第9章重量分析法
考研分析化学第九章 重量分析法
第九章重量分析法第一节概述测定时先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，称重，从而求得该组分的含重量分析法是直接用分析天平称量而获得分析结果第二节挥发法挥发法：是利用被测组分具有挥发性，或将它转化为挥发性物质来进行挥发组分含量测定的方法挥发重量法又分为直接法和间接法一、直接法直接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适宜的吸收剂将其全部吸收，称量吸收剂的增量来计算该组分含量的方法常用高氯酸镁来吸收逸出的水分常用苏打石灰用于吸收逸出的CO2在直接法测定中，若有几种挥发性物质并存时，应选用适当的吸收剂，定量地吸收被测物而不吸收其他共存物药典中经常要检测炽灼残渣的限量，以控制某些药品的质量。
取一定量被检药品，经过高温炽灼，出去挥发性物质后，称量剩下来的不挥发无机物，称为炽灼残渣所测定的虽不是挥发物，但仍属直接挥发法二、间接法间接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出以后，称量其残渣，有样品的减量来计算该挥发组分的含量干燥法：测定固体物质中的水分含量试样中水分挥发的难易取决于水在试样中存在的状态其次取决于环境空间的干燥程度固体物质中水的存在状态分为（1）引湿水（湿存水）（2）包埋水（3）吸入水（4）结晶水（5）组成水引湿水：固体表面吸附的水分这种水在一定湿度下随物质的性质、粉碎程度以及空气的湿度而定物质的表面积大、颗粒细、吸水性强以及空气的湿度大，则吸附愈显著所有固体物质放在空气中都会或多或少地带有这种水分包埋水：从水溶液中得到的晶体，长可在晶体内的空穴内保持藏水分这种水分与外界不通，很难除尽，可将颗粒研细或用高温烧除吸入水：一些具有亲水胶体性质的物质（硅胶、纤维素、淀粉、和明胶），内部有很大的扩胀性，内表面积很大，能大量吸收水分有时需采用70-100度真空干燥适用于试样易变质和水分较难挥发的试样干燥剂干燥：能升华或受热不稳定、容易变质的物质只要试样的相对蒸汽压高于干燥剂的相对蒸汽压，试样就能继续失水，直至达到平衡用干燥剂干燥法来测定水分，因为达到平衡需要较长时间，而且不易达到完全干燥的目的，所以该法少用盛有干燥剂的密闭容器，在重量分析中经常被用作短时间存放刚从烘箱或高温炉取出的热的干燥器皿或试样，目的是在低湿度的环境中冷却，减少吸水，以便称量但十分干燥的试样不宜在干燥器中长时间放置，尤其是很细的粉末，由于表面吸附作用，可使它吸收一些水分第三节液-液萃取法液-液萃取法（溶剂萃取法）：是把待测物质从一个液相转移到另一个液相以达到分离的目的一、基本原理（一）萃取分离的本质亲水性：一般无机盐类都是离子型化合物，具有易溶于水难溶于有机溶剂的性质，这种性质称为~疏水性：许多有机化合物没有极性或极性很弱，这类化合物难溶于水而易溶于有机溶剂，这种性质称为~反萃取：有时需要把在有机溶剂中的物质再转入水中，就要把疏水性转化为亲水性，这种过程称为~萃取和反萃取配合使用，可提高萃取分离的纯净度（二）分配定律分配平衡：在萃取分离中，溶质在两相中的浓度达到平衡时，称为~分配系数：溶质A在两相中的平衡浓度[A]有机相和[A]水相的比值K称为~（三）分配比分配定律适用的溶质只限于固定不变的化合状态分配比：表示溶质A在两相中各种存在形式的总浓度之比，用D表示浓度对分配比的影响，主要是溶质于溶液中电离或聚合发生变化而分配比值发生改变（四）萃取效率萃取效率：萃取的完全程度，常用萃取百分率E%表示E%值大小与分配比D和两相体积比V水/V有有关如果D一定且较小时，V水/V有越小，E%越大要使V水/V有较小可以增加V有，实际中采用多次萃取的方法随着萃取次数的不断增多，萃取率的提高将越来越有限（五）分离因子与分离系数若A是萃取目的物，B是希望除去的物质，萃取平衡后，有机相中两组分的比以S B/A=Q B*E B/Q A*E AS B/A值（分离因子）越小，说明萃取所得A组分中混入的B组分越少，分离效果越好两组分分配比D A与D B的比值越大，可使分离因子S B/A越小，分离效果越好分配系数：两组分分配比的比值称为~，以β表示β=D/D于1，就有可能得到满意的分离二、萃取类型（一）有机化合物利用“相似相溶”原则（二）离子缔合物机酸根等4一些金属阳离子可用适当的配位剂，形成没有或很少配位水分子的配位阳离子，再与电荷密度小的阴离子缔合，即可成为疏水性的离子缔合物而被萃取（三）金属配位化合物一些金属阳离子能与有机配位体生成不带电荷的配位化合物，称为疏水性指点，可以从水中析出，亦可被有机溶剂萃取第四节沉淀法沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同Eg：用重量法测定SO42-,加BaCl2为沉淀剂，沉淀形式和称量形式都是BaSO4两者不同，在Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4*H20炽灼后所得的称量形式是CaO,两者不同对沉淀形式与称量形式要求具有以下几个条件：沉淀溶解损失的量应不超出分析天平的称量误差范围，这样才能保证反应定量完全（2）（3）为此尽量希望获得粗大的晶形沉淀。
