EDTA滴定法测定铬基焊粉中的镍含量
EDTA直接滴定法金属镍化验国家标准
EDTA直接滴定法在乙酸–乙酸钠缓冲溶液中，用硫代硫酸钠掩蔽铜，氟化铵掩蔽铁，过硫酸铵掩蔽钴，以二甲酚橙作指示剂，加入过量的EDTA标准溶液与镍形成络合物，过量的EDTA用锌标准溶液反滴定。
本法适用于1%以上镍的测定。
【试剂配制】乙酸–乙酸钠缓冲溶液 PH5.5～6 称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后加10ml冰乙酸，用水定容1L。
二甲酚橙指示剂 5g/L 称取0.5g指示剂，用少量水湿润，加4～5滴氨水，加水稀释至100ml，摇匀使其溶解。
（我用的是没有加氨水，2g/L的二甲酚橙指示剂）镍标准溶液称取1.0000g金属镍(99.95%)，加20ml硝酸(3+2)加热溶解完全并蒸至稠状。
加入10ml硫酸(1+1)，加热蒸至冒三氧化硫白烟，冷却。
用水冲洗表皿及杯壁，再加热蒸至冒三氧化硫白烟，冷却。
加水约100 ml，加热使盐类溶解，冷至室温，移入1L容量瓶中，用水定容。
此溶液含镍1mg/ml。
（我没有溶镍的标准，能否用锌来标定）EDTA标准溶液 c(EDTA)≈0.034mol/L 称取12.66g乙二胺四乙酸二钠，加水及少量氨水溶解，调至PH6，移入1L容量瓶中，用水定容。
（我没有加氨水调到PH=6）标定：准确吸取3份20ml镍标准溶液分别置于3个250 ml锥形瓶中，加入2g氯化铵，用氨水调节至PH10，加水稀释至100ml，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色变为红紫色，即为终点。
锌标准溶液 c(Zn2+)≈0.034mol/L 称取4.70g氯化锌于250ml烧杯中，加水使其溶解，移入1L容量瓶中，用水定容。
（我用的是当时我溶的锌的标准，而且我将ph调到了5以上，但没有出现沉淀）（是否要买氯化锌？）【分析步骤】称取0.1000g试样于500ml缩口烧杯中，加20ml盐酸，10ml硝酸，于电炉上加热溶解。
若试样硫的含量较高，可将烧杯取下冷却，加1ml溴，将硫氧化后再继续加热至试样完全溶解。
EDTA法测镍
EDTA容量法测镍EDTA：乙二胺四乙酸 C10H16N2O8a.称取样品0.5~0.7g于300ml烧杯中，加0.5g氟化铵，用少量水润湿摇散矿样，加10mlHCL，煮沸。
b.加5mlHNO3继续加热数分钟，视有机物多少加HCLO42~5ml。
继续加热至白烟将尽，取下冷却。
c.加10mlHCL，加热溶解盐类，用水仔细冲洗表皿和杯壁，加入70~80 ℃的水至150~170ml，加30%柠檬酸钠10ml，加热至80℃左右。
d.加8~10滴酚酞，用1+1氨水调至红色，边加边搅拌加1%丁二酮肟10~12ml （对红土镍矿而言）保温30min以上（不能煮沸）。
e.取下用脱脂棉过滤，用热水将沉淀全部转移至漏斗上，用水洗沉淀5~6次，用煮沸的（1+1）HCL溶解沉淀于原烧杯中，溶完后再洗8~10次，用水洗2~3次，加数滴氨水检查棉花是否洗净（如有红色表示未洗净，应继续用HCL洗至不再显红色为止）将烧杯至于电热板上，蒸发至2ml左右。
f.取下用水仔细冲洗表皿和杯壁，控制体积在30ml左右，加0.1gKF和少许硫脲，以二甲酚橙为指示剂，用（1+1）氨水中和至浅紫色，加PH=5.5~6的HAc-NaAc缓冲液20ml。
g.煮沸趁热准确加入0.03的EDTA标准溶液10ml，再用0.03的ZnSO4标准溶液滴至浅紫红色为终色。
计算公式：Ni%=------------------------消耗体积，ml----------------------消耗体积，mlK--------------------------ZnSO4标液换算成EDTA标液的体积系数T-----------------------------滴定度，EDTA求助编辑百科名片EDTAEDTA 是一种重要的络合剂。
EDTA用途很广，可用作彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液，染色助剂，纤维处理助剂，化妆品添加剂，血液抗凝剂，洗涤剂，稳定剂，合成橡胶聚合引发剂，EDTA是螯合剂的代表性物质。
