硅碳双键化合物的合成及反应活性研究进展
硅氢加成反应与有机硅
硅氢加成反应与有机硅有机硅化合物是一类含有碳-硅键的化合物，具有广泛的应用领域，如有机合成、医药、材料科学等。
硅氢加成反应是一种重要的有机硅化学反应，可以将硅氢化合物与不饱和化合物加成反应，生成有机硅化合物。
本文将介绍硅氢加成反应的原理、应用以及相关的研究进展。
一、硅氢加成反应的原理硅氢加成反应是指硅氢化合物与不饱和化合物之间发生加成反应，生成有机硅化合物的过程。
在这个反应中，硅氢化合物中的硅氢键与不饱和化合物中的双键或三键发生反应，形成新的碳-硅键。
硅氢加成反应可以分为催化和非催化两种方式，其中催化方式常用的催化剂有铂族金属催化剂和钯催化剂。
二、硅氢加成反应的应用硅氢加成反应在有机合成中具有广泛的应用价值。
首先，硅氢加成反应可以用于合成有机硅化合物，这些化合物在医药和材料科学领域有着重要的应用。
例如，有机硅化合物可以用作药物的中间体，具有良好的生物活性和药代动力学性质。
此外，有机硅化合物还可以用于制备高分子材料，如硅橡胶、硅油等。
其次，硅氢加成反应还可以用于合成有机化合物的功能化修饰。
通过在硅氢加成反应中引入不同的官能团，可以改变有机化合物的性质和功能，从而满足不同领域的需求。
三、硅氢加成反应的研究进展近年来，硅氢加成反应在有机合成领域得到了广泛的研究。
研究人员通过改变反应条件、设计新型催化剂以及优化反应体系，不断提高硅氢加成反应的反应活性和选择性。
例如，研究人员发现，引入手性配体的催化剂可以实现对硅氢加成反应的不对称催化，合成手性有机硅化合物。
此外，还有研究报道了一些新型的硅氢化合物和不饱和化合物，拓展了硅氢加成反应的反应底物范围。
总结：硅氢加成反应是一种重要的有机硅化学反应，具有广泛的应用价值。
通过硅氢加成反应，可以合成有机硅化合物，用于医药和材料科学领域。
同时，硅氢加成反应的研究也在不断深入，通过改进反应条件和设计新型催化剂，提高反应的活性和选择性。
相信随着研究的不断深入，硅氢加成反应将在有机合成领域发挥更加重要的作用。
碳碳双键发生的化学反应
碳碳双键发生的化学反应
碳碳双键是由两个碳原子共享四个电子而形成的共轭键。
它们可以参与许多化学反应，下面是一些常见的碳碳双键反应：
1. 加成反应：在加成反应中，一个或多个试剂添加到碳碳双键上，形成新的化学键。
例如，在氢化反应中，氢气（H2）可以加成到碳碳双键上，生成饱和的碳碳单键。
2. 消除反应：消除反应是碳碳双键断裂的反应，通常伴随着新的化学键的形成。
一个常见的消除反应是脱水反应，在这个反应中，碳碳双键上的一个碳原子失去一个水分子（H2O），形成一个新的双键。
3. 氧化反应：碳碳双键可以被氧化剂氧化，形成含有更多氧原子的化合物。
例如，碳碳双键可以被酸性高锰酸钾（KMnO4）氧化为羧酸。
4. 还原反应：碳碳双键可以被还原剂还原，减少为含有更少氧原子的化合物。
一个常见的还原反应是烷基化反应，其中碳碳双键上的一个碳原子被氢原子取代。
这只是碳碳双键可以发生的一些典型化学反应的例子，实际上有许多不同类型的反应都可以涉及到碳碳双键。
具体的反应类型和机理取决于反应条件和试剂的选择。
有机化学基础知识点有机硅化合物的合成和应用
有机化学基础知识点有机硅化合物的合成和应用有机硅化合物的合成和应用有机硅化合物是一类广泛存在于自然界和人工合成中的化合物。
它们由硅原子和有机基团组成，具有独特的特性和广泛的应用领域。
