多溴联苯(PBB)和多溴联苯醚(PBDE)的气相色谱-质
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE
气相色谱／质谱法测定电子产品中PBB和PBDE摘要：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。
关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。
2003年，欧盟(EU)公布了((WEEE指令和～RoHS指令》，规定自2006年7月1日起，进入EU市场上的8类电子电气产品不得含有包括PBBs、PBDEs在内的6种有害物质。
这对我国的电子电气设备出口造成很大冲击，我国迫切需要建立测定PBBs～HPBDEs的方法。
目前，大部分是利用GC／MS对该类化合物进行分析。
1 PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性1.1物理化学性质PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。
PBDEs 依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。
PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。
PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。
1.2应用PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO•，O•和H•等，生成活性较低的溴自由基，HO•+HBr=H2O+Br•，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。
另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。
因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。
高分辨气相色谱_高分辨质谱测定活性污泥中的多溴联苯醚
2005年9月Sep te mber 2005色谱C h inese J ou rna l of C h rom a tog raphyVo l .23N o.5492～495谨以此文庆贺卢佩章院士80华诞!收稿日期:2005207217作者简介:王亚伟,男,博士研究生,E 2mail:wangy w_123@.通讯联系人:江桂斌,男,研究员,博士生导师,Tel:(010)62849334,E 2mail:gbjiang@mail .rcees .ac .cn .基金项目:国家重点基础研究发展规划项目(国家“973”项目)(No .2003CB415001).高分辨气相色谱2高分辨质谱测定活性污泥中的多溴联苯醚王亚伟, 张庆华, 刘汉霞, 江桂斌(中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京100085)摘要:建立了利用高分辨气相色谱2高分辨质谱定量测定多溴联苯醚(PBD Es )的方法,参与了测定PBD Es 的国际比对实验,实验结果表明该法是可行的。
对不同地区(北京、山东临沂、上海)的3个污水处理厂的活性污泥进行了索氏提取、多层复合硅胶柱分离,然后用所建立的方法测定了19种多溴联苯醚单体的含量。
结果表明,北京某污水处理厂的活性污泥中PBD Es 的总量高于其他两者。
关键词:高分辨气相色谱2高分辨质谱;多溴联苯醚;污泥中图分类号:O 658 文献标识码:A 文章编号:100028713(2005)0520492204D e te rm in a t io n o f P o lyb rom in a te d D ip h e n y lE th e rs in S ew a ge S lu d ge b y H igh R e s o lu t io n G a s C h rom a to g rap h y C o up le dw ith H igh R e o lu t io n M a s s S p e c t rom e t ryWAN G Yaw e i,ZHAN G Q inghua,L I U H anx ia,J I AN G G u ib in(S ta te Key L a bora tory of En vi ronm en ta l Chem is try a n d Ecotox icology,Resea rch Cen ter for Eco 2En vi ronm en ta l Scien ces,The Ch in ese A ca dem y of Scien ces,B ei jin g 100085,Ch in a )A b s t ra c t:Po lyb rom ina ted d ip henyl e the rs (PBD Es )a re a g roup of b rom ina ted flam e re ta rd 2an ts,w h ich a re m anufac tu red in la rge quan tities and w ide ly used in a va rie ty of consum e r goods.R ecen tly they sp read ub iqu itous ly as environm en ta l con tam inan ts.In o rde r to inves ti 2ga te the p o llu tion leve l of PBD Es in d iffe ren t env ironm en ta l sam p les,a m e thod has been es tab 2lished by us ing h igh reso lu tion gas ch rom a tograp hy coup led w ith h igh reso lu tion m ass sp ec 2trom e try (HRGC 2HRM S ).The m e thod w as used to ana lyze b iosam p les ob ta ined from the in te r 2na tiona l in te r 2ca lib ra tion.The resu lts w e re sa tisfac to ry by ana lyzing z 2sco re figu res.Then,PBD E con ten ts in th ree sam p les of sew age s ludge w e re inves tiga ted by the m e thod afte r