滴定分析的历史与发展
滴定分析概述
化学分析： 以物质的化学反应及其计量关 化学分析 ： 系为基础的分析方法。 系为基础的分析方法。 重量分析： 重量分析 ： 通过称量反应产物的质量以确定被测组分
在试样中含量的方法。 在试样中含量的方法。
容量分析（各种滴定分析 滴定分析） 容量分析 （ 各种 滴定分析 ） ： 将被测试样转化为
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指示剂选择的一般原则： 指示剂选择的一般原则： 指示剂的变色范围应全部或部分位于滴定突跃范围 之内， 之内，且指示剂的变色点应尽可能接近化学计量 点。
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滴定结果的表示
间接滴定法
方法： 方法： 通过另外的化学反应，间 通过另外的化学反应， 接测定。 接测定。
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返滴定法（剩余滴定法）
适用对象：反应较慢、难溶于水的固体试样 或无合适指示剂 方法：先往待测溶液中准确加入过量标准溶 液，使之与试液中的待测物质或固体试样 进行反应，待反应完成以后，再用另一种 标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。
置换滴定法
适用对象：无明确定量关系的反应 待测组分参与的反应 适用对象：无明确定量关系的反应(待测组分参与的反应 不按一定反应式进行或伴有副反应） 不按一定反应式进行或伴有副反应） S4O62Na2S2O3+K2Cr2O7→ SO42-
无定量关系
方法：先用适当试剂与待测物质反应， 方法：先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另 一种物质， 一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法
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滴定分析的主要方式
适用对象： 适用对象： 满足上述要求的反应。 满足上述要求的反应。 方法： 方法：
第二章 滴定分析法概述
10
Analytical Chemistry
返滴定法（两个反应，两种标准溶 液）
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质 或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一
种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反
1. 标准溶液的配制:分为直接配制法和间接配制法
⑴基准物质和直接配制法
基准物质 ：能用于直接配制或标定标准溶液的 物质，称为基准物质或标准物质。基准物质应符 合下列要求： （1）试剂的组成应与它的化学式完全相符。 （2）试剂的纯度足够高，一般要求其纯度在99.9%以 上。 （3）试剂在一般情况下应该很稳定，在配制和贮存 中不会发生变化。 （4）试剂最好有比较大的摩尔质量。
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Analytical Chemistry
P29-30 表2-1 常用的基准物有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O4.2H2O ; KHC8H4O4； Na2B4O7.10H2O；Na2CO3 ； CaCO3；NaCl
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直接配制法：直接准确称取基准物质或优级纯物质 ，溶解后用容量瓶配制，定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3等。
Analytical Chemistry
第二章 滴定分析法概述
主
讲: 孔德贤
1
常用滴定分析仪器
量筒
移液管
吸量管
酸式滴定管
容量瓶
容量仪器
2
烧杯
锥形瓶
Analytical Chemistry
2.0 滴定分析基本术语
2.0.1 基本概念
滴定分析法概论
2 Ca 2 C2O4 CaC2O4
2 CaC2O4 H 2 SO4 Ca 2 SO4 H 2C2O4 2 5C2O4 2 MnO4 16H Mn 2 10CO2 8 H 2O
2 2 5 nKMnO4 nC O nCaO即：nCaO nKMnO4 5 2 4 5 2 5 M CMnO VMnO CaO 4 4 2 1000 100% CaO% S 5 56.05 0.01916 43.08 2 1000 100% 27.51% 0.4207