EDTA滴定法测定固废中镍含量的不确定度评定
EDTA滴定法测定固废中镍含量的不确定度评定发表时间：2018-09-14T16:28:45.487Z 来源：《建筑细部》2018年2月中作者：林朝红[导读] 采用EDTA滴定法测定固废中镍含量，结合实例分析镍的测试过程中不确定度产生的来源及主要影响因素深圳市华保科技有限公司摘要：采用EDTA滴定法测定固废中镍含量，结合实例分析镍的测试过程中不确定度产生的来源及主要影响因素，对各不确定度分量进行评定及合成，并计算出合成不确定度和扩展不确定度。
结果表明，固废中镍测量结果为：7.63%；扩展不确定度：u=0.18%，k=2；滴定消耗氯化锌标准滴定液体积是不确定度的主要影响因素，其次是EDTA和氯化锌标准滴定溶液的配制和标定在整个分析中影响相对较大，也是不确定度的主要来源。
关键词：不确定度；镍含量；EDTA滴定法；1 目的镍的用途以及在自然界中的分布都较为广泛，准确测定工业固体废物和镍精矿（以下统称固废）中的镍含量，直接服务于生产和贸易，实现有价金属的资源化回收和保护环境，具有重要的意义。
目前，测定固废中的镍含量，主要分析方法有化学法、原子吸收光谱法和电感耦合等离子体-原子发射光谱法等。
由于固废中镍在生产经营过程中，其镍含量的精准度要求较高，一般应用常规化学分析方法——EDTA滴定法，主要依据国家标准方法《YS/T 341.1-2006镍精矿化学分析方法镍量的测定丁二酮肟沉淀分离－EDTA滴定法》[1]和《矿石及有色金属分析手册》[2]的规定测定镍含量。
测量不确定度是评定测量水平的主要指标，它合理地表征了被测量值的分散性测量及结果的相关联性，因此，合理评定测量结果的不确定度是分析实验室很重视的问题。
本实验依据标准《CNAS-GL06：2006（化学领域不确定度指南）》[3]《JJG1059.1-2012测量不确定度评定和表示》[4]和JJF1135-2005《化学分析测量不确定度评定》[5]，对镍含量的检测结果进行了不确定度评定的深入探讨，评定EDTA 滴定法测定固废中镍含量的测量不确定度，分析测定中的不确定度来源，并对其各分量进行了评估，探讨可能导入的不确定度和对检测结果的影响，从而保证检测结果的有效性和合理性。
EDTA标准溶液的标定和镍离子含量的测定
EDTA标准溶液的标定和镍离子含量的测定EDTA 直接滴定测定镍鉴于矿样中铁、锰含量都很高,用氟化铵掩蔽铁的传统方法除铁效果不理想。
为此,经采用在酸性介质中加氟化钠沉淀分离除铁;然后再用过硫酸铵沉淀分离除锰,本文经该方法脱铁除锰能得到满意的检测效果。
1 方法原理在酸性介质中,用氟化钠沉淀分离除去溶液中高含量铁,加过硫酸铵使锰呈水合二氧化锰沉淀分离出去。
在乙酸- 乙酸钠缓冲溶液(p H = 5. 6) 中,用硫代硫酸钠掩蔽铜,以二甲酚橙为指示剂,加入过量的ED2TA 标准溶液与镍形成络合物,过量的EDTA 用醋酸锌标准溶液反滴定[1 ] 。
2 试剂配制[2 ]2. 1 乙酸乙酸钠缓冲溶液6mol/ L 的CH3 COOH3 mL ,再用水稀释。
2. 2 二甲酚橙指示剂称取(5g/ L) 0. 5g 指示剂,用少量水润湿,加4～5滴氨水,用水稀释至100mL ,摇匀使其溶解。
2. 3 镍标准溶液称取1. 0000g 金属镍(99. 95 %) ,加20mL 硝酸(3+ 2) ,加热溶解完全并蒸至稠状。
加10mL 硫酸(1 +1) ,再加热蒸至冒白烟,冷却。
加水约100mL ,加热使盐类溶解,冷至室温,移入1L 容量瓶中,用水定容。
此溶液含镍1mg/ mL 。
2. 4 EDTA 标准溶液称取20g 乙二胺四乙酸二钠于250mL 烧杯中,用少量水稀释,用氨水调至p H = 6 ,移入1L 容量瓶中,用水定容。
标定:称取于800 ℃灼烧至恒重的基准氧化锌1g ,称准至0. 0002g。
用少量水湿润,加20 %盐酸溶液至样品溶解,移入250mL 容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。
取30. 00～35. 00mL 上述溶液,加70mL 水,用氨水(10 %) 中和至p H7～8 ,加10mL 氨2氯化铵缓冲溶液(p H = 10) 及5 滴5g/ L 铬黑T 指示液,用配制好的乙二胺四乙酸二钠滴定至溶液由紫色变为纯兰色。