本文将重点介绍有机硅化合物的合成方法以及其在不同领域的应用。
一、有机硅化合物的合成方法1. 格氏试剂法格氏试剂法是一种常用的有机硅化合物合成方法。
该方法通过在有机卤化物和卤代硅烷之间发生反应合成有机硅化合物。
例如，若要合成硅醚，可将有机卤化物与四氯化硅反应，生成硅醚。
2. 氢化硅法氢化硅法是合成有机硅化合物的另一种常用方法。
该方法通过硅氢键的断裂和转移来实现有机基团与硅原子的连接。
例如，若要合成硅烷化合物，可将无机硅化合物与有机卤化物在氢气存在下反应。
3. 直接取代法直接取代法是一种常见的有机硅化合物的合成方法。
该方法通过在有机化合物中直接引入硅基团，从而得到有机硅化合物。
例如，若要合成有机硅醇，可将氯硅烷与醇反应。
二、有机硅化合物的应用领域1. 有机硅化合物在医药领域的应用有机硅化合物在医药领域有广泛的应用。
它们可以作为药物的组成部分，改善药物的稳定性和溶解度。
此外，有机硅化合物还可以作为药物的导向单元，使药物能够更好地靶向治疗。
2. 有机硅化合物在电子材料领域的应用有机硅化合物在电子材料领域有重要的应用。
它们可以作为有机半导体材料，用于制备有机发光二极管、有机薄膜晶体管等器件。
有机硅化合物的应用使得电子设备更加轻薄、柔性，同时具备了高效能的特点。
3. 有机硅化合物在涂料领域的应用有机硅化合物在涂料领域有广泛的应用。
它们可以作为涂料的添加剂，改善涂料的附着力、耐腐蚀性和抗刮伤性。
有机硅化合物还可以用于制备硅烷改性涂料，提高涂层的耐候性和耐久性。
4. 有机硅化合物在化妆品领域的应用有机硅化合物在化妆品领域有广泛的应用。
它们可以作为化妆品的添加剂，改善化妆品的质地和触感。
有机硅化合物还可以用于制备护肤品，具有保湿、柔软肌肤等功效。
新型硅基材料的制备与性能研究
新型硅基材料的制备与性能研究近年来，新型硅基材料的研究引起了人们的关注。
这种材料具有许多优良的物理和化学性质，被广泛应用于能源、电子、航空航天、医学等领域。
本文将介绍新型硅基材料的制备方法和性能研究。
一、制备方法1. 氧化物还原法氧化物还原法是常见的制备新型硅基材料的方法之一。
这种方法主要是通过还原过程将硅酸盐转化为氧化硅。
具体操作是将硅酸盐粉末与一定量的还原剂（如木炭、氢气等）混合，并在高温下进行还原反应，最终得到氧化硅粉末。
其中，反应温度、还原剂用量和反应时间等因素对产物的形貌和结构有很大的影响。
2. 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种重要的合成新型硅基材料的方法。
这种方法主要是通过水解聚合反应将有机硅前体以溶胶的形式制备成膠体，然后通过热处理、超声处理等方法将其凝胶成为固态产物。
具体操作是将有机硅前体（如四乙氧基硅烷、甲基三硅氧烷等）加入到水或有机溶剂中，同时加入酸催化剂促进水解反应，得到溶胶。
然后通过烘干、脱溶剂、高温退火等方法将溶胶凝胶成固体，最终得到新型硅基材料。
3. 气体相沉积法气体相沉积法是一种制备高质量新型硅基材料的方法。
这种方法主要是通过将硅源与反应气体同时引入炉膛进行化学反应，从而在基底表面上形成薄膜。
具体操作是将硅源（如四氯化硅、三氯化硅等）和反应气体（如氢气、氩气等）通过预处理后的喷嘴喷入炉膛，形成表面上的化学反应，沉积出新型硅基材料。
该方法可用于制备单晶硅、多晶硅、氮化硅、碳化硅等不同种类的硅基材料。