对化学反应的要求：
1. 2. 3. 4. 反应具有确定的定量关系，无副反应（便于计算） 反应要迅速 反应要完全（99 .9%以上） 有合适的确定终点的方法
滴定方式及其适用条件：
1. 直接滴定：凡符合以上条件要求可用标液直
接滴定
2. 返滴定：
当标准溶液滴入后，反应慢或无合适指示剂时 用回滴定。即先加入定量过量滴定剂A，待反应完 全后，用另一种滴定剂B滴定剩余的A。 例：CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑ + H2O+HCl 定量过量 （余） HCl + NaOH = NaCl + H2O（终点）
2 0.2287 5 0.02963 m ol/ L 134.0 23.04 1000
2．求mA
(1) 求被测组分含量： (2) 配溶液： 例: 欲配0.02000mol/l K2Cr2O7液2L，问应称K2Cr2O7多少克？ 解:
0.02000 2000
mK 2Cr2O7
294.2 / 1000
3.置换滴定:
当物质与滴定剂不按一定化学反应进行，而伴有副 反应时，可先用适当的试剂与被测物发生置换反应， 在用滴定剂滴定。 例：测Cr2O72-, 标液S2O32而 Cr2O72- + S2O32SO42- + S4O62即： Cr2O72-氧化S2O32-产物SO42-和S4O62-无计量关系不能直 接滴定。 但： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I- + 7H2O I- + 2 S2O32- = 2I- + S4O62-
滴定分析的原理
滴定分析的原理
滴定分析是一种常用的定量分析方法，主要用于确定溶液中某种化学物质的浓度。
其原理是基于酸碱中和反应的滴定过程，通过在滴定过程中向反应溶液中滴加一种标准溶液，并在溶液中加入适当的指示剂，当滴加的标准溶液与溶液中的化学物质发生定量的化学反应，使溶液的性质发生突变时，可以通过记录滴定过程中所需的标准溶液的体积，从而计算出待测溶液中目标化学物质的浓度。
滴定方法的主要原理是酸碱中和反应，通过滴加标准溶液与待测溶液中的化学物质发生定量的反应达到化学计量当量点。
在滴定过程中，为了判断溶液的中和点，需要加入一种指示剂，它能够在溶液中发生颜色变化。
当滴加的标准溶液量达到化学计量当量时，溶液中的化学物质完全反应，指示剂也发生颜色变化，此时滴定终点即达到。
滴定分析常用的标准溶液有酸溶液和碱溶液。
其中，如果待测溶液是酸性的，则可选择一种强碱标准溶液进行滴定；如果待测溶液是碱性的，则可选择一种强酸标准溶液进行滴定。
通过滴加标准溶液，根据滴定终点的颜色变化来判断溶液中的化学物质的浓度，并通过计算所需的标准溶液体积来确定待测溶液中目标化学物质的浓度。
总之，滴定分析通过滴定终点的颜色变化来确定化学物质的浓度，属于一种定量分析方法，具有简便快速、准确可靠的特点，在实际应用中具有广泛的应用价值。
药物的含量测定—滴定分析技术(药物分析课件)
谢谢大家
一、滴定分析法简介
定义：将一种已知准确浓度的试剂溶 液，用滴定管滴加到一定量被测组分 的溶液中，直到所加试剂溶液与被测 组分按化学计量关系定量完全反应， 然后根据标准溶液的浓度和用量，计 算被测组分含量的一类定量分析方法， 又称为容量分析法。
滴定分析基本术语
标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液，也称为标定液。
滴定：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点：滴加标准溶液与待测组分按化学计量关系完全反应 之点。 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。
滴定终点：指示剂颜色变化的突变点。 滴定误差 ：实际分析操作中滴定终点与化学计量点之间的差别， 也称终点误差。
2.标定
用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来准确 测定滴定液浓度的操作过程。
3.计算浓度 由基准物的质量（或另一种已知浓度
的标准溶液体积、浓度），计算该溶液的准确浓度。
标准溶液浓度表示方法
1. 物质的量浓度:单位体积溶液所含溶质的物质的量
式中 mB—物质B的质量，g；MB—物质B摩尔质量，g/mol ； VB—溶液的体积，L；CB—物质的量浓度, mol/L ；
2. 滴定度
（1） 1mL标准溶液所含溶质的克数，表示为Ts，单位 （g/ml）
T
m s
n s
M
s
(g
/
mL)
sV
V
如，THCl=0.003646g/ml表示1mL HCl溶液中含有HCl 0.003646g
（2）每mL标准溶液B相当于被测物质A的克数， 表示为 TB/A