Soxh le t ex trac tion and m u lti 2laye r s ilica ge l ch rom a tograp h ic sep a ra tion.The num be r of PBD Es de te r 2m ined w as 19.F rom the resu lts,w e can see tha t the con tam ina tion leve l of PBD Es in the sam 2p le from B e ijing w as h ighe r than those from t w o o the r a reas.The m e thod w as va lida ted and app lied fo r the ana lys is of environm en ta l sam p les.Ke y w o rd s:h igh reso lu tion gas ch rom a tograp hy 2h igh reso lu tion m ass sp ec trom e try;p o lyb rom 2ina ted d i p henyl e the rs;sew age s ludge 多溴联苯醚(p o lyb rom ina ted d ip henyl e the rs,简称PBD Es )属于溴代阻燃剂(b rom ina ted flam ere ta rdan ts,B FR s )类化合物。
《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法》 GB T 37639-2019 多溴联苯 多溴二苯醚
方法学确认报告方法名称：《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法》GB/T 37639-2019 一、基本情况仪器设备型号、名称及编号：气相色谱质谱仪，SB2692验证内容：1）标准曲线；2）检出限；3）加标回收率；4）精密度。
二、标准曲线按照标准建立塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定方法。
配制浓度为0.2 µg/mL、0.4 µg/mL、1.0 µg/mL、2.0 µg/mL、5.0 µg/mL系列标准溶液。
根据检测结果，绘制标准曲线，观察线性效果。
标准曲线见附件1，PBB-1的线性方程为Y = 295900x+98820，相关系数R为0.99367，PBB-2的线性方程为Y = 136300x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-3的线性方程为Y = 208500x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-4的线性方程为Y = 4487x+292.3，相关系数R为0.996155，PBB-5的线性方程为Y = 22370x+10220，相关系数R为0.997625, PBB-6的线性方程为Y = 151200x+14130，相关系数R为0.996665，PBB-9的线性方程为Y = 510400x+41220，相关系数R为0.993898，PBB-10的线性方程为Y = 43388.701659x+38951.354727，相关系数R为0.9954，BDE-028的线性方程为Y = 12380.561334x+0.953079，相关系数R为0.9997，BDE-047的线性方程为Y = 18979.055658x+0.723268，相关系数R为0.9997，BDE-099的线性方程为Y = 100900x+57941，相关系数R为0.99367，BDE-100的线性方程为Y = 321700x+90147，相关系数R为0.99367，BDE-153的线性方程为Y = 464100x+92780，相关系数R为0.99367，BDE-154的线性方程为Y = 164500x+2140，相关系数R为0.99367，BDE-183的线性方程为Y = 15400x+9010，相关系数R为0.99367，BDE-198的线性方程为Y = 614500x+10120，相关系数R为0.99367，BDE-206的线性方程为Y = 201500x+98820，相关系数R为0.99367，BDE-209的线性方程为Y = 102300x+98820，相关系数R为0.99367。
多溴联苯
电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的测定—（高效液相色谱仪）1.范围本部分规定了电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚高效液相色谱仪测定方法。
本部分适用于电子电气产品中多溴联苯和多溴联苯醚的测定。
2.术语和定义下列术语和定义适用于本部分。
2.1多溴联苯polybromobiphenyls,PBBS多溴联苯的结构式见图一。
图1 多溴联苯的结构根据苯环上的溴原子的个数和位置的不同，多溴联苯总共有209种异构体。
2.2 多溴联苯醚polybromobiphenyls ethers,PBDES多溴联苯醚的结构式见图2.图2 多溴联苯醚的结构根据苯环上的溴原子的个数和位置的不同，多溴联苯总共有209种异构体。
3.方法提要样品采用甲苯作为提取溶剂进行索氏提取，提取液经浓缩处理，用液相色谱进行定量分析。
4.试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂盒蒸馏水货去离子水或相当纯度的水。
4.1甲醇：色谱纯4.2磷酸二氢钾4.3磷酸氢二钠4.4甲苯4.5液氮：工业级4.6缓冲溶液（PH=7）:将0.1509g磷酸二氢钾（4.3）和0.247.7g磷酸氢二钠（4.2）溶于100ml水中。
4.7PBBs:标准品。
4.8PBBs标准溶液：准确称取10.0mgPBBs标准品（4.7），分别置于100ml容量瓶中，用甲苯（4.4）稀释至刻度，混匀。
该溶液的浓度为100mg/L。
4.9PBDEs标准溶液：50mg/L异辛烷溶液。
4.10标准溶液的配制：分别移动浓度为100mg/L的PBBs（4.8）和50mg/L的PBDEs（4.9）标准溶液适量体积，用甲苯（4.4）稀释，配制成所需浓度的标准溶液。
5仪器和设备5.1高效液相色谱仪：配紫外---可见检测器。
5.2索氏提取装置5.3旋转蒸发器5.4粉碎机或类似设备。
5.5有机相过滤膜：0.45um过滤膜6 样品制备将电子电气产品中拆分的样品破碎成小月1c m×1cm的小块，液氮冷冻后用粉碎机（5.4）破碎成粒径小于1mm的颗粒7分析步骤7.1提取称取上述（0.5-5.0）g样品，精确到0.0001g，放入纤维素套管中，然后将其放至安装好的索氏提取装置（5.2）中，加入1.5倍虹吸管提及的甲苯（4.4）到接收瓶中，抽取3h以上。