EDTA滴定直接测定铁镍中的镍量
EDTA滴定直接测定铁镍中的镍量
实验原理
在过量EDTA存在下，于PH约为4.6的乙酸-乙酸盐缓冲介质中，以PAN作指示剂，用硫酸铜标准溶液返滴过量EDTA的方法直接测定铁镍中的镍。
试剂
PH=4.6 乙酸乙酸盐缓冲液称取无水乙酸钠144 g 溶于水,加入冰乙酸115 mL ,定容1 L
配制0.01mol/l硫酸铜溶液取CuSO
4·5H
2
O 1.2484g定容500ml
PAN指示剂 2g/l
Na
2-EDTA·2H
2
O标准液0.01mol/l
实验步骤
移取1.000g/l的镍标准溶液15ml加入EDTA标准溶液40.00ml，加入PH为4.6乙酸盐缓冲液20ml，煮沸0.5-1min，取下，立即加入2g/L PAN指示剂6-8滴，趁热用0.010mol/L硫酸铜标准液滴至紫红色或砖红色为终点。
数据处理
C ni=(C1V1-C2V2)*M Ni/V
式中，C1为标准EDTA溶液浓度，C2为标准硫酸铜溶液浓度
V1为加入的EDTA体积，V2为返滴所消耗的硫酸铜标准溶液体积，V为镍标准溶液体积。
EDTA配位滴定法测定镍含量方法的优化研究
EDTA配位滴定法测定镍含量方法的优化研究宋玉萍【摘要】对EDTA配位滴定法测定Ni2+的不同方法进行了实验比较,并从溶液配制、指示剂、缓冲溶液加入量等方面进行了深入讨论,完善和优化了EDTA测定Ni2+的实验测定方法.【期刊名称】《安徽水利水电职业技术学院学报》【年(卷),期】2016(016)004【总页数】3页(P42-44)【关键词】EDTA;镍;滴定法【作者】宋玉萍【作者单位】安徽水利水电职业技术学院,安徽合肥231603【正文语种】中文【中图分类】TQ016镍含量的EDTA配位滴定法在冶金、电镀、以及有机分析等领域中应用十分广泛。
但相关文献中有关EDTA 配位滴定法测定Ni2+的报道, 各不相同。
本文主要从溶液配制、缓冲溶液加入量、指示剂加入量等3个方面, 对该法进行了实验对比研究。
以滴定分析允许的0.3%相对误差为范围,终点颜色便于观察和易于应用为前提, 完善和优化了EDTA 配位滴定法测定镍含量的实验方法。
1.1 试剂和溶液(1)ZnO标准溶液。
基准ZnO在马弗炉中850±50℃灼烧至恒重。
取出置于干燥器中,冷却至室温后,准确称取1.5g,用少量水润湿,加入20% HCl 20mL溶解,用蒸馏水定量转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。
(2)EDTA标准溶液。
称取18.61g乙二胺四乙酸二钠(AR),用热水溶解,转移至1000mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,用实验方法1.2.1进行标定,浓度为0.04998 mol/L。
(3)铬黑T指示剂。
称取0.5g铬黑溶于75mL无水乙醇,再加25mL三乙醇胺。
浓度约为5g/L。
(4)硫酸镍液体样品。
称取35g硫酸镍样品,溶解,转移至250mL容量瓶,定容,摇匀。
(5)紫脲酸铵指示剂。
0.5%。
称取1g紫脲酸铵与200g干燥后的优级纯NaCl,混匀,研细。
其他溶液均按常规配制,实验所用纯水为艾科浦超纯水机制备。
其电导率≤1.2×10-4S/m1.2 实验方法(1)EDTA(0.05mol/L)标准滴定溶液标定。
EDTA直接滴定法测定镍含量
EDTA直接滴定法测定镍含量CISCTECHN0LOGYEDTA直接滴定法测定镍含量周红梅欧红燕李涛(重钢集团公司重庆研究所)(重钢股份公司钢研所)摘要本文提出了EDTA容量法测定高温合金钢中镍含量的分析方法,探讨了反应的介质,滴定温度,共存元素等对滴定的影响.EDTA容量法测量镍,结果具有良好的精密度和准确度,该法操作简单,易於掌握,分析速度快等特点,适应于铁镍基,镍基等高温合金钢中镍含量的分析.