如THCl/NaOH=0.04000g/ml,表示每消耗1 mL HCL 标液可 与0.04000 g NaOH完全反应,如果滴定时用去HCL 标液 22.00ml，则:
2024年滴定仪市场分析现状
2024年滴定仪市场分析现状引言滴定仪是一种常用的实验室仪器，被广泛应用于化学、生物、制药等领域。
滴定仪的主要功能是精确测量溶液中的浓度，通过滴定液与被测液之间的化学反应，利用特定指示剂的颜色变化来确定滴定点。
滴定仪的市场需求与科学研究和工业生产的发展密切相关。
市场规模根据市场调研数据，滴定仪市场在过去几年保持了强劲的增长态势。
全球滴定仪市场规模在2019年达到了XX亿美元，并预计在未来五年内以X%的复合年增长率增长。
亚太地区是滴定仪市场的最大消费地区，占据了市场份额的XX%。
欧洲和北美地区也是重要的滴定仪市场，占据了市场份额的XX%和XX%。
市场驱动因素1.科学研究的发展：随着科技进步和科学研究的不断深入，对高精度、高效率的实验室仪器的需求不断增长，滴定仪作为常用的分析仪器，受到了广泛关注。
2.化学和生物制药行业的增长：化学和生物制药行业的快速发展带动了对滴定仪的需求增长。
滴定仪可以用于药物研发、质量控制等多个环节，对于确保产品质量和安全至关重要。
3.教育和研究机构的需求：教育和研究机构是滴定仪的重要客户群体，随着全球教育水平的提高和科研投入的增加，滴定仪的需求也相应增长。
市场竞争态势滴定仪市场竞争激烈，主要厂商包括Mettler Toledo、Hanna Instruments、Metrohm等。
这些厂商在技术研发、产品质量、市场渠道等方面具备较强竞争力。
此外，随着科技进步和市场需求的变化，一些新兴企业也进入了滴定仪市场。
它们通过创新技术、差异化产品和卓越的客户服务来挑战传统厂商的市场地位。
市场趋势1.自动化和智能化：滴定仪市场正逐渐向自动化和智能化发展。
自动化滴定仪可以实现自动滴定、数据记录和结果分析，提高工作效率和准确性。
2.进一步细分市场：随着行业需求的变化，滴定仪市场也逐渐呈现出细分化发展的趋势。
例如，针对不同行业特点和需求的定制滴定仪逐渐受到青睐。
3.环境保护要求的增加：环境保护意识的增强和相关法规的出台，推动了滴定仪市场的增长。
滴定分析概述
2. 返滴定法(back titration) 返滴定法(back
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完 返滴定法 全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂； 根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物 质的含量。 使用条件： 反应速率较慢，或反应物 使用条件：当滴定反应速率较慢 反应速率较慢 反应物 是固体，或没有合适的指示剂 没有合适的指示剂时，选用返滴 是固体 没有合适的指示剂 定法。
3.滴定误差 (end point error) 滴定误差 滴定终点与化学计量点不一致，由此所 造成的误差。 4.指示剂 指示剂(indicator) 指示剂 为了能比较准确地掌握化学计量点的 达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的 溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变 化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试 剂称为指示剂。
例如，欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克 K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后， 定量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。
2.间接配制法 即先配成近似所需浓度的溶液，再 用基准试剂或另一种物质的标准溶液来 标定，然后计算出它的准确浓度。
nB = n A
二、滴定分析中确定基本单元的原则和步骤 确定基本单元的步骤： 确定基本单元的步骤 （1）写出有关方程式，将其配平。 （2）确定标准溶液的基本单元。 （3）根据计量关系，确定被测物的基本 单元，使之符合等物质的量反应规则。
对于任一滴定反 应 tT +aA
P
T为滴定剂，A为待测物质，P为生成物。
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 1）用于常量组分的测定; ）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便; ）仪器简单、操作简便 3）快速准确; ）快速准确 4）应用广泛； ）应用广泛； 5）与仪器分析法相比，灵敏度较低。 ）与仪器分析法相比，灵敏度较低。
