎ（Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，ＢｅｉｊｉｎｇｌＯ００４８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ Ｗａｓ ｐｒｏｖｅｄ ｔｏ ｂｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｉｎ Ｃｒ（ＶＩ）ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ａｃ— ｃｏｍｐｌｉｓｈｅｄ ｉｎ ８ ｍｉｎｕｔｅｓ ｗｉｔｈ ａ ｆａｖｏｒａｂｌｅ ｐｅａｋ ｐｒｏｆｉｌｅ．Ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｗａｓ＞０．９９９９ ｆｏｒ Ｃｒ（Ⅵ） ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．０５—５ ｕｇ／Ｌ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ Ｗａｓ ａｓ ｌｏｗ ａｓ ０．００８ ｔ￣ｇ／Ｌ．Ｔｈｅ ｈｉｇｈ ａｃｃｕｒａｃｙ ａｎｄ Ｄｒｅｃｉｓｉｏｎ ｗｅｒｅ ｐｒｏｖｅｄ ｂｖ ｔｈｅ ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅｓ（９４ 一１０６ ０，４）ａｎｄ ＲＳＤｓ（０．６ 一４．０ ）ｆｏｒ ３ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ａｃｔｕａｌ ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆａｔｅ ｈａｄ ｎｏ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｉｎ Ｃｒ （ＶＩ）ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｃｏｕｌｄ ｃｏｍｐｒｏｍｉｓｅ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈ— ｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｆｏｒ Ｃｒ（ＶＩ）ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎ ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄ：ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｐｏｓｔ—ｃｏｌｕｍｎ ｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；Ｃｒ（ＶＩ）
六价铬Ｃｒ（Ⅵ）在天然水体中具有很好的溶解 性，多以ＣｒＯ 卜和ＨＣｒＯ 一的形式存在。六价铬对 人类、动物及水生生物均有毒害作用，其半致死量 ＥＤ５０是三价铬的１００倍，被国际癌症研究署 （ＩＡＲＣ）列为一级致癌物［】］。我国《地下水质量标 准））（ＧＢ／Ｔ １４８４８—９３）中明确规定六价铬的Ｉ类限值 为０．００５ ｍｇ／Ｌ［ 。 目前，地下水中六价铬的测定方法主要有二苯 碳酰二肼分光光度法、离子色谱法、流动注射分光 光度法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法以及 ＩＣＰ—ＡＥＳ等，其中国家标准（ＧＢ ７４６７－８７）ｌ＿３ 采用二
苯碳酰二肼分光光度法，最低检出浓度０．００４ ｒａｇ／ Ｌ 虽略低于Ｉ类限值，但无法满足地下水中痕量六 价铬的定量检测，且该方法易受样品浊度、色度及 干扰离子的影响，容易出现假阳性或假阴性结果、 重现性差。 离子色谱法可有效排除样品基体干扰，色谱柱 的分离作用使得六价铬单独进入检测器。与常见 的电导检测器相比，柱后衍生紫外可见检测可以特 异性地检出六价铬，而对其他阴离子无响应，因此 在测定时干扰更少、灵敏度更高。本实验采用离子 色谱法直接测定地下水中的六价铬，水样中以铬酸