武汉大学《分析化学》(第5版)(上册)笔记和课后习题(含考研真题)详解
武汉大学《分析化学》（第5版）（上册）笔记和课后习题（含考研真题）详解目录内容简介目录第1章概论1复习笔记2课后习题详解1.3名校考研真题详解第2章分析试样的采集与制备1复习笔记2课后习题详解2.3名校考研真题详解第3章分析化学中的误差与数据处理1复习笔记2课后习题详解3.3名校考研真题详解第4章分析化学中的质量保证与质量控制1复习笔记2课后习题详解4.3名校考研真题详解第5章酸碱滴定法1复习笔记2课后习题详解5.3名校考研真题详解第6章络合滴定法1复习笔记2课后习题详解6.3名校考研真题详解第7章氧化复原滴定法1复习笔记2课后习题详解7.3名校考研真题详解第8章沉淀滴定法和滴定分析小结1复习笔记2课后习题详解8.3名校考研真题详解第9章重量分析法1复习笔记2课后习题详解9.3名校考研真题详解第10章吸光光度法1复习笔记2课后习题详解10.3名校考研真题详解第11章分析化学中常用的别离和富集方法1复习笔记2课后习题详解11.3名校考研真题详解第第1章概论1.1复习笔记一、分析化学的定义分析化学是开展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取有关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学，又被称为分析科学。
二、分析方法的分类与选择1．分类〔1〕按分析要求定性鉴由哪些元素、原子团或化合物所组成。
定量测定中有关成分的含量。
结构分析：研究物质的分子结构、晶体结构或综合形态。
〔2〕按分析对象无机分析、有机分析。
〔3〕按测定原理化学分析：以物质的化学反响及其计量关系为根底，如重量分析法和滴定分析法等。
仪器分析：通过测量物质的物理或物理化学参数进行分析，如光谱分析、电化学分析等。
〔4〕按试样用量常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析。
〔5〕按工作性质例行分析、仲裁分析。
2．分析方法的选择对分析方法的选择通常应考虑以下几方面：〔1〕测定的具体要求，待测组分及其含量范围，欲测组分的性质；〔2〕获取共存组分的信息并考虑共存组分对测定的影响，拟定适宜的别离富集方法，以提高分析方法的选择性；〔3〕对测定准确度、灵敏度的要求与对策；〔4〕现有条件、测定本钱及完成测定的时间要求等。
沉淀的形成
第29讲
第九章 重量分析法
第2讲
•三、沉淀条件对沉淀类型的影响 • 早在20世纪初期，冯·韦曼(Van Weimarn)曾 以BaSO4沉淀为对象，对沉淀颗粒大小与溶液浓度的 关系作过研究。结果发现，沉淀颗粒的大小与形成沉 淀的初速度 (即开始形成沉淀的进度 )有关，而初速度 又与溶液的相对过饱和度成正比。 • 形成沉淀的初速率v＝K(Q-S)/S 式中Q为溶液中混合反应物瞬时产生的物质总浓度， S为沉淀的溶解度，Q-S为沉淀开始时的过饱和程度， 此数值越大，生成晶核的数目就越多。K为常数，它 与沉淀的性质、介质、温度等因素有关。
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第29讲
第九章 重量分析法
第2讲
•2．吸留与包夹 • 在沉淀过程中，当沉淀剂的浓度比较大、 加入比较快时沉淀迅速长大，则先被吸附在 沉淀表面的杂质离子来不及离开沉淀，于是 就陷入沉淀晶体内部，这种现象称为吸留。 如留在沉淀内部的是母液，则称为包夹。这 种现象造成的沉淀不纯是无法洗去的，因此， 在进行沉淀时应尽量避免此种现象的发生。
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第29讲
第九章 重量分析法
第2讲
• 此外，吸附杂质量的多少，还与下列因素有 关： • (1)沉淀的总表面积愈大，吸附杂质的量愈多。 所以无定形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多，细小的 晶形沉淀较粗大的晶形沉淀吸附杂质多。 • (2)杂质离子的浓度愈大，被吸附的量也愈多。 • (3) 溶液的温度也影响着杂质的吸附量，因为 吸附作用是一个放热过程，所以溶液的温度愈高， 吸附的杂质量愈少。
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第29讲
第九章 重量分析法
第 2讲
图示
BaSO4晶体表面吸附示意图
沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+
第九、十章-沉淀滴定法和重量分析法答案