关键词EDTA容量法高温合金镍DeterminationoftheamountofnickelbyusingEDTAdirecttitrationmethodZhouHongmeiOuHong'yan (ResearchInstituteofChongqingIronandSteelGroup)LiTao(IronandSteelResearchInstituteofChongqingIron&SteelCo.Ltd.) AbstractThispaperintroducedEDTAmethod,adirectmethodofdeterminingnickelcontenti nsuperalloy. Meanwhilethisexperimentalsodemonstratedhowmediums,temperatureandcoexisteleme ntsinfluencedtitration.EDTAmethodhaditsadvantagesinaccuracy,itiseasytooperate,veryfastanalysisprocess,an dnorigorrequirementsonequipments,it'sfitfortheanalysisonnickelcontentinFe-Nibasedalloy.KeywordsEDTAmethodvolumetricmethodsuperalloyNi 1概述一般合金钢中镍均采用丁二酮肟光度法测定,由于该法只适用于中,低含量镍的测定,而高温合金钢中,镍含量高达30%～70%,光度法对此测定误差较大.一般采用丁二酮肟重量法测定高含量镍,由于该法操作繁琐,分析周期长,本文采用EDTA容量法分析高含量镍,容量法测定有以下难点:首先EDTA与镍的络合速度较慢;其次共存元素Fe,Al, cr,Ti等的干扰.本文重点对以上问题进行探讨,特制定了EDTA容量法测定高温合金钢中镍含量. 2方法原理试样用盐酸,硝酸分解,高氯酸冒烟氧化,在氢氧化钾的碱性溶液中,用三乙醇胺隐蔽Fe,Al,cr,Ti等,再加入过量的EDTA标准滴定溶液与镍络合, 用钙标准溶液返滴定过量的EDTA.3主要反应?50?Ni一;+2H+(H,1,+——(\+11I嗣,CH,COO.\4.1高氯酸:1.67g/mL;4.2盐酸一硝酸混合酸:2+1;4.3氢氟酸:1.15g/mL;4.5氢氧化钾溶液:20%;Ⅲ指示剂:0.25%;4.7EDTA标准滴定溶液:0.0200mol/L;5分析步骤~EDTA直接滴定法测定镍含量》3.00mL高氯酸,加热冒高氯酸烟,将铬氧化至六价,冷却至室温,沿瓶壁加30.00mL水,温热摇动溶解盐类.冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.三乙醇胺溶液(1+1),10.00mL氢氧化钾溶液(20%)摇匀,加水至200mL左右,加热至60～7OcC,滴加34滴偶氮胂Ⅲ指示剂(0.25%),用EDTA标准滴定溶液滴至溶液由蓝色变为微红色在lmin内不消失为终点再过量5.00mL.记下此时消耗的EDTA的体积VzmL.再滴加3～4 滴偶氮胂Ⅲ指示剂,用钙标准溶液滴至蓝色为终点, 消耗钙标准溶液的体积为V.mL.氢氧化钾溶液(20%)摇匀,加水至200mL左右,滴加3～4滴偶氮胂Ⅲ指示剂(0.25%),用钙标准溶液表1时取平均值.6分析结果的计算按下式计算镍的质量分数(%):Ⅳf)(%):—c.(KV2-—×10一lm式中c—EDTA标准滴定溶液的浓度,mol/L;v:一加入EDTA标准滴定溶液的体积(mL);V一返滴定时消耗钙标准溶液的体积(mL);K一体积比,每毫升EDTA相应于钙标准溶液的体积;—镍的摩尔质量(g/mo1);m一称样量(g)..7条件试验取含镍量约40%的试样若干份,固定盐酸一硝酸混合酸用量,改变高氯酸(比重1.67'g/mL)加入量自1.O0～4.50mL冒烟氧化铬,其余按操作步骤进行, 结果见表1.致,本法选用3.00mL.表2取YSBC74—17标样含镍38.72%,除改变冒高氯酸烟的时间外,其余均按操作步骤进行,结果见表2.由表可见:高氯酸冒烟时间的长短,镍不损失.取YSBC74—17标样含镍38.72%若干份,除改表3变三乙醇胺用量外,其余按操作步骤进行,结果见表3.一致,本法选用5.00mL.7-4氢氧化钾用量试验取YSBC74—17标样含镍38.72%若干份,除改变氢氧化钾用量外,其余按操作步骤进行,结果见表4.?51?