1-丁烯共聚的研究进展

综述合成橡胶上业，２０１０一０１一１５，３３（Ｉ）：７１—７６

ＣＨＩＮＡＳＹＮＴＨＥＴＩＣＲＵＢＢＥＲＩＮＤＵＳＴＲＹ

１一丁烯共聚的研究进展

刘晓晗，刘晨光＋，赵志超，黄宝琛

（青岛科技大学高分子科学与工程学院，山东青岛２６６０４２）

摘要：从少量ｌ一丁烯改性聚烯烃和其他ａ一烯烃改性聚ｌ一丁烯二个方面综述了ｌ一丁烯与乙烯、丙烯、ｌ一己烯、亚乙基降冰片烯、苯乙烯的共聚以及乙丙丁三元共聚的研究进展，指出了１一丁烯共聚

技术的研究方向。

关键词：ｌ一丁烯；乙烯；丙烯；１一己烯；亚乙基降冰片烯；苯乙烯；共聚；综述

中图分类号：ＴＱ３２５．１＋５文献标识码：Ａ文章编号：１０００—１２５５（２０１０）０１—００７１—０６

我国的１一丁烯主要来自于乙烯装置及炼厂催化裂解装置副产碳四组分和乙烯二聚。另外，１一丁烯也可通过甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）蒸馏得到。ＭＴＢＥ作为中间化工产品，在一定条件和催化剂作用下经裂解即可得到高纯度的异丁烯，将碳四中的异丁烯进行一般转化和深度转化可进一步分离提纯得到高纯度的１一丁烯¨ｏ。根据中国石化公司２００７年度的运行报告，２００７年我国１一丁烯资源应有１３４×１０４余吨。据文献报道旧１，到２０１５年我国原油加工能力将达到３８０Ｍｔ／ａ，乙烯产量将达到１４—１５Ｍｔ／ａ，副产碳四烃总量也将大幅度增加。目前，碳四烃的利用包括燃料和化工二个方面。经过多年的努力，我国对碳四烃的利用虽然取得了长足的进步，但实际利用率不高，其中１一丁烯的利用率只有１６％，而其中的化工利用率不足３％。１一丁烯通常作为燃料被烧掉，只有高纯度的１一丁烯可生产线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）。当前，１一丁烯的深加工对化工厂原料平衡具有重要意义。目前研究最多的是１一丁烯齐聚和均聚产品，包括聚１一丁烯、１一己烯、１一辛烯及十二碳烯等¨１。

全同聚１一丁烯（ｉ—ＰＢｔ）具有突出的耐热蠕变性、耐环境应力开裂性和良好的韧性，适合于制作管材、食品薄膜和薄板，以制作热水管为最佳Ｈ１。但是ｉ—ＰＢｔ的晶型转变问题给其储存和环境温度下的使用带来许多不便，主要是ｉ—ＰＢｔ的Ⅱ型结晶向Ｉ型结晶转变时，因其密度增大而引起模塑件的收缩变形¨１。为便于获得稳定的

Ｉ型结晶，可通过１一丁烯与其他Ｏｔ一烯烃共聚的方法来阻止Ⅱ型结晶的形成；ｌ一丁烯作为共聚单体少量添加到聚合物中可以破坏结晶，增加产品的韧性，拓宽聚合物的熔融温度范围，从而有利于聚合物的加工。

１１一丁烯与乙烯的共聚

制备新型乙烯与Ｏｔ一烯烃共聚物是近年来非常活跃的研究领域之一∽１。１９９５年，Ｊｏｈｎｓｏｎ等¨１首次报道了Ｎｉ和Ｐｄ的二亚胺配合物与甲基铝氧烷（ＭＡＯ）（或者硼化合物）组成催化体系催化乙烯聚合具有高活性，并制得了高支化度的聚乙烯；全大萍等¨１用具有齐聚和原位共聚功能的新型高活性催化剂ＴｉＣｌ。、Ｔｉ（ＯＢｕ）。／ＭｇＣｌ：、Ｓｉ０２、ＺｎＣｌ：／醇／ＡＩＲ，体系催化乙烯与１一丁烯的气相共聚合，制备的新型聚烯烃弹性体与普通热塑性弹性体一样兼具热塑性和橡胶弹性，可采用普通的塑料成型机械高效率地制造具有橡胶性能的制品。随着共聚物中１一丁烯链节含量的增加，其结晶熔融温度和结晶度降低，微晶尺寸变小，使共聚物的结晶性能下降，韧性和弹性增强。这类聚烯烃类弹性体具有支化度高、相对密度小及单位

收稿日期：２００８—１１—０５；修订日期：２００９—１１—１５。

作者简介：刘晓晗（１９８５一），女，硕士研究生。

基金项目：国家科技型中小企业技术创新基金资助项目（０７

ｃ２６２１３７１１６１５）。

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