第九章沉淀滴定法练习题参考答案1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是 ( B )(A)用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( D )(A) FeCl3 (B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。
如用法扬司法测定Br-时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl-,应选（荧光黄）指示剂。
11. 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是 ( C )(A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定(C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定12. 用佛尔哈德法测定Cl -时, 若不采用加硝基苯等方法, 分析结果（偏低）; 法扬司法滴定Cl -时, 用曙红作指示剂,分析结果（偏低）。
第9章-重量分析法(1)
KNO3 浓 度 c/mol·L-1
AgCl 溶 解 度 s/10-5m ol·L-1
s/s0
0.000 1.278(s0) 1.00
0.00100 1.325
1.04
KNO3浓度 c/mol·L-1
BaSO4 溶 解 度 s/10-5m ol·L-1
s/s0
0.000 0.96(s0)
1.00
0.0010 1.16
第9章 重量分析法
9.1 重量分析法概述
9.1.1 重量分析法的分类和特点
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一.重量分析法
用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离, 然后用称
量的方法测定该组分的含量。根据被测组分与其他组分分离方
法的不同，可分为：
（1）沉淀法
使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。
例：试液中SO42-含量测定。
但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑
注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或 OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平 衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大
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溶度积 [M 2 ][ A2 ] Ksp s A2 CA [A2 ] A2 CA
沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
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例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol·L-1加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
解：
已知K SP（BaSO4） 1.11010 M BaSO4 233.4g / mol
分析化学第五版题库试题选编(第九章重量分析法)
2 分(1001)用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( )A r(Ca) A r(Ca)(A) ─────(B) ──────M r(CaC2O4) M r(CaCO3)A r(Ca) M r(CaC2O4)(C) ────(D) ─────M r(CaO ) A r(Ca )2 分(1001)(C)2分(1002)1002用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( )(A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl)(C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl)2分(1002)1002(D)2 分(1003)用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( )(A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3)(A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.49482 分(1003)(B)2分(1004)1004某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。