(EDTA直接滴定法测定镍含量》表4致,本法选用10.00mL.7.5EDTA与镍的络合反应试验:EDTA与镍的络合速度较慢,一方面采用热滴定,在加热条件下用EDTA滴定镍,实验证明,加热至60～70℃然后再用返滴定法,用金属离子钙标准溶液滴定过量的EDTA.8结果验证将高温合金标准样品,分别按照样品分析步骤进行,测试五次,其精密度RSD所有元素均在0.5%加入过量的EDTA标准溶液络合镍,加快反应速度,以内,符合国家规定. 表5合金标准样品中Ni精密度测定结果8.2对照实验误差符合国家行业标准,相对误差均在0.5%以内,用不同合金标准样品进行测定,结果表明,其绝对符合国家规定.表6本法对标准物质测定结果的绝对误差和相对误差9讨论氧化钾强碱介质中以三乙醇胺掩蔽Fe,A1,Mn,Ti,cr等元素.Cr3能与EDTA络合而干扰测定,加入高氯酸发烟将其氧化至cr6,而呈CrO42-;~在不再干扰,但合金中铬含量较高时,cr6+的黄色影响终点的观察,干扰在碱性介质中利用空气中的氧(充分搅拌)将其氧化至Mn而而与三乙醇胺络合,锰高时加少量过氧化至三价后再以三乙醇胺掩蔽.?52?9.2EDTA滴定镍酸度与反应介质选择:镍与EDTA 形成中等强度的1:1浅蓝色络合物,lgK值18.6.根据酸效应系数,可以估计镍的EDTA滴定可在pH 值12～l3范围内进行.实验证明,调整酸度的反应介质必须是氢氧化钾强碱性,因为钠盐的存在会使荧光提前出现且有残余荧光而干扰测定.9.3对高锰,高钴(大于15%)试样,可在加氢氧化钾溶液后加lmL过氧化氢,20mL氨水,充分搅拌2min,将锰,钴氧化和掩蔽,然后再加过量的EDTA(0.02mol/L).~(EDTA直接滴定法测定镍含量》9.4试样难溶滴加2滴氢氟酸.10结论研究结果表明,用EDTA容量法测定高温合金中镍含量.用标准样品进行验证,测量结果具有良好的精密度和准确度.该法操作简单,易於掌握,分析速度快,所用试剂及器具普通等特点,适用于铁镍基,镍基等高温合金中镍含量的分析.参考文献【1]曹宏燕主编.冶金材料分析技术与应用,冶金工业出版社, 2008.9.[2】李宽亮主编.理化分析测试指南,金属材料部分,钢铁化学分析分册,国防工业出版社,1988.6.【3J鞍钢钢铁研究所,沈阳钢铁研究所编,辽宁科学技术出版社,1990.12.【4】成都无缝钢管厂中心试验室,四川大学化学系分析化学教研室编.钢铁化学分析,1974.1O.国内规模最大的焦炉煤气制天然气项目开工冀中能源焦炉煤气综合利用项目,一期年产9000万Nm3天然气工程,近日在下属井陉矿区循环炉煤气制天然气工程正式开工建设.作为一种高效,优质的清洁燃料,天然气被许多国家列为首选燃料,在能源供应中的比例以12%显示,我国天然气需求量年均增长率近16%,从2008年开始出现的供需紧张矛盾延续至今,每年的需求缺口达到200亿立方米.国家能源局预测,到2020年,国内天然气需求缺口或将突破900亿立方米.此时投资焦炉煤气制天然气项目,对于冀中能源的意义显而易见.冀中能源董事长王社平说:"这是企业提档升级,提质增效的具体举措."据了解,冀中能源井陉矿区现有四家大型焦化厂,年产焦炭约400万吨,年外供焦炉煤气约8亿立方米."这不仅可以解决焦炉煤气污染环境等问题,每年削减二氧化碳排放60多万吨,二氧化硫2300多吨,又能促进资源的综合利用,形成良好的循环产业链." 冀中能源井矿集团董事长李明朝说,早在2011年7 月,该项目可行性研究报告已通过专家论证,被列入河北省和石家庄市2012年重点工程项目.太钢成功开发出超高强度热轧卷板近Et,从太钢技术中心传来喜讯,继太钢700MPa高强热轧卷板成功取代进口,并独占了国内混凝土泵车用热轧卷板市场后,太钢在国内率先成功开发出900MPa超高强度热轧卷板,产品质量接近世界先上少数可生产该类产品的企业行列.900MPa以上超高强度热轧卷板是近年来国际薄规格超高强度钢研究的主流方向,代表了传统热连制造,国内市场前景非常好,但一直以来都全部依赖进口.太钢从2009年开始着手研制,研究人员通过不断与国际先进企业对标,进行理论探索,与生产厂进行多次工艺试验,经过近三年的努力,先后攻克了性能,组织缺陷,工艺控制等多项难题,于2011年年底生产出组织均匀,具有很好冷弯性能的产品,各项机械性能指标均可满足混凝土泵车使用要求.目前,太钢研发出的该型产品已经送至国内知名企业进行应用性能试验,满足使用工艺要求后有望全面替代进口.?53?。