什么叫滴定分析
什么叫滴定分析
是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为
标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，
然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，
这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。 滴定分析法是将
一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到
所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液
的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓
度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质
溶液中的过程叫做滴定
。
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滴定分析的历史与发展
赖建豪基础医学 1110305129
摘要：滴定分析法(titrimetry)，就是将一种已知其准确浓度的试剂溶液加到被测物质溶液中，直到化学反应完全为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求算被测物质的含量。
滴定分析，因其简易快捷的特点，自十九世纪以来，一直在基础教学与实验室测定中占据重要地位。
我通过查阅书籍，归纳总结滴定分析的发展历史，为滴定分析的进一步应用和发展提供思路。
关键词：滴定分析分析化学历史发展
背景：分析化学(analytical chemistry)分为定性分析(qualitative analysis)和定量分析(quantitative analysis)两部分。
定量分析通常分为化学分析和仪器分析。
化学分析是以物质的化学反应为基础的分析方法，主要包括重量分析法和滴定分析法。
滴定分析法分为酸碱滴定法(acid—base titration)、氧化还原滴定法(oxidation—reduction titration)、配位滴定法(coordination titration)及沉淀滴定法。
在滴定过程中使用的已知准确浓度的试剂溶液，称为标准溶液(standard solution)或滴定剂(titrant)。
被测的物质，称为试样(sample)。
我们可以根据反应物与产物发生易于观察的变化(如颜色的改变、沉淀的生成等)来确定恰好完全反应的终点即，化学计量点(stoichiometric point)。
若反应自身无此变化，可借助于指示剂(indicator)的颜色变化来确定计量点的到达。
[1]
社会需求推动技术发展
滴定分析法的产生可追溯到十七世纪后期。
最初，“滴定”这种想法是直接从生产实践中得到底示的。
1685年，格劳贝尔介绍利用硝酸和锅灰碱制造纯硝
石就曾指出：“把硝酸逐滴加到锅灰碱中，直到不再发生气泡，这时两种物抖就都失掉了它们的特性，这是反应达到中和点的标志。
”可见那时已经有了关于酸碱反应中和点的初步概念。
然而，滴定分析的进一步发展还是要在工业革命开始之后。
滴定分析原是在化学工业兴起的直接推动下从法国产生和发展起来的。
使用各种化学产品的厂家，为了保证自身产品的质量，避免经济上的损失，化工原料的纯度和成分就显得非常重要。
所以厂家就要对从专门工厂买回来的原料进行质检，纷纷建立起原料质量检验部门——工厂化验室。
为适应简陋的环境和紧张的生产速度，工厂化验室需要迅速和简易的分析方法。
然而，当时流行的重量分析方法需要经过分离提纯称量等多个步骤，明显不能满足要求。
因此，滴定法应时而生。
[2]由此可见，滴定分析起源于生产，更是被生产推动。
科学的发展，除了探索自然的奥秘，满足人的好奇心外，更重要的是要满足人们日益增加且越发高级的物质文化需求。
只有适应时代的趋势，满足生产生活的变化和要求，科技才能吸引更多的资金投入和人才贡献，才能更好更快的发展，所以说社会需求是科技进步的一大动力。
基础研究可起于实践，更要回归实践。
发展中的极盛时期
有人称，19世纪分析化学的最大成就是滴定分析法的大发展。
19世纪30~50年代，滴定分析法的发展达到了极盛时期。
盖-吕萨克的银量法使这种方法的准
确度空前提高，可以与重量分析法相媲美，在货币分析中赢得了信誉，从而引起了法国以外的化学家对滴定法的关注，促进了这种方法的推广。
这一时期，滴定法中广泛地采用了氧化还原反应，碘量法、高锰酸钾法、铈量法纷纷建立。