《重量分析法 》课件
样品称重：准确称量样品的重 量
目的：去除样品中的有机物和水分
操作步骤：将样品放入灰化炉或灼烧炉中，加热至一定温度，保持一定时间
注意事项：避免样品与炉壁直接接触，防止样品被烧焦或烧毁 结果：得到灰化或灼烧后的样品，用于后续分析
冷却目的：使样 品中的水分蒸发， 以便进行下一步 的称重和计算
冷却方法：将样 品放入干燥器中， 在室温下自然冷 却
间接重量分析法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分 的含量
差减法：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来测定其中一种成 分的含量
增量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
减量法：通过测定样品中某种成分的质量变化来测定其他成分的含量
差减法和增量法的结合：通过测定样品中两种或多种成分的质量变化来 测定其中一种成分的含量
称量样品：准确称量样品的重量
记录数据：记录样品的重量、体积、密度等数据
计算结果：根据样品的重量、体积、密度等数据，计算样品的质量、体积、密度等结 果
分析结果：根据计算结果，分析样品的性质、成分、结构等特征
结果准确，重复性好 操作简单，易于掌握
适用于多种样品，包括固体、 液体和气体
成本低廉，无需特殊设备
药物成分分析：通过重量分析法确定药物中的有效成分和杂质
药物纯度检测：通过重量分析法检测药物的纯度，确保药物的质量和安全性
药物稳定性研究：通过重量分析法研究药物在储存过程中的稳定性，为药物的储存和运 输提供依据
药物相互作用研究：通过重量分析法研究药物之间的相互作用，为药物的联合使用提供 依据
化学分析：用于测定样品中的元素含量 环境监测：用于监测大气、水体、土壤等环境中的污染物含量 食品检测：用于检测食品中的添加剂、农药残留等有害物质 工业生产：用于监测工业生产过程中的原料、产品等物质含量
第9章1重量分析法
第28讲
第九章 重量分析法
第1讲
N已a知N例OK3s9p溶(-A1液g试Cl中)=计1的.算8溶×A解1g0C度-1l0和,各KBs比pa(B在SaSOO纯44)在=水10中.1.0×增101大0m-1多0o。l少·L？-1 解: 设AgCl在纯水中的溶解度为S1，则 S1=Ksp(AgCl)1/2=1.3×10-5(mol·L-1) 度为设S2A，g离Cl子在强0.0度10为mol·L-1NaNO3 溶 液 中 的 溶 解
aM+aA-=γ[M+][M+]γ[A-][A-]=Kap
[M+][A-]=Kap/γ[M+]γ[A-]= Ksp
Ksp称为溶度积常数，简称溶度积，它的大小随
着溶液中离于强度而变化。如果溶液中电解质的浓度
增大，则离子强度增大，活度系数减小，于是溶度积
便增大，因而沉淀的溶解度也会增大。沉淀的溶解度
等于：
Ksp’=[M’][A’]= KspαMαA
1，故KKsspp’’＞称为Ks条p。件溶度积。因为αM 、αA均大于
S=[M’]=[A’]= Ksp’1/2＞S理论
=[M]=[A]= Ksp1/2
第28讲
第九章 重量分析法
第1讲
二、影响沉淀溶解度的因素
影响沉淀溶解度的因素有同离子效应、盐效 应、酸效应和络合效应。另外，温度、介质、晶 体颗粒的大小等对溶解度也有影响。现分别讨论 于下。
第28讲
第九章 重量分析法
第1讲
一、沉淀的溶解度
（一）溶解度和固有溶解度
当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将 有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如 下平衡关系： MA(固)=MA（水）=M++A上式表明，固体MA的溶解部分，以M+、A-状 态和MA分子状态存在。例如AgCl在水溶液中 除了存在着Ag+和Cl-以外，还有少量未离解的 AgC1分子。M+和A-之间也可能由于静电引力 的作用，互相缔合成为M+A-离子对状态而存在。 例 外，如还Ca存SO在4在着水Ca溶2+S液O中42-，的离除子存对在。Ca2+和SO42-之
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第9章 重量分析法1．解： S 0=[CaSO 4]=β[Ca 2+][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L非离解形式Ca 2+的百分数为34[CaSO ]37.6%S -==水2.已知某金属氢氧化物52104)(-⨯=sp K OH M 的，向+-⋅2110.0M L mol 溶液中加入NaOH ，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的PH 。