镍及镍合金- 锌含量的测定- EDTA 滴定法
m TZn= V − V0
式中∶TZn——单位体积 EDTA 标准滴定溶液相当于锌的质量，g/mL
m——标定时加入锌的质量，g；
V1——滴定锌时消耗的 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL；
V0——滴定空白溶液消耗的 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL。
标定：吸取 10.00mL 锌标准溶液（2.50mg/mL）于 250mL 烧杯中，用水稀至 40mL 左右， 加入 2 滴半二甲酚橙指示剂（2.5g/L），用氨水(1+1)和盐酸(1+1)调整至溶液为橙色，再加入 10mL 乙酸 乙酸钠缓冲溶液，用 EDTA 标准滴定溶液滴定至亮黄色即为终点。取三次标定结果的平 均值。三次结果极差值不应大于 0.05mL。
4 分析步骤
4.1 称样
称取约 0.10～.20g 试样，精确至 0.0001g。
4.2 空白试验
随同试料做空白试验。
4.3. 试液制备
将试料置于 250mL 烧杯中，加入 15 盐酸、3～5 滴氢氟酸、2mL 硝酸，盖上表皿，在低温
电炉上加热至试样完全溶解，并蒸发至湿盐状，用水吹洗杯壁及表皿，加热煮沸使盐类溶溶解。
称取 2.5000g 纯锌(质量分数≥99.99％，预先用酸洗去表面氧化物，水洗净，低温干燥 1h) 于 500mL 烧杯中，缓缓加入 50mL 盐酸(1+1)，盖上表皿，低温加热至完全溶解。冷却后，用水 移入 1000mL 容量瓶中并稀释至刻度，混匀。 3.15 EDTA 标准滴定溶液，c(EDTA)≈0.016mol/L
中 加入 20mL 氢氧化钠溶液（300g/L），0.5mL 过氧化氢，加热煮沸 2～3min，流水冷却至室温，
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EDT A滴定法测定铬基焊粉中的镍含量菅豫梅,王 培(自贡硬质合金有限责任公司,四川自贡 643011)摘 要:文章研究了铬基焊粉中镍的测定方法。
提出了硫-磷混酸溶样,高氯酸氧化铬为Cr(Ⅵ),大量Cr(Ⅵ)与NaCl生成挥发的CrO2Cl2而除去,酒石酸络合掩蔽残存Cr、Fe等杂质,在乙酸盐缓冲的微酸性溶液中,用丁二酮肟沉淀镍与干扰元素分离,E DT A滴定法测定镍含量。
生产分析表明分析结果令人满意。
关键词:镍;E DT A;滴定法;丁二酮肟;铬基焊粉中图分类号:O655.2 文献标识码:A 文章编号:1003-5540(2006)03-0058-03 铬基焊粉是一种新型涂层材料,具有很好的耐磨、耐腐蚀作用,焊粉中添加的镍是很好的粘结剂,其含量的高低直接影响焊粉的粘结效果,因此,对镍含量进行准确的定量分析是必要的。
E DT A滴定法测定常量镍应用十分广泛,但铬基焊粉极难溶,Cr对Ni的测定有干扰,因此,如何打开试样,消除Cr对Ni的测定的干扰是本方法的关键。
本文选择了用硫-磷混酸溶样,大量铬氧化为Cr(Ⅵ),与NaCl生成易挥发的CrO2Cl2除去,酒石酸络合掩蔽残存Cr、Fe等杂质,丁二酮肟沉淀镍与干扰元素分离,E DT A滴定法测定镍含量的方法。
方法易操作,分析结果较满意。
1 试验部分111 主要试剂主要试剂有:硫酸(ρ=1184g/m L)、磷酸(ρ=1170 g/m L)、硝酸(ρ=1142g/m L)、高氯酸(ρ=1154g/m L)、氯化钠(分析纯)、氨水(ρ=0190g/m L)、酒石酸溶液(20%)、盐酸羟胺溶液(10%)、乙酸铵溶液(20%)、丁二酮肟(1%酒精溶液)、六次甲基四胺溶液(20%)、氨水溶液(1+1)、紫脲酸铵指示剂(2g/L)、二甲酚橙指示剂(2g/L)、E DT A标准溶液(约01034m ol/L)、锌标准溶液(约01034m ol/L)、镍标准溶液(11000mg/m L)。
