配位化学习题答案
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第三章 配位化学
【习题答案】
3.1 [Co （CN ）6]3－
（抗磁性）：八面体，O h 强场，低自旋，电子结构为t 2g 6e g 0；
[NiF 6]4－
（两个成单电子）
：八面体，O h 弱场，高自旋，电子结构为t 2g 6e g 2； [CrF 6]4－
（4个成单电子）
：八面体，O h 弱场，高自旋，电子结构为t 2g 3e g 1； [AuCl 4]－
（抗磁性）：平面正方形，D 4h 场，电子结构为e g 4a 1g 2b 2g 2b 1g 0；
[FeCl 4]－
（5个成单电子）：四面体，T d 场，电子结构为e 2t 23；
[NiF 6]2－
（抗磁性）
：八面体，O h 强场，低自旋，电子结构为 t 2g 6 e g 0 。
3.2 [CoCl 2（NH 3）4]＋
：
Cl
NH 3
H 3N
H 3N
Co
Cl
NH 3
NH 3
NH 3
H 3N
H 3N
Co
Cl
Cl
cis － trans －
[Be （gly ）2] gly ＝甘氨酸，NH 2CH 2COOH ：
N
O
N
O
Be
O
N
N O Be
ｃis － trans － [RhBr 2（en ）2]＋
：
N
N
N
N
Rh
Br
Br
N
Br
N
N
Rh
N
N
N
N
Br
Rh
N
Br
trans － cis － cis － [PtBr 2Cl 2（en ）]：
Br
Br
N
N
Pt
Cl
Cl
Cl
N
N
Pt
Br
Br
Br
Cl
N
N
Pt
Br
Cl
Br
Cl
N
N
Pt
Br
[Ir （C 2O 4）2Cl 2]3－
：
O
O
O
O
Ir
Cl
O
Cl
O
O
Ir
O
Cl
O
Cl
O
O
Ir
O
Cl
trans － cis － cis － [Cr （gly ）3]：
N
O
O
N
Cr
N
O
N
O
O
N
Cr
N
O
N O
N O
Cr
N O
N O
N O
Cr
N
O
mer － mer － fac － fac － [Pt （gly ）2]：
N
O
N
O
Pt
O
N
N
O Pt
cis － trans －
3.3 [M （A －B ）2]为旋光活性的，说明它的结构为四面体：
A
B
B
A M A B
B
A M
[M （A －B ）2X 2]为旋光活性的，说明它的结构为cis －八面体
A B
B X
M A X
A B
B X
M A X
3.4 Ti 3＋
为d 1组态，在O h 弱场中的跃迁为2T 2g → 2E g ，对应谱图中的吸收峰。d 1组态在弱O h 场
中的电子结构为t 2g 1e g 0，
t 2g 轨道的不对称占据产生Jahn －Teller 效应，因此吸收光谱出现肩峰。
3.5 对于八面体配合物，H 2O 为弱场配体，分裂能小，所以（a ）Mn （H 2O ）62
＋
、
（b ）Fe （H 2O ）63＋
、
（ｄ）Co （H 2O ）62＋为高自旋构型；CN －为强场配体，分裂能大，因此（ｆ）Fe （CN ）64－为低自旋构型；NH 3为中等强度配体，其与Co 3＋
配位产生较大的分裂能，所以（ｃ）Co
（NH 3）63＋
为低自旋。
CoCl 42－
为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小，所以（e ）CoCl 42－
为高自旋。
3.6 配离子中的配体均为弱场配体，一般为高自旋构型。但是Co 3＋
为d 6组态，其与水分子配
位时产生的分裂能略大于电子成对能，因此（c ）Co （H 2O ）63＋
为低自旋构型。
3.7 （c ）的论述正确。F －
为弱场配体，晶体场分裂能Δ小，CoF 63－
因采取高自旋构型而呈顺
磁性。
3.8 （b ）Fe （H 2O ）62＋
产生Jahn －Teller 效应。
3.9
NH 3
NO 2
H 3N
H 3N
Co
NO 2
NO 2
NH 3
NO 2
H 3N
O 2N
Co
NO 2
3
mer － fac －
3.10 具有平面四边形结构的配合物为（c ）PtCl 42—
。
3.11 （a ）4CoCl 2· 6H 2O ＋ 4NH 4Cl ＋ 20NH 3 ＋ O 2 → 4[Co （NH 3）6]Cl 3 ＋ 26H 2O
（b ）K 2Cr 2O 7 ＋ 7 H 2C 2O 4 → 2K[Cr （C 2O 4）2（H 2O ）2]＋ 6CO 2 ＋ 3H 2O
3.12 （a ）四羰基合镍（0） （c ）四氯合钴(Ⅱ）酸根