气相色谱——质谱联用技术测定多溴联苯醚
气相色谱—质谱联用技术测定多溴联苯醚高春艳刘岩岩唐山三友硅业有限责任公司河北省063305液化空气（中国）投资有限公司上海市200233摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是全球性的环境污染物，对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点，其检测技术也多种多样。
其中气相色谱-质谱法灵敏度高,选择性强，是最有应用前景的一种方法。
本文介绍了多溴联苯醚的性质、应用、环境行为等，重点介绍其前处理技术，样品的测试与分析，讨论了目前存在的问题，为以后开展PBDEs的研究提供参考。
关键词：多溴联苯醚，气相色谱-质谱法，检测Abstract:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs)is a global environmental pollutants,Its environmental problems has become a hot topic of environmental science,and it also has diverse detection technology.Gas chromatography-mass spectrometry is the most promising method,who has the high sensitivity and selectivity.This article describes the nature of PBDEs,applicationand environmental behavior,focuses on the pre-treatment technology,sample testing and analysis,,and discuss the problems of existing,which to provide reference to carry out research on PBDEs in the future. Keywords:Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs),Gas Chromatograph-Mass Spectrometer(GC—MS),Detect中图分类号：O643.13+1文献标识码：A文章编号：1.引言多溴联苯醚(PBDEs)属于溴系阻燃剂(BFRs)的一种，由于其阻燃效率高，热稳定性好，添加量少，对材料性能影响小，价格便宜，因而作为一种添加型阻燃剂被广泛地应用在电子、电器、化工、交通、建材、纺织、石油、采矿等领域中。
PBB&PBDE的精确定性定量分析
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3.检验检疫SN行业标准
• SN/T 2003.1-2005 电子电气产品中铅、汞、镉、铬、溴 的测定 第1部分：X射线荧光光谱定性筛选
• SN/T 2004.1-2005 电子电气产品中汞的测定第1部分： 原子荧光光谱法
• SN/T 2004.2-2005 电子电气产品中铅、镉、铬的测定 第2部分：火焰原子吸收光谱法
• 对于无法拆解的非均质组件,须使用低温 破碎、研磨等方式制成均质检测单元，再 进行检测
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四.筛选测试
筛选测试的意义 1.不同材料中有害物质的存在风险不同，筛
选测试可以预先丛中甄别出其中高风险 的材料再进一步进行确证测试 2.对于通过筛选测试的材料，可不再进行确 证测试，节省时间和成本
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PBB&PBDE的筛选方法
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4.电子信息产品污染控制管理办法
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电子信息产品污染控制管理办法（征求意见稿）
• 十大分类 • 针对境内从事生产、销售、进口所有电子信息产品的
单位和个人 • 不包括直接为出口而生产的及销售注明了原始生产者
的电子信息产品 • 逐步减少并淘汰电子信息产品中铅、镉、汞、六价
铬、PBB、PBDE及其它有毒有害物质的含量 • 能完全淘汰的，其有毒有害物质的含量不得超过国家
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PBB&PBDE的定性定量分析
岛津国际贸易(上海)有限公司 广州分析中心
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PBB&PBDE-应用
There are series of compounds concerned. 它们涉及一系列的化合物。
Flame retardants:
阻燃剂
• Housings; 屏蔽物和遮盖物
• Printed circuit boards; 印刷电路板
《汽车材料中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚
《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明标准编制组2010年4月《汽车材料中多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）的检测方法》（征求意见稿）标准编制说明1 任务来源1.1 背景近年来，随着国民经济的稳定发展，汽车需求量日益增长，促进了汽车工业的迅猛发展，全国汽车保有量持续提高，年汽车报废量也不断增加。
为保护环境，落实科学发展观，国家发改委等三部委于2006年联合发布了《汽车产品回收利用技术政策》，以指导汽车生产和销售及相关企业开展并推动汽车产品报废回收工作。
为了更好地开展车辆回收利用技术及标准化研究工作以保证《汽车产品回收利用技术政策》的实施，按照国家标准化管理委员会的有关要求（国标委综合[2007]104号），全国汽车标准化技术委员会（以下简称汽标委）于2008年4月在北京召开了汽标委回收利用工作组筹建会议，成立“汽标委道路车辆回收利用工作组”，该工作组就“车辆及零部件回收利用”、“禁限用物质控制”和“车辆部件再制造”三个方面开展标准研究和制订工作。
1.2 与有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系《汽车产品回收利用技术政策》第十条明确要求“汽车生产、使用、报废各环节应注重对环境的保护，产生的废物的处理和处置要符合国家环境保护标准及相关政策法规要求，减少直至避免对人类生存环境造成损害。