112 分析方法准确称取试样011000g于一个500m L高型烧杯中,分别加20m L硫酸,15m L磷酸,盖上表面皿加热溶解完全,稍冷,加3m L硝酸,加热至无棕色烟,取下冷却。
加30m L高氯酸,加热氧化至溶液变为橙红色,加氯化钠015～11g,摇动烧杯,反复几次,直至无棕红色烟,溶液颜色由橙红色变为浅黄色,取下,冷却。
加20m L酒石酸,稍加热,溶液颜色由黄色变为绿色,取下,用水稀至约200m L,用氨水调至pH5～6,加10 m L盐酸羟胺,20m L乙酸铵,此时溶液pH6～7,稀至400m L。
加热至60～70℃,加入丁二酮肟25～30m L,充分搅拌,置于50～60℃温水中放置约015h,用快速滤纸过滤,热水洗沉淀及滤纸10～12次,再用热盐酸(1+2)溶解沉淀于原烧杯中,热水洗滤纸10～12次。
加E DT A标准溶液20100m L,用氨水(1+1)调至刚果红试纸呈蓝紫色,冷却,加六次甲基四胺20m L,搅拌均匀,用水稀至250m L,加二甲酚橙指示剂7～8滴,用锌标准溶液返滴定至溶液颜色由(橙)黄色变为紫红色,即为终点。
2 结果与讨论211 磷酸用量试验称6份011000g铬基焊粉于6个500m L高型烧杯中,分别加20m L硫酸和不同量磷酸,加热溶解约30min,溶解情况列于表1。
表1 磷酸用量V/m L51010101510201025103010溶解情况溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全溶解完全 经比较,磷酸用量在10～20m L,溶解时间较短,这里选1510m L为磷酸用量。
85湖南有色金属H UNAN NONFERROUS MET A LS第22卷第3期2006年6月作者简介:菅豫梅(1972-)女,工程师,主要从事分析检测技术工作。
212 六次甲基四胺缓冲溶液用量试验采用二甲酚橙为指示剂,锌标准溶液滴定过量E DT A测定镍量,在pH515～6时,镍与E DT A能完全络合且终点变化明显。
为控制pH值,选六次甲基四胺溶液为缓冲溶液。
移取20100m LNi标准溶液7份于7个500m L高型烧杯中,用水稀至100m L,用氨水调pH6～7,稀至400m L,加丁二酮肟25m L沉淀镍,以下按分析方法进行,定量加20100m L E DT A,加不同量的六次甲基四胺溶液,测定结果列于表2。
表2 六次甲基四胺缓冲溶液用量V/m L051010101510201025103010实测值Ni/mg 无明显终点191841919320105201012010519195理论值/mg20100 由表2结果可知,V=510～3010m L,绝对偏差小于±012%,本法采用六次甲基四胺用量为2010m L。
213 氯化钠用量试验氯化钠的作用是在高温下与Cr(Ⅵ)生成CrO2Cl2蒸汽排出以除去大量的铬。
本方法是分数次,每次加NaCl015～1g,直至无棕红色烟产生,溶液颜色由橙红色变为浅黄色为止。
214 酒石酸溶液用量试验称5份011000g铬基焊粉于5个500m L高型烧杯中,按试验方法进行,分别加不同量的酒石酸溶液,结果列于表3。
表3 酒石酸用量V/m L10101510201025103010Ni含量/%2015220160201562014620164平均含量/%20155 由表3结果可知,酒石酸用量在1010～3010m L 时,测定结果绝对偏差在±012%内,说明酒石酸对残存Cr、Fe等杂质的络合掩蔽完全了,这里选2010 m L为酒石酸用量。
215 乙酸铵缓冲溶液用量试验移取20100mg Ni标准溶液5份分别于5个500 m L高型烧杯中,按试验方法进行,加不同量乙酸铵缓冲溶液,其pH变化列于表4。
表4 乙酸铵缓冲溶液用量V/m L10101510201025103010pH5～66～76～76～76～7 这里选2010m L为乙酸铵缓冲溶液用量。
216 干扰元素的影响及消除样品中,主元素为Ni、Cr,还有少量的Fe、C o等杂质,Cr、Fe干扰由酒石酸络合掩蔽,在pH6～7的氨性介质沉淀Ni可不受C o的干扰。
取20mg Ni标准溶液,加不同量干扰离子,低温蒸至近干,加水100 m L,按试验方法操作,结果列于表5。