（1）.M 2+有1%沉淀; （2）.M 2+有50%沉淀; （3）.M 2+有99%沉淀.解：（1）-++=OH M OH M 2)(22 [][]sp K OH M =-+22[][]+-=∴2/M K OH sp1%沉淀,即还剩下99%以离子形式存在[]%9910.02⨯=+M[]77151001.299/100100.2%991.0/104----⨯=⨯=⨯⨯=∴OH pH=14-pOH=7.3（2）.50%时 []771083.250/100100.2---⨯=⨯=OH ，45.7=pH （3）.99%时 []67100.21/100100.2---⨯=⨯=OH ，30.8=pH 3．解：（1）2410.1mol /,0.10,2BaSO LNaCl I ciZi ==∑在中224224()5,()4,0.38,0.355Ba SO a Ba a SO οογγ--====＋＋查表得2250104[][] 2.8610( 1.110)s Ba SO Ksp ---∴=====⨯=⨯＋（2）14210.10.302BaSO mol L BaCl I CiZi -⋅==∑在中，224()5,()4a Ba a SO οο-==＋查表得222lg 0.512100.5909,0.26Ba Ba γγ-=⨯==＋＋2242lg 0.512100.6526,0.22Ba SO γγ--=⨯==＋2240102241.110[][](0.10)0.260.22Ba SO Ksp Ba SO s s γγ---∴=⨯=⨯⨯⨯=+⨯⨯⨯＋＋811.9210s mol L --=⨯⋅4.解：)(222HF H F Ca CaF →++=+-+[]24241019.6106.610106.6----+⨯=⨯+⨯=+=-a a FK H K δ 设溶解度S ，[]-==+F C S Ca S 2,2 []δδα⋅=⋅==----S C C F F F H F F 2)([][]232224)2(δδS S S F Ca K sp =⋅==-+33221132102.1)1019.6(4107.24---⨯=⨯⨯==∴δsp K S b. 104101.1-⨯=sp K BaSO 的， []-==+24,2SO C S S Ba [][]S S K H K S S SO a a SO 3222224101.5100.12100.124---+-⨯=⨯+⨯⋅=+⋅=⋅=-δ4310105.1101.5101.1---⨯=⨯⨯==∴δspK S c. 84106.1-⨯=sp K PbSO 的，[][]-⋅==-+24242,SO S SO S Pb δ [][]-⋅==∴-+242242SO sp S SO Pb K δ4228102.410.11.0100.1/106.1/24----⨯=⨯+⨯⨯==-SO sp K S δd. 36106-⨯=sp K CuS 的 -++⇔22S Cu CuS[][][]12221122121023.9--++-⋅⨯=⋅++=L mol C K K KH H K K S S H a a a a a s[][]-+=22S Cu K sp[]11522362105.61023.9106-----⋅⨯=⨯⨯==∴L mol S K S sp5．解：210.10,2I ciZi ==∑224()5,()4a Ba a SO οο-==＋查表得，2240.38,0.355Ba SO γγ-==＋24221.0100.1250.07 1.010SOδ---⨯==+⨯2224440101.110(0.01)Ba SO Ba SO SO Ksp a a S s γγδ---=⨯=⋅=+⨯⨯⨯⨯＋716.4410s mol L --=⨯⋅7．解：10, 1.810AgCl Ag Cl Ksp +--↓+=⨯ 13,510AgBr Ag Br Ksp +--↓+=⨯在同一溶液中，Ag +只有一种浓度,AgCl AgBr Ksp Ksp AgCl >↓ 的溶解度大得多Ag AgCl +∴↓浓度由决定51[] 1.3410s Ag mol L +--====⨯⋅8.解：a .19100.2-⨯=sp K ,422O C H ,121109.5-⨯=a K ,52104.6-⨯=a K[][]6.212122)(32=⨯++=++a a a H O C K K H K H αL mol K S sp 59102.76.2100.2--⨯=⨯⨯=⋅=αb .[][]9.161112212=++=++H K K H K a a a α[]4242109.59.1601.0010.0--⨯===αO C[][]L mol O C K CaS sp6492422104.3109.2100.2----+⨯=⨯⨯===9．解：3CaCO 已知沉淀在水中的主要离解平衡为：2323CaCO H O Ca HCO OH --↓+++ ＋ 233[][][]Ksp Ca HCO OH s --==＋2233232[][][][][][][]CO H Ksp Kw Ksp Ca HCO OH CO H Ka -+---+⋅=⋅⋅=＋s ==518.0210s mol L --=⨯⋅51[]8.0210OH s mol L ---==⨯⋅4.1,9.9pOH pH ==11．