有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)

-1-
H
H H
F
F F
（3） Cl 和 F 为一同主族元素， 原子共价半径是 Cl 比 F 大， 而电负性是 F 比 Cl 大。 键的偶极矩等于μ=qd， q 为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量， d 为正负电荷中 心的距离。 HCl 键长虽比 HF 的长，但 F 中心上的电荷量大大于 Cl-上的电荷量， 总的结果导致 HF 的偶极矩大于 HCl。所以键长是 H—Cl 较长，偶极矩是 H—F 较 大。 1-8 将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。 答： （1）从乙烷，乙烯到乙炔，碳原子杂化态由 sp3 到 sp2 至 sp，s 成份提高，拉电 子能力增强，虽同属于碳氢键但键长缩短。
(3)
COOH
NO2 O
(4)
CH3 HOOC C CH3
(5)
Cl COOH HCOOCHCH3 CH3
(6)
C
CH3CCH2CH2COCH2CH2CHCH3 CH3 COOH
(3)
（3） 1-苯(基)丙烯； （4） 二苯(基)乙炔； （8）1,4-二甲基萘。 （2）2-甲基-3-氯丁烷命名法命名下列化合物。 （3）1,1,3,3-四氟-1-氯丙
（7） （2-氯苯基）乙烯 ； （10）4-甲基-5-氯 -2-戊
（9）3-甲基-6-溴环已烯；
H C H C C C H H C H H C C H
(8) H (2) H
H C H
O C
H C H H
(3) H
H C H
H C H O N O
H3C
C C H H H O
Cl Cl (8)
O H
(5) H
H H
(6) H
O C O
H C H
H C H
(4) H
C H H
C
C H
1-7 解释下列现象。 （1）CO2 分子中 C 为 sp 杂化，该分子为直线型分子，两个 C=O 键矩相互抵消， 分子偶极矩为零，是非极性分子；而 SO2 分子中 S 为 sp2 杂化，分子为折线型， H两个 S—O 键矩不能抵消，是极性分子。 （2）在 NH3 中，三个 N—H 键的偶极朝向 N，与电子对的作用相加；而 NF3 中三 个 N—F 键的偶极朝向 F，与 N 上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。
CH3CHCH2CH3 OH
(1)
H3C
C
(2)
C
CH3CCH2OH CH3
(4)
CH3 CH3
OH (CH3)2CHCH2OH
CH2CH2CH2 OCH3
(5)
OC2H5
CH3CH2SH
(6) (7) (8)
Br
(9)
(CH3)3COH
(10)
HO
(11)
OH
CH2CHCH2 OH OHOH
(12)
-2-
矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解） 。 1-18 下列物质是否含有共轭酸和共轭碱？如有，请分别写出。 答： （1）即有共轭酸也有共轭碱，共轭酸是 CH3NH3+，共轭碱是 CH3NH2-； （2）共轭酸是 CH3OH； （3）即有共轭酸也有共轭碱，共轭酸是 CH3CH2OH2+，共轭碱是 CH3CH2O-； （4）共轭酸是 H2； （5）共轭酸是 CH4； （6）共轭碱酸是 CH3CH2+，共轭碱是 CH2=CH-。 1-19 将下列物种按碱性，由强至弱排列成序。 答：参照书中表 1-9 排出，CH3CH2-＞H2N-＞HC≡C-＞CH3O-＞OH-。 1-20 下列极限式中，哪个式子是错误的，为什么？ 答： （1）中 C 是错的，因为此式中原子核的相对位置改变了； （2）中 C 是错的，因为此式中的单电子数改变了（A、B 式中单电子数为 1，C 中 为 3） ； （3） 中 C 和 D 是错的， 因为 C 式 2 个 N 原子外层价电子数不是 8 （而是 6 和 10） ， D 式中间 N 原子外层价电子数也不符合八隅体要求。 2-1 用系统命名法命名下列烷烃。 （1）2,2,5-三甲基已烷； （2）3,6-二甲基-4-正丙基辛烷； （3）4-甲基-5-异丙基 辛烷； （4）2-甲基-3-异丙基庚烷； 烷； （8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。 2-2 用系统命名法命名下列不饱和烃。 （1）4-甲基-2-戊炔； （2）2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔； （5）3-甲基-2,4-庚二烯； （8）4-甲基-1-已烯-5-炔； （3）1-已烯-5-炔； （6）2,3-已二烯； （9）亚甲基环戊烷； （4）3-异丁基-4-己烯-1-炔； （7）2-甲基-2,4,6-辛三烯； （10）2,4-二甲基-1-戊烯； （5）5-正丙基-6-异丙基十二烷； （7）4-异丙基-5-正丁基癸 （6）3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基）壬烷；
（8）3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮； （9）2,4-戊二酮； （10）3-甲酰基环戊酮（3-环戊酮甲醛） ； （12）4-溴已醛； （13）3-甲基-2,6-萘醌。 2-11 写出下列化合物的构造式。
O COOH HOOC
(1) (2)
HOOCCH2CHCH2CH2CH3 CHO
（11）3-甲基-4-(2-甲基环已基)-1-丁烯。
