滴定分析法定义及几个基本术语

置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出 另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质的 方法
适用：无明确定量关系的反应
续置换滴定法
例4： Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI 过量KI
定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
间接法 通过另外的化学反应，以滴定法定量进行 适用： 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质 例5：Ca2+ CaC2O4沉淀
练习 例1：THCL= 0.003001 g/mL 表示1 表示1 mL HCL标液中含有0.003001 g HCL HCL标液中含有0
例2： THCL / NAOH = 0.003001 g/mL 表示每消耗1 表示每消耗 1 mL HCL 标液可与0.003001 g 标液可与 0 NaOH完全反应 NaOH完全反应
Q 0.1200 × 200 = 0.1000(200 +V )
(0.1200 − 0.1000) × 200 ∴V= = 40(mL) 0.1000
续滴定分析计算
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 基准物溶于适量水中后， mol/L的HCL滴定至终点 问大约消耗此HCL 滴定至终点， 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？ 溶液多少毫升？ 解：Q n HCL nNa2CO3 = 2
mA A% = ×100% S
a CT ⋅VT ⋅ MA QmA = ⋅ t 1000
TT
A
mA = VT
a CT ⋅VT ⋅ MA ⇒ A% = ⋅ × 100% t S × 1000
A% = TT A ⋅VT S ×100%
三、滴定分析计算实例
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 现有0 NaOH标准溶液 标准溶液200 mL， 其浓度稀释到0 mol/L，问要加水多少mL mL？ 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 mL， 的原则， 的量相等 的原则，
H2SO4 KMnO4 KMnO4标液
C2O42-
间接测定
第二节
标准溶液与基准物质
概念 对基准物质的要求 标准溶液的配制方法 标液浓度的表示方法
概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液 标准溶液：浓度准确已知的溶液 基准物质： 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液 的物质
对基准物质的要求: 对基准物质的要求:
a TT mA = ⋅ CT ⋅VT ⋅ M A / 1000 A t mA a CT MA t TT A × 1000 TT = = ⋅ ⇒ CT = ⋅ VT t 1000 A a MA
4.待测物百分含量的计算： 4.待测物百分含量的计算： 待测物百分含量的计算
称取试样 S 克，含待测组分A的质量为mA克， 含待测组分A的质量为m 则待测组分的百分含量为
00056 × 10 . CaO% = × 100% = 9333% . 006000 .
CHCL ×VHCL = 2 × nNa2CO3 =
2 × mNa2CO3 × 1000 MNa2CO3
2× 0.2500 ×1000 ∴ VHCL = ≈ 24(ml ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/mL ，试计算HCL标准 试计算HCL HCL标准 溶液物质量的浓度。 溶液物质量的浓度。 解： Q n HC nNa2CO3 = 2
返滴定法（剩余滴定法） 返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完 成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的 标准溶液的方法 适用： 适用：反应较慢或难溶于水的固体试样
续返滴定法
例1：Al3+ +定过量EDTA标液 定过量EDTA标液 剩余EDTA 剩余EDTA Zn2+标液，EBT 标液，
解：
mFe = 0005000 × 2150 = 01075( g) . . .
续滴定分析计算
例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶 测定药用Na 的含量，称取试样0.1230 g， 解后用浓度为0.1006mol/L HCL标准溶液滴定 0.1006mol/L的 标准溶液滴定， 解后用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定， 终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na HCL标液 终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。 的百分含量。 解：Q n Na2CO3 nHCL = 1 2
基本术语： 基本术语：
滴定： 滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的 过程 滴定剂： 滴定剂：浓度准确已知的试样溶液 指示剂： 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 滴定终点： 滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变 的那一点（实际） 的那一点（实际） 化学计量点： 化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点 （理论） 理论）
a.试剂的组成与化学式相符 a.试剂的组成与化学式相符 b.具有较大的摩尔质量 b.具有较大的摩尔质量 c.纯度高，性质稳定 c.纯度高，性质稳定
标准溶液的配制方法
1.直接配制法： 1.直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度 2.间接配制法： 2.间接配制法： 标定法： 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法： 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一 种溶液的浓度方法
1）1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量 1000毫升标液中，每毫升标液中所含溶质的质量
mA mA TA = = V 1000 TA × 1000 ⇒ CA = MA
mA = VT
! 注：TA单位为[g/mL] 单位为[g/mL]
CA × M A TA = 1000
2）每毫升滴定剂溶液相当于待测物质的质量
t THCL Na2CO3 ×1000 ∴ CHCL = ⋅ MA a 0.005300 ×1000 = 2× = 0.1000(mol / L) 106.0
续滴定分析计算
例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 g/mL，如消耗K 21.50毫升 问被滴定溶液中铁的质量？ 毫升， 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
第三节
滴定度计算示例
一、滴定分析计算依据
tT + aA P
SP时 SP时
t nT = a nA
a 或 nA = ⋅ nT t
化学计量数之比
物质的量之比
二、滴定分析计算公式
1.两种溶液相互作用： 两种溶液相互作用：
a CA ⋅VA = ⋅ CT ⋅VT t
t CT ⋅VT = ⋅ CA ⋅VA a
滴定分析的特点及主要方法
特点： 特点： 简便、快速， 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛 方法： 方法： 1）酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化-还原滴定 酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化络合滴定 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行
滴定分析要求及主要方式
要求： 要求： a.反应定量、完全 反应定量、 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 主要方式： 主要方式： 直接法：标液滴定待测物（基本） 直接法：标液滴定待测物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法
返滴定
续返滴定法
例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 ：固体CaCO3 定过量HCl标液 剩余HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 NaOH标液
返滴定
续返滴定法
例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 SCN标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe（SCN）]2+
第三章
滴定分析法概论
第一节 概述
滴定分析法定义及几个基本术语 滴定分析法的特点及主要方法 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
滴定分析法： 滴定分析法： 将一种已知准确浓度的试剂溶液 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中， 待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系 与待测物质按化学计量关系定量反应为 化学计量关系定量反应为 止，然后根据试液的浓度和体积，通过 然后根据试液的浓度和体积， 定量关系计算待测物质含量的方法
标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
mB nB = (mol)或（mmol） MB nB mB CB = = (mol / L)或(mmol / L) VB MBVB
滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量 mA CAMA TA = = (g / mL) V V ×1000 TT/A指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量 （T指标液，A指待测物） (g / mL)或（mg / mL） 指标液， 指待测物）
1 0.1006 × 23.50 ×106.0 ∴ Na2CO3 % = ⋅ ×100% 2 0.1230 ×1000 = 99.70%
续滴定分析计算
例6：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCL标准溶液滴定 精密称取CaO试样0 CaO试样 HCL标准溶液滴定 已知T g/mL，消耗HCL HCL10 mL， 之，已知THCL/CaO=0.005600 g/mL，消耗HCL10 mL， CaO的百分含量 ห้องสมุดไป่ตู้百分含量？ 求CaO的百分含量？ 解：