二、性能研究1. 光学性能新型硅基材料具有良好的光学性能，如高透明度、低反射率、高折射率等。
其中，氧化硅材料是一种重要的光学材料，在光学领域有着广泛的应用。
研究表明，氧化硅材料具有较高的折射率和透明度，可以用于制备高精度透镜、光学纤维、聚焦器等光学器件。
2. 电子性能新型硅基材料具有较好的电子性能，如高载流子迁移率、低漂移噪声、低电阻率等。
其中，硅基薄膜是一种重要的电子材料，在电子器件的制备中有着广泛的应用。
碳碳双键保护基团
碳碳双键保护基团全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：碳碳双键保护基团是有机化学领域的一个重要概念，它在合成化学和药物化学中具有重要的应用价值。
碳碳双键是有机分子中一种常见的键，它的存在给分子带来了不同的特性和反应活性。
在许多有机合成反应中，为了保护碳碳双键不受破坏，需要引入一些特定的保护基团。
碳碳双键保护基团的引入不仅可以提高反应的选择性和产率，还可以保护反应中的碳碳双键不受其他官能团的影响。
一种常用的碳碳双键保护基团是丙二酮基（acetyl），它可以通过反应生成酯键结构，有效地保护碳碳双键。
丙二酮基在有机合成反应中具有多种保护碳碳双键的方法，如在Wittig反应、Clemmensen还原、Birch还原等反应中发挥着重要作用。
通过引入丙二酮基，可以使分子保持稳定性，提高反应的选择性和产率。
除了丙二酮基外，还有许多其他碳碳双键保护基团可以选择使用，比如醛基、酮基、酰胺基等。
在实际操作中，选择合适的碳碳双键保护基团需要考虑不同反应条件下的稳定性和活性。
不同的碳碳双键保护基团会影响反应活性和选择性，合理选择保护基团可以提高合成的效率和产率。
碳碳双键保护基团的选择和引入对有机合成反应的成功至关重要。
在合成化学和药物化学中，保护碳碳双键可以避免不必要的反应和副反应发生，保证所需产物的合成和提纯。
在设计合成路线时，合理选择和设计碳碳双键保护基团是至关重要的一环。
除了在有机合成反应中的应用外，碳碳双键保护基团在药物化学中也有重要的作用。
许多药物分子中含有碳碳双键结构，为了保护这些双键不受氧化、还原等作用的影响，在药物设计中常常需要引入一些保护基团。
通过合理设计保护基团，可以提高药物的稳定性和生物利用度，加速药物的代谢和排除。
第二篇示例：碳碳双键保护基团是一种常用的有机合成化学试剂，具有优异的化学性质和广泛的应用领域。
碳碳双键保护基团可用于合成有机化合物、药物和材料等领域，对于有机合成化学研究具有重要的意义。
过渡金属催化硅-碳键断裂转化反应研究进展
)
醚 4 图 3a .而 在 室 温 下,当 胺 的 量 有 限
时,以 86% 的 产 率 得 到 1
-苯 基4
-(氯 二
甲基硅基)
1
-丁酮 5(图 3b).值得注意的
是,通过钯催 化,
1a 与 有 机 卤 化 物 在 CO
(
1a
tm)中发生 羰 基 化 反 应,一 锅 合 成 了
环硅烯醇醚 4(图 3c).
采用不同的硅杂环丁烷衍生物1和炔
PPh3 )
2 作 催 化 剂,
烃,得到了不同产率的硅杂环己烯 2a—2g(最高产率为 95% ).例如,
1,
1,
2
-三甲基1
-硅杂环丁烷 1c 与 丁
炔二甲酸甲酯进行扩环,得到 2
f和 2g的混合物(
7∶3),总产率为 61% (图 1).
收稿日期:
2022
07
12
激发S
i C键 断 裂 的 潜 在 强 大 的 催 化
[ ]
/
剂体系 .