2-3 用系统命名法命名下列化合物。 （1）3-甲基环戊烯； （2）环丙基乙烯； （7）螺[4.5]-1,6-癸二烯； 戊烷； （10）2,2-二甲基-1-环丁基二环[2.2.2]辛烷； 烯； （12）二环[4.2.0]-7-辛烯； （13）1-甲基-4-乙基二环[3.1.0]已烷。 2-4 写出下列化合物的构造式。 (1) 3- 甲基环己烯 [4.1.0]庚烷 (5) 二环[2.2.1]-2-庚烯 (8) 螺 [4.5]-6 癸 烯 [2.2.1]-2,5-庚二烯 (6)二环[3.2.0]-2-庚烯 (7) 螺[3.4]辛烷 (10) 7,7- 二 甲 基 二 环 (9) 2- 甲 基 二 环 [3.2.1]-6- 辛 烯 (2) 3,5,5- 三甲基环己烯 (3) 二环 [2.2.1] 庚烷 (4) 二环 （11）5,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚 （3）4,4-二氯-1,1-二溴螺[2.4]庚烷； 9）2-甲基-1-环丁基 （4）3-烯丙基环戊烯； （5）1-甲基-3-环丙基环戊烷； （6）3,5-二甲基环已烯； （8）1-甲基螺[3.5]-5-壬烯； （
O N O
(9) H
H C H
H C H O H
(7) H
C H
C H
÷
1-5 判断下列画线原子的杂货状态 （1）sp2， （2）sp， （3）sp， （4）sp3， （5）sp， （6）sp。 1-6 哪些分子中含有极性键？哪些是极性分子？试以“ ”标明极性分子中偶 极矩方向。 答：除（2）外分子中都含有极性键。 （2）和（3）是非极性分子，其余都是极性分 子。分子中偶极矩方向见下图所示，其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。
(5)
(4)
(5)
(7)
NO2
(1)
H3C
H3C
CH3
H3CC Cl
(8) (9) (10)
CHCH3
Br CH2CH
(7)
(CH3)3C CCH3
(8)
Cl
CH3CH2CHCH3 Br
(9)
(6)
-3-
OH OH
CH3 CH3 CH OH
(3) OH CH2CHCH3
2-8 用系统命名法命名下列化合物。 （1）4-甲基-2-戊醇； 醇； （4）3-苯基-1,2-戊二醇； 酚； （7）2-丁硫醇； -1-醇； （10）4-甲基-4’-乙基二苯甲醇； 2-9 写出下列化合物的构造式。 (1) 仲丁醇 醇 (5) 1,3-丙二醇甲乙醚 酚 (9) 异丁醇 氧基乙醚 (10) 叔丁醇 (11)对苯二酚 (12) 丙三醇 (13) β,β′-二甲 (6) 乙硫醇 (7) 1-苯基-2-丙醇 (8 ) 间溴苯 (2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (3) 二苯甲醇 (4) 新戊 （11）4-环戊烯-1,3-二醇； （13）1,4-丁二醇。 （12）4-（3,3-二甲基丁基）-6-苯基-5-已烯-3-醇 （8）4-甲基-2-戊硫醇； （9）1-苯基-2-丙烯 （5）1-甲基环已醇； （6）5-甲基-1,3-苯二 （2）3-甲氧-2-戊醇； （3）5-溴-1-已炔-3-
(CH3OCH2CH2)2O
(13)
2-10 用系统命名法命名下列化合物。 （1）4-戊烯-2-酮； （6）4-甲基环己基甲醛； （2）3-甲基-2-丁烯醛； （3）3-羟基丁醛； （4）1,3-二苯基-2-丙烯酮； （5）3-苯基-2-丙烯醛（或β-苯基丙烯醛） ； （7）3-甲酰基己二醛； （11）螺[2.4]-5-庚酮；
（2）键长顺序为 C—I＞C—Br＞C—Cl＞C—F。因为卤素原子核外电子层数为 I ＞Br＞Cl＞F， 即其范德华半径为 I＞Br＞Cl＞F， 则其原子共价半径 I＞Br＞Cl＞F。 （3）碳碳键键长为乙烷＞乙烯＞乙炔。因为碳原子杂化态由 sp3 到 sp2 至 sp，其共 价键分别为单键、双键和叁键，碳碳原子间的作用力是乙烷＜乙烯＜乙炔，作用力 越强，则两原子被拉得越紧，键长越短。 1-9 将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。 （1）D＞A＞C＞B； （2）A＞B＞D＞C 1-10 下列物种哪些是： （1）亲核试剂， （2）亲电试剂， （3）既是亲核试剂又是亲 电试剂？ 答； （1）亲核试剂：Cl-，H2O，CH3OH，CH2=CH2，HCHO，CH3CN，-CH3； （2）亲电试剂：H+， AlCl3，Br+，Fe3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2， Ag+，BF3； （3）既是亲核试剂又是亲电试剂： HCHO，CH3CN； （4）两者都不是的：CH4。 1-11 按质子酸碱理论，下列化合物哪些是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？ 答：酸：NH3，HS-，HBr，H2O，NH4+，HCO3-； 碱：NH3，CN-，HS-，H2O，HCO3-； 既是酸又是碱：NH3，HS-，H2O，HCO3-。 1-12 按 Lewis 酸碱理论，在下列反应中，哪个反应物为酸？哪个反应物为碱？ 答： （1） H2O 为酸， CN-为碱； （ 2） BF3 为酸， HCHO 为碱； （3） H2O 为酸， CH3NH2 2+ 为碱； （4）Cu 为酸，NH3 为碱； （5）AlCl3 为酸，COCl2 为碱； （6）I2 为酸，I-为 碱。 1-13 指出下列哪些属于极性质子溶剂？哪些属于极性非质子溶剂？哪些属于非极 性溶剂？ 答：极性质子溶剂： （5） （6） ；极性非质子溶剂： （1） （4） （7） （8） ；非极性溶剂： （2） （3） 。 1-14 矿物油（相对分子质量较大饱和烃的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶 于正已烷。 答：矿物油为非极性分子，根据“相似相溶”原则，它可溶于非极性的正已烷，而 不能溶于有极性的水或乙醇（水或乙醇醇间能形成氢键，分子间的引力非常强，故