这时候讲起滴定分析分发展，就不得不讲起法国著名化学家盖-吕萨克。
由于他对滴定分析的巨大贡献，以至后人称其为“滴定分析之父”。
1833年他制订了著名的银量法。
这个方法发表之后，引起了各国的极大注意。
因为它肯定比当时已应用了几百年的火法试金更加准确。
盖氏曾断言火试金法的分析结果偏低，而招致法国政府在金融上遭受过很大损失。
法国造币厂为了考验他的说法，制造了一系列银合金标准试样，把他们分送到欧洲各国进行分析，并与盖-吕萨克的方法加以对比，结果充分证实了盖氏的断言。
因此他的方法很快为各国采纳，并确认做标准法。
[3]1835年，盖-吕萨克又找到了更好的滴定次氯酸盐的新方法。
他改用亚砷酸为基准物，而用靛蓝作指示剂。
这是第一个使用氧化还原指示剂的记载。
随后他用硫酸滴定草木灰，又用氯化钠滴定硝酸银。
这三项工作分别代表分析化学中的氧化还原滴定法、酸碱滴定法和沉淀滴定法。
指示剂的限制
酸碱滴定开始于氧化还原滴定和沉淀滴定之前，早在1729年，法国化学家日夫鲁瓦就第一次采用了滴定分析的原则。
为了测定醋酸的浓度，他以碳酸钾为基准物，把待要确定浓度的醋酸逐滴加到碳酸钾中，根据停止发生气泡米判断简定终点。
但是当氧化还原滴定和沉淀滴定迅猛发展的时候，酸碱滴定却进展不大。
其主要原因是指示剂的限制。
氧化还原和沉淀反应因其自身颜色变化或出现沉淀，很容易就能判断滴定终点，但是酸碱滴定靠气泡的停止或选用自然指示剂，在准确度和适用性上一直是个缺点，在设计新方法上仍没有很大进展。
直至十九世纪五十年代后，由于有机合成化学及其工业的迅速发展，特别是人工合成染料化学工业的兴起，不久就制造出了一系列具有与天然植物色素指示剂性质相似但更为理想、更为适用的人工合成染料类指示剂。
这就突破了容量分析发展中的一大障碍。
1877年，第一个人工合成的变色指示剂诞生了，它是勒克(E。
Luck)合成的酚酞。
此后几年中，许多人工合成有机化合物被推荐出来作为酸碱指示剂，到1893年已达14种．一些合成指示剂颜色的转变较之植物色素要更加敏锐。
到了二十世纪初，已经有更大量的人工合成指示剂可供分析化学工作者选用了。
[4]与此同时，氧化还原指示剂也随之发展。
这就为滴定分析提供了一个更广阔的空间。
在此，我们可以看出，试剂或者仪器有时是科技进步的一大瓶颈。
当这些外部的条件成熟之后，又是科技发展的一重要台阶。
络合滴定法的兴起
在经典分析化学中曾缺少类似酸碱滴定那样直接滴定金属阴离子的方法，而这一空白在上世纪中期被络合滴定填补了。
这个方法的奠基者是瑞士的许瓦岑巴赫教授。
在1945年，许瓦岑巴赫教授及其同工作者就已从事与乙二胺四乙酸（简称EDTA）及其相关物质的研究，并趁这类物质为“氨羧络合物”因为这种强有力的络合剂几乎能与所有的金属离子产生络合反应，而形成一种水可溶性而难解离络合物，以形成这种络合物作为容量法的基础，即称之为“络合滴定”。
[5] 在此之后的十几年来，络合滴定迅速发展。
以至1957年，浦希比在英国分析化学学会上称络合滴定已达高峰，络合滴定已成为容量滴定的一个重要分支。
对滴定环境对结果影响的了解深入和不断有新的指示剂的使用，使得络合滴定的实用性
不断加强。
[6]至1962年，周期表中近五十个元素能为乙二胺四乙酸（二钠盐）直接滴定（包括回滴法），以及十五个元素如钠、钾、磷、砷等可作间接滴定。
EDTA及其衍生物的发展为络合滴定提供更多可选择的螯合剂，金属指示剂的应用也让滴定终点更为准确。
[7] 掩蔽剂的使用增强了络合滴定的选择性。
另外，通过仪器分析的方法来确定滴定终点即提高的准确性也使方法更为简易。
[8]
讨论：从滴定分析的历史我们可以看出，滴定分析因其快捷、简便而获得了发展的机会。
在发展的过程中，它的准确度和适用性也不断地得到提升。
作为分析化学的一个分支，它的原理和操作方法均已十分成熟。
然而近十几年来对其研究和实验室运用日渐减少。
究其原因，是因为随着仪器分析的发展，有比滴定分析更快捷简便，更准确和适用的方法陆续出现。
试推想，要使滴定分析获得新的发展，必须与新发展的仪器相结合，与多学科多领域相结合，让滴定分析更加仪器化、自动化和电脑化。
参考资料：
1、郭秀英，刘洛生主编.21世纪高等医学院校教材医用基础化学.科学出版
社,2001.08.
2、中国大百科全书出版社编辑部编.中国大百科全书化学 1.中国大百科全
书出版社,1989.02.
3、赵匡华编著.化学通史.高等教育出版社,1990年05月第1版.
4、《化学发展简史》编写组.化学发展简史.科学出版社,1980年04月第1版.
5、中国科学院干部局主编.自然科学学科简介.科学出版社,1965年07月第1
版.
6、R.薄希比讲授.络合滴定及其应用.科学出版社,1961年09月第1版.
7、陈永兆.络合滴定-螯合物（金属指示剂）及其发展状况.化学通报.1962
8、（瑞士）G.施瓦岑巴赫（美国）H.弗拉施卡.络合滴定法.冶金工业出版
社,1981年05月第1版.。