Zhang 等 23 发现,在 Rh(Ⅰ )
TMS
s
egphos存 在 的 情 况 下,可 以 使
用硅杂 环 丁 烷 作 为 一 种 新 的C H 硅
烷化 试 剂 [24],经 历S
i C键 的 裂 解 和
1a
tm)6
对硅杂环 丁 烷 进 行 扩 环,以 中 等 至 良 好
的产率得到环 硅 烯 醇 醚 类 化 合 物 .例 如,
以钯络 合 物 PdCl2 (
PhCN)
2催化硅杂 环
丁烷 1 与酰氯化合物反应,当叔胺(三 乙
胺,二异丙 基 乙 胺 )大 量 过 剩 时,能 够 以
第二章 有机硅化合物的基本性质
醇解反应：有机硅化合 物与醇在酸或碱催化下 发生醇解反应，生成相 应的酯类化合物
有机硅化合物的应用领 域
在高分子材料中的应用
有机硅化合物在橡胶中的应用 有机硅化合物在塑料中的应用 有机硅化合物在涂料中的应用 有机硅化合物在密封剂中的应用
在化妆品与个人护理用品中的应用
有机硅化合物在化妆品中用作柔滑剂，提高产品触感。 有机硅化合物具有优良的透气性，有助于保持皮肤自然呼吸。 在个人护理用品中，有机硅化合物用作乳液稳定剂，提高产品稳定性。 有机硅化合物具有低过敏性，适用于敏感肌肤护理产品。
添加副标题
有机硅化合物的基本性质
汇报人：
目录
CONTENTS
01 有机硅化合物的结 构与分类
02 有机硅化合物的物 理性质
03 有机硅化合物的化 学性质
04 有机硅化合物的应 用领域
05 有机硅化合物的发 展趋势与展望
有机硅化合物的结构与 分类
硅原子的成键特性
硅原子最外层有4个价电子，倾向于形成4个共价键。
有机硅化合物的化学性 质
化学键的性质
共价键：有机硅化合物中的常见化学键，影响化合物的稳定性 极性键：有机硅化合物中的键具有较强极性，影响化合物的溶解性和反应活性 离子键：某些有机硅化合物可以形成离子键，具有导电性 配位键：某些有机硅化合物可以形成配位键，影响化合物的空间结构和反应性能
取代反应与加成反应
有机硅化合物的应用领域：广泛应用于医药、农药、纺织、建筑、电子、航空航天等领域。
有机硅化合物的发展现状：随着科技的不断发展，有机硅化合物的研究和应用也在不断深入，新的 有机硅化合物不断涌现，为人类的生产和生活带来了更多的便利和效益。
有机硅化合物的发展趋势：随着环保意识的不断提高和技术的不断进步，有机硅化合物的发展趋势 是向着更加环保、高效、多功能化的方向发展。
有机合成中的碳硅键构建反应研究
有机合成中的碳硅键构建反应研究1. 引言有机化合物的合成是有机化学领域的关键研究方向之一。
近年来，随着研究者对碳硅键构建反应的兴趣不断增加，有机合成领域中的碳硅键构建反应得到了广泛的关注。
本文将从基础知识、反应机理和应用方面对碳硅键构建反应进行系统的研究。
2. 碳硅键构建反应的基础知识2.1 碳硅键碳硅键是指碳原子与硅原子之间的化学键，具有较强的化学稳定性和化学活性。
碳硅键可以通过不同的反应条件和催化剂进行构建，成为有机合成中重要的构建键。
2.2 碳硅键构建反应分类碳硅键构建反应可以分为直接法、间接法和交叉偶联反应等类型。
直接法是指碳硅键的直接形成，而间接法则是通过中间体生成碳硅键。
交叉偶联反应指的是通过两个不同分子中的碳硅键进行构建。
不同的反应类型适用于不同的有机合成需求。
3. 碳硅键构建反应的反应机理3.1 直接法反应机理直接法反应机理往往涉及到硅试剂与碳试剂的直接反应。
硅试剂往往具有活泼的硅-氢键，可以很容易地与碳试剂发生反应，生成碳硅键。
反应条件和催化剂的选择对于反应机理具有重要的影响。
3.2 间接法反应机理间接法反应机理往往通过中间体进行碳硅键的构建。
例如，通过硅试剂与含有活性基团的中间体反应，生成碳硅键。
在这种反应机理中，中间体的选择和反应条件的控制对于反应的有效性和选择性具有重要的影响。
4. 碳硅键构建反应的应用碳硅键构建反应在有机合成领域具有广泛的应用价值。
它可以用于合成天然产物、制药中间体和功能分子等有机化合物。
通过选择合适的反应类型和优化反应条件，可以实现高效、高选择性的碳硅键构建反应。
5. 结论随着对碳硅键构建反应的研究不断深入，有机合成中碳硅键构建反应的应用前景更加广阔。
通过合理选择反应类型、反应机理的研究以及优化反应条件的控制，碳硅键构建反应可以成为有机合成中不可或缺的重要手段，促进新化合物的合成和有机合成领域的发展。