”汽标委于2008年提出制定《汽车禁用物质要求》标准的计划建议，该标准列入《200X 年资源节约与综合利用国家标准制修订计划项目》，项目编号XXX，计划2010年完成。
“汽标委道路车辆回收利用工作组”“禁限用物质控制”标准研究工作小组于2009年三季度完成了强制性国家标准《汽车禁用物质要求》的制定、征求意见及标准审查工作。
强制性国家标准《汽车禁用物质要求》要求禁止使用以下六种物质：铅或其化合物、汞或其化合物、镉或其化合物、六价铬、多溴联苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs），规定了汽车零件/材料中这六种物质的限量。
气相色谱-质谱法测定人血清中多溴联苯
气相色谱-质谱法测定人血清中多溴联苯刘潇;李敬光;黄飞飞;吴永宁【摘要】建立了血清中8种多溴联苯(PBBs,包括BB-15、18、52、101,153、180、194和206)的气相色谱-质谱检测方法.采用Oasis(R) HLB固相箤取柱对血清样品中的多溴联苯进行萃取和初步净化,再使用自制的硅胶/酸化硅胶固相萃取柱( Sep-Pak silica/acidified silica)进行进一步的净化,并以正己烷为洗脱溶剂洗脱,氮吹洗脱液浓缩至100μL后上样分析.以DB-5ms色谱柱(15m × 0.25 mm × 0.1.μm)分离样品,在选择离子监测(SIM)模式下进行质谱检测,使用同位素内标法对8种目标物进行准确定量.结果显示,8种多溴联苯单体的方法检出限(LOD,以3.14倍标准偏差计)为0.002～0.029 ng/mL,方法定量限(LOQ,以10倍标准偏差计)为0.008～0.092 ng/mL;低、中、高3个加标水平的平均回收率为74.24％.119.49％,相对标准偏差(RSD)为1.23％～12.02％.采用本方法测定标准参考物质SRM1957和SRM1958中的BB-153含量,结果在参考值范围内.本方法准确、灵敏、操作简便,适用于血清中多溴联苯的测定.%A comprehensive analytical method based on gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) has been developed for the simultaneous determination of 8 polybrominated biphenyl congeners (PBBs: BB-15, 18, 52, 101, 153, 180, 194 and 206) in human serum. After the protein was removed, the sample was cleaned-up by an Oasis? HLB solid-phase extraction (SPE) cartridge , then purified further by a two-layer cartridge containing activated silica gel and a mixture of silica gel and sulfuric acid, in which elution solvent was optimized. The eluent was evaporated to about 100 μL by a gentle nitrogen stream for GC-MS analysis. The separation was performed on aDB-5ms column (15 m x 0. 25 mm x 0. 1 (xm) and the qualitative and quantitative analyses were carried out in electron impact (El) selected ion monitoring (SIM) mode, in which isotope was used as internal standard. The limits of detection (LODs, 3. 14 times of standard deviation) and the limits of quantification (LOQs, 10 times of standard deviation) were 0. 002 - 0.029 ng/mL and 0.008 -0.092 ng/mL respectively for the 8 PBBs. The average recoveries for all PBBs at three spiked levels were 74. 24% - 119.49% with the relative standard deviations in the range of 1. 23% - 12.02%. The method was verified by accurate analysis of BB-153 in organic contaminant standard reference materials (SRM) 1957 and 1958. This method is simple, rapid, accurate, precise and fit for the determination of PBBs in human serum.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2012(030)005【总页数】6页(P468-473)【关键词】固相箤取;气相色谱-质谱;多溴联苯;人血清【作者】刘潇;李敬光;黄飞飞;吴永宁【作者单位】南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌 330047;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京 100050;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌 330047;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京100050;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京 100050;苏州市疾病预防控制中心,江苏苏州 215004;中国疾病预防控制中心营养与食品安全所,北京100050【正文语种】中文【中图分类】O658多溴联苯(PBBs)是一类由溴取代联苯中的氢，结构与多氯联苯相似的溴代碳氢化合物。