表5 干扰试验数据Ni 取样量/mgFe的干扰Cr的干扰C o的干扰Fe加入量/mgNi测得值/mg相对误差/%Cr加入量/mgNi测得值/mg相对误差/%C o加入量/mgNi测得值/mg相对误差/%20100014019195-0125510019193-0135015019199-0105 110019192-01401010019189-0155110019189-0155 115019179-11051510019183-0185115019183-0185 210019183-01852010019173-1135 由表5结果可知:对20mg Ni,当加入离子所得结果相对误差小于±2%时,20mg Cr,2mg Fe,115mg C o对Ni的测定几乎不干扰。
217 精密度试验称取011000g试样于500m L高型烧杯中,以下按试验方法进行测定,测定结果列于表6。
218 标准加料回收试验在试样中加入不同量的镍标准溶液,按试验方法进行标准加料回收试验,试验结果列于表7。
表6 铬基焊粉测定结果与精密度样品编号测定值/%平均值/%s/%RS D/% 1#样品20150,2016620156,2014120154(×2),2016220145,201692015220155010880143 2#样品19129,1913919133(×2),1915119156,1914219136,19140191281913901091014795第3期菅豫梅,等:E DT A滴定法测定铬基焊粉中的镍含量表7 标准加料回收试验编号称样量/g测得值/mg加入量/mg实测值/mg回收率/%1#样品011000201555100251459810 10100301479912 15100351209717 201004012298142#样品0110001913951002414910210 10100291309911 151003411198113 201003911698185 由表7结果可知:本法加入镍量在5～20mg范围内,镍的回收率在9717%～10210%之间。
3 结 论本文通过条件试验的测定,提出了硫-磷混酸溶样,大量Cr以CrO2Cl2形式蒸发除去,酒石酸掩蔽残存Cr、Fe等杂质,丁二酮肟沉淀镍与干扰元素分离,E DT A滴定法测定镍含量的容量法。
方法易操作,适用于生产中的分析需要。
参考文献:[1] 北京矿冶研究总院分析室1矿石及有色金属分析手册[M].北京:冶金工业出版社,19901[2] 成文,慧敏,方平,等1合金钢化学分析[M]1北京:冶金工业出版社,19731收稿日期:2005-11-20Determination of Nickel in Chromium B ase Weld Powder by EDTA TitrationJ IAN Y u2mei,WANG Pei(Zigong Horniness Alloys Limited Company,Zigong643011,China)Abstract:The sam ple was diss olved by Sulphur-Phosphorus mix acid,Chromium was turn into Cr(Ⅵ)by perchloric acid,Cr(Ⅵ)turned into CrO2Cl2that v olatilize with NaCl1T artaric acid shelters the im purity,such as remaining Cr,Fe, etc1,in the acetate of little acid s olution,Nickel was deposited by(CH3)2C2N2(OH)2and separate,Nickel content was de2 termined by E DT A titration1K ey w ords:Nickel;E DT A;titration;(CH3)2C2N2(OH)2;weld powder(上接第15页)3 结 语应用灰色关联分析法评价选矿生产综合效益,仅仅是该方法在选矿生产管理中的应用之一。
除此之外,在组织选矿生产时进行方案决策;在选厂技术改造时,进行方案比较等方面亦可运用此方法。