作者简介：徐硕，女，１９９０年出生，工程师，硕士研究生，从事环境监测工作，Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｈｕｏｘｕｌ２＠１６３．ｃｏｍ。 通讯作者：刘保献，男，１９８３年出生，高级工程师，硕士研究生，从事环境监测工作，Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｕｂａｏｘｉａｎ２８＠１６３．ｃｏｍ。 ３８ 分析仪器 ２０１６年第６期 盐（ＣｒＯ 。一）形式存在的六价铬经阴离子色谱柱与 样品基体分离，由在线柱后衍生，流入紫外可见检 测器，于５３０ ｉｌｍ处检测，考察了方法的准确性、重 现性和实用性，获得了方法的性能指标。 １实验部分 １．１试剂与仪器 Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－３０００型离子色谱仪（美国赛默飞世 尔科技公司），配有柱后衍生装置、Ｄｉｏｎｅｘ Ｕｌｔｉｍａｔｅ ３０００可变波长紫外可见检测器；Ｃｈｒｏｍｅｌｅｏｎ ６．８色 谱工作站；０．４５ ｍ微孔滤膜过滤头（水系）。 硫酸铵（分析纯，国药集团化学试剂有限公 司）；氨水（优级纯，国药集团化学试剂有限公司）； 二苯碳酰二肼（分析纯，国药集团化学试剂有限公 司）；甲醇（ＨＰＬＣ级，ＴＥＤＩＡ）；浓硫酸（优级纯，北 京化工厂）；六价铬标准溶液（１００９ｇ／ｍＬ，国家标准 物质研究中心）；实验用水均为新制备的二次去离 子水，电阻率＞１８．２ Ｍｎ・ｃｍ。 １．２ 色谱条件 色谱柱：ＩｏｎＰａｃ ＡＳ７分离柱（４ ｍｍ×２５０ ｒａｍ）， ＩｏｎＰａｃ ＮＧ１保护柱（４ ｍｍ×３５ ｒａｍ）；淋洗液：２５０ ｍｍｏｌ／Ｌ硫酸铵一１００ ｍｍｏｌ／Ｌ氨水，１．０ ｍＬ／ｍｉｎ； 柱后衍生剂：２ ｍｍｏｌ／Ｌ二苯碳酰二肼（ＤＰＣ）一０．５ ｍｏｌ／Ｌ硫酸一１Ｏ （Ｖ／Ｖ）甲醇，０．３０ ｍＬ／ｍｉｎ；进样 体积：９００ ｌａＬ；检测波长：５３０ １３．ｍ。 １．３标准曲线绘制 取六价铬标准溶液，配制成０．０５ｔ￣ｇ／Ｉ…０ ２０ ，ｕｇ／Ｌ、０．５０／￣ｇ／Ｌ、１．Ｏ０ ｐ．ｇ／Ｌ、２．００ ｔ￣ｇ／Ｌ、５．００ｐｔｇ／Ｌ 共６个浓度的标准系列，按上述色谱条件进行测定。 以六价铬浓度为横坐标，仪器响应值（峰面积）为纵 坐标绘制标准曲线。 １．４样品制备 地下水样品采集后于０～４℃运输或保存，２４ ｈ 内测定，测定前使用０．４５ ｍ滤膜过滤，舍去１～ ２ｍＬ初滤液，收集续滤液，置于自动进样器样品瓶 中，待测。 ２结果与讨论 ２．１六价铬标准谱图 依照１．２节所述色谱条件，测定１．Ｏ／￣ｇ／Ｌ的六 价铬标准溶液，标准谱图如图１所示。方法可在８ ｍｉｎ内完成分析，六价铬保留时间在５．９ ｒａｉｎ附近， 峰形尖锐，周围无杂峰，方法的色谱条件可满足六 价铬的检测需求。
图１六价铬标准谮图 ２．２方法线性及检出限 根据１．３所述标准曲线绘制方法，开展方法标 准曲线线性实验，结果表明六价铬质量浓度在０．０５ ～５．００／￣ｇ／Ｌ时，峰面积ｙ与六价铬浓度Ｘ（ｐｔｇ／Ｌ） 线性关系良好，线性回归方程为Ｙ一０．３４７Ｘ，相关 系数ｒ一０．９９９９。标准曲线如图２所示。
一 ．宴 宣
： 葛 一
嚏 譬
图２六价铬标准曲线图 根据《环境监测分析方法标准制修订技术导 致》（ＨＪ１６８—２０１０）［４］，配制浓度为０．０５ ｔ￣ｇ／Ｌ的六 价铬标准溶液，按上述色谱条件平行测定７次，结果 见表１。经计算，本方法直接测定六价铬的方法检 出限为０．００８ ｐ．ｇ／Ｌ，测定下限为０．０３２ ｕｇ／Ｌ，比国 标方法ＧＢ ７４６７—８７的最低检出浓度（Ｏ．００４ ｍｇ／Ｌ） 低两个数量级，可很好地满足《地下水质量标准》 （ＧＢ／Ｔ １４８４８—９３）［２］中六价铬的测定需求。 ２０１６年第６期 分析仪器 ３９ ２．３精密度和准确度 为考察实验室内空白加标样品的精密度和准 确度，使用纯水分别配制０．０４￣ｇ／Ｌ、１．００ ｇ／Ｌ、 ５．００ ｇ／Ｌ的六价铬标准溶液，平行测定６次，ＲＳＤ 值在０．７ ～３．７ 之间（见表２）；同时将浓度为 ５００ ｇ／Ｌ和５４．９ Ｆｇ／Ｌ的有证标准物质稀释１００ 倍，平行测定６次，ＲＥ值分别为０．２ 和２．６ （见 表３）。
表２方法精密度测定结果
表３方法准确度测定结果 平行号 有证标准物质 标准物质１ 标准物质２ （２０３３４０） （２０３３３９）
为考察本方法测定不同种类实际地下水的精 密度和准确度，选取３种地下水井（平原区域地下水 井、工业区水井、水源井）采集水样。样品连续进样 测定８次，ＲＳＤ为０．６ ～４．０ ，样品加标后测得 回收率为９４ ～１０６ （见表４）。由此可见，采用离 子色谱一柱后衍生一紫外可见检测法直接测定地下水 中痕量六价铬，方法精密度和准确度较高，可满足 实际检测需求。
表４ 实际样品测定结果及其加标回收率
２．４方法干扰试验 根据《水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光 度法》（ＧＢ ７４６７—８７）Ⅲ，浊度、色度及干扰离子（铁、 钼、汞、钒等）都会影响六价铬的显色。本实验法利
用离子色谱柱将六价铬由样品基体中分离出来，有 效排除了上述因素的干扰。 高浓度阴离子（如Ｃ１一、ＳＯ 卜）可导致色谱柱过 载，表现为加标回收率降低和色谱峰拖尾。实验室