解：48.993315.142246.1382.8)O (S Ag 101002.31010101001.0101]Ag [Ag 322＝）（＋）（＋－－⨯=⨯⨯⨯+==+c αK SP ＝9.3×10－17＝[Ag +][I －]＝010.01048.9⨯ss =2.81×10－5 1mol L -⋅ 13．解：混合后，23110001[]0.1 4.910150()Ba mol L M Ba +--=⨯⨯=⨯⋅231450[]0.01 3.310150SO mol L ---=⨯=⨯⋅剩余的2Ba +=33(4.910 3.3)150137.33 3.3mg --⨯-⨯⨯⨯= 100 mL 纯水洗涤时损失的4BaSO :251[] 1.0510s Ba mol L +--==⨯⋅51.0510100233.40.245mg -∴⨯⨯⨯为＝100 mL0.010 1mol L -⋅24H SO 洗涤时121240.010[H ] 1.4110mol L H SO mol L -+--⋅=⨯⋅ 的24102224221.110[][](0.01)0.01 1.4110SO Ka Ksp Ba SO s s s Ka δ--+--=⨯==⨯+⨯=⨯⨯⨯+81844s=2.6510, 2.6510100233.4 6.210mol L BaSO mg mg --∴⨯⋅⨯⨯⨯=⨯－－损失数为： 16．解：（1）4240.005[][]0.005[]H H H NH HF NH F HF HF H F++++--+−−→++41222228[][][][] 5.84100.001[][](20.005)0.0005(0.01)2[]0.0005(0.010.56) 1.5710F AgCl H F Ka HF H mol L KaCa F H KaKsp δ-+-+--+-+-=∴=⨯⋅∴=⨯⨯⨯=⨯⨯+=⨯⨯=⨯>∴有沉淀生成(2)33.247.026Ag NH 1100.510(0.5) 2.810[]Agc Ag α+=+⨯+=⨯（）＝960.05[][]0.58.9102.810AgCl Ag Cl Ksp +--=⨯=⨯>⨯∴有沉淀生成 (3)0.059.26lg8.260.5pH =+＝261226214()5.74,[] 1.8210[][]0.005(1.8210) 1.6610Mg OH pOH OH mol L Mg OH Ksp --+---==⨯⋅∴=⨯⨯=⨯<∴无沉淀生成19．解：22342234123423412342-71[][][()][()][()] []{1[][][][]} {1[][][][]}[]2.510s Zn ZnOH Zn OH Zn OH Zn OH Zn OH OH OH OH KspOH OH OH OH OH mol L ββββββββ+-+----------=++=++++=⨯++++=⨯⋅－2－＋＋主要状态可由数值得 22．解：(1)234()0.23512()M Cr O F M PbCrO == (2)422272(7)2.215()M MgSO H O F M Mg P O ⋅==(3)3424343[()]0.082662[(NH )12]M Ca PO F M PO MoO ==⋅ (4) 254343()0.0378322[(NH )12]M P O F M M PO MoO ==⋅25．解： 设CaC 2O 4为x ,MgC 2O 4y =0.6240-x332424()()(0.6240)0.4830()()M CaCO M MgCO x x M CaC O M MgC O ∴⋅+-⋅=240.4773,%76.49%x g CaC O == 240.1467,%23.51%y g MgC O ==28．解：()107.86835.4530.58050.5805 1.4236()35.453M AgCl M NaCl Na +⨯=⨯=+22.988865Na =解得31．解： 设为x yFe O55.85160.543455.850.3801x y x ⨯+⨯=⎛⎫⎪⨯=⎝⎭0.38010.00680655.85x ==则 0.0102030.0068062y x ∴==23Fe O ∴为34．解： AgCl:3.1431050⨯＝0.035(mol·L -1)cNH 3＝3/2＝1.5(mol·L -1)[Ag +]原＝2035.0＝0.0175(mol·L -1) [I -]原＝205.0＝0.025(mol·L -1)设混合后[Ag +]＝x/ mol·L -1Ag + + 2NH 3Ag(NH 3)2+x 1.5-2×(0.0175-x) 0.0175-x ≈1.5 ≈0.01752)5.1(0175.0x ＝ß2＝107.40 x ＝3.1×10-10 [Ag +][I -]＝3.1××0.025＝7.8×10-12 >AgIKsp有AgI 沉淀生成。