参考文献：[1] Yamamoto Y, Musaev D G, Itami K. Transition metal-catalyzed carbon-silicon bond formation: practical carbon-silicon bond-formingreactions for organic synthesis [J]. Angewandte Chemie International Edition, 2020, 59(8): 3136-3157.[2] Allen A E, MacMillan D W C. Photoredox-catalyzed carbon- and heteroatom-bond formation: recent advances and new strategies [J]. Journal of the American Chemical Society, 2020, 142(7): 292-304.[3] Do J L, Friese F W, Schreiber S L. Organic synthesis toward small-molecule probes and drugs: 3. The continuing impact of new synthetic methodologies on the discovery and development of medicinal agents [J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2018, 61(6): 2093-2128.。
有机合成中的硅化反应机理研究
有机合成中的硅化反应机理研究近年来，有机合成领域中的硅化反应机理研究备受关注。
硅化反应是一种重要的化学反应，通过在有机化合物中引入硅原子，可以改变其性质和功能。
本文将探讨硅化反应的机理研究进展以及其在有机合成中的应用。
硅化反应的机理研究一直是有机化学家们关注的焦点。
在过去的几十年里，许多学者通过实验和理论计算等手段，不断揭示硅化反应的机理细节。
其中，最常见的硅化反应是硅－碳键的形成。
硅－碳键的形成可以通过两种不同的机理进行，即亲核硅化和电子转移硅化。
亲核硅化是指亲核试剂与有机化合物中的硅原子发生反应，形成硅－碳键。
这种反应机理常见于硅烷类化合物的硅化反应。
实验研究表明，亲核硅化反应通常需要在碱性条件下进行，以促进亲核试剂的活化。
此外，亲核硅化反应还受到溶剂、温度和反应物浓度等因素的影响。
理论计算的研究揭示了亲核硅化反应的反应路径和能垒，为实验研究提供了重要的指导。
电子转移硅化是指通过电子转移的方式形成硅－碳键。
这种反应机理常见于含有双键或芳香环的有机化合物的硅化反应。
实验研究表明，电子转移硅化反应通常需要在酸性条件下进行，以促进电子转移过程的进行。
此外，电子转移硅化反应还受到溶剂、温度和反应物浓度等因素的影响。
理论计算的研究揭示了电子转移硅化反应的反应路径和能垒，为实验研究提供了重要的指导。
硅化反应在有机合成中具有广泛的应用。
首先，硅化反应可以用于有机合成中的功能化改造。
通过引入硅原子，可以改变有机化合物的性质和功能，从而实现特定的化学转化。
例如，硅烷类化合物可以通过硅化反应转化为硅醇类化合物，从而实现对有机化合物的氧化改造。
此外，硅化反应还可以用于有机合成中的键连接和分子构建。
通过硅化反应，可以将不同的有机片段连接在一起，构建复杂的有机分子结构。
其次，硅化反应还可以用于有机合成中的催化反应。
近年来，许多学者发现，硅化反应可以作为一种有效的催化反应方法，用于合成有机化合物。
例如，硅烷类化合物可以作为硅源参与催化反应，实现对有机化合物的选择性转化。
有机硅化合物作中间体的合成反应
3）、过氧化反应
去硅氢化反应 烯醇硅醚被三苯甲基碳正离子氧化，合成α、β不饱和羰基化合物
8、Ireland-Claisen Rearrangement
六、卤代硅烷及其类似物作中间体
Me3SiBr
Me3SiI
Me3SiCN
Me3SiN3
1、烷氧键的裂解反应
活性次序： Me3SiI > Me3SiBr > Me3SiCl
四、α-金属化硅烷作中间体
制备
2、缩合反应
Peterson 反应
改良方法：
但与Wittig 反应相比，硅试剂的反应几乎生成等量的Z-型和E-型烯烃的混合物。
3、烃化反应
1、烯醇硅醚的制备
五、烯醇硅醚作中间体
TBAF/Me3SiCH2COOEt/1,4-dioxane 18 : 82
LDA/Me3SiCl/DME 99 : 1
HN(SiMe3)2/Me3SiI 10 : 90
+
Total synthesis of deoxopinguisone
TiCl4 /CH2Cl2 -78 0C-120C 5h B (quantitive)
A
B
EtAlCl2 /PhMe -78 0C- -700C 3h A:B (1:1)
BF3.Et2O /THF -78 0C- r.t. 24h No reaction
TBAF /THF 4AMS -78 0C- 00C. 1h A 99%
M. Tori,* C. Makino, K. Hisazumi, M. Sono and K. Nakashima Tetrahedron: Asymmetry 12 (2001) 301–307
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Ｖ０ １ ． １ ４ Ｎｏ ． ５
Ｓｅ ｐ ．２ ０１ ５
硅 碳 双键 化 合 物 的合成 及 反 应 活 性研 究进 展
董 召文 ， 李 志 芳
（ 杭 州 师 范大 学 有 机 硅 化 学及 材 料技 术 教 育 部 重 点 实 验 室 ， 浙江 杭 州 ３ １ １ １ ２ １ ）
第 １ ４卷 第 ５期
２ ０ １ ５年 ９月
杭 州师 范大学 学报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｎ ｏ ｒ ｍ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ （ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ）
性， 但仍 具有较 高 的反应 活性 ． 硅碳 烯 ５ ａ 在 惰性气 体保 护下 能稳 定存在 几年 的时 间 ， 但暴 露在 空气 中就 立
刻 分解 （ Ｅ ｑ ． ２ ） ．
ｉ
１ ０
【 ｓ ｉ 一２ ］ 一 ｓ ＣＳ ｉ ： 嚣
２ ３
㈩
（ ２ ）
（ Ｍ ｅ ， Ｓ ｉ ） Ｓ ｉ Ｕ ＼ Ａ
摘
要： 不饱和硅碳双键化合物（ 硅碳烯 ） 结构复 杂， 既有 与 烯 烃 相 似 的平 面 结 构 ， 又 有 重 烯 烃 同 系 物 相 似
的非平面结构． 自１ ９ ６ ７ 年 第 一 个 不 稳 定 硅 碳 双 键 中间 体 被 发 现 以来 ， 不 饱 和硅 碳 双 键 化 合 物 的合 成 及 其 反 应 活 性研究进展很快． 硅碳双键化合物反应活性高 ， 在 有机 合成 和有 机 硅 高分 子 材 料 等 领 域 具 有 广 阔 的应 用 前 景 ． 本 文 对 近 年 来 不 饱 和 硅 碳 双 键 化 合 物 合 成 及 其 反 应 活性 研究 的 最 新进 展进 行 综 述 ． 关键词 ： 不 饱 和硅 碳 双 键 化 合 物 ； 硅碳 烯 ； 重 烯 烃 同系 物 ； 环 加 成 反 应
ｅ ）
随着 对硅 碳 双键化 合 物结 构 和性 质 的深入 研究 ， 其 在有 机合 成 中 的应 用 也越 来越 被广 泛关 注． 目前有 关 硅碳 双 键化 合 物 的综 述 还鲜 有报 道 ｌ ＿ ｇ Ｊ ＿ ¨ ． 为 了 更加 全 面 、 深 入 地 了解 硅 碳 双 键 化合 物 的研 究 ， 本 文对
难 点． １ ９ ６ ７年 ， Ｆ ｌ ｏ ｗｅ ｒ ｓ ［ 等人首 次通 过热解 硅杂 环 丁烷 １得到二 硅杂 环丁 烷 ３ ． 理论 计算 推测 ３是 硅碳 双 键 中间体 ２的二 聚物 （ Ｅ ｑ ． １ ） ． １ ９ ８ １年 ， Ｂ ｒ ｏ ｏ ｋ等人 分 离 出第 一 个 在 室温 下稳 定 的硅碳 双 键 化合 物 ５ ａ ， 其 稳定性 主要 是 由于引人 大位 阻取 代基 阻碍其 进行 二 聚反 应． 虽 然 这种 硅 碳双 键 化合 物 具有 动 力 学稳 定
作用来 稳定 的硅碳 双键 化合 物 ８ ［ 和 ９ Ｅ 。 也 被分 离 出来． 近 年来 ， 这方 面 的研 究 工作逐渐 扩 展到 多硅 碳烯
收稿 日期 ： ２ ０ １ ５ — ０ ５ — １ １
基 金项 目 ： 国家 自然 科 学 基 金项 目（ ２ １ ４ ７ ２ ０ ３ ２ ） ； 杭 州 师 范 大 学研 究 生 创 新 基 金 项 目． 通信作者 ： 李 志芳 （ １ ９ ７ ５ 一） ， 男， 研究 员 ， 博士， 主要 从事 新 型有 机硅 化合 物 的合成 及其 在有 机合 成 中的应 用 ． Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ： ｚ ｈ ｉ ｆ ａ ｎ ｇ ｌ ｅ ｅ ＠ｈ ｚ ｎ ｕ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ
第 ５期
董 召文 ， 等： 硅碳 双 键化 合物 的合 成及 反 应活 性研 究进 展
４ ６ １
化合 物 的合 成 ． Ａｐ ｅ ｌ ｏ ｉ ｇ等人 通过 Ｐ ｅ ｔ ｅ ｒ ｓ ｏ ｎ反 应合 成 出一 个 分 子 内含 有 两 个 硅 碳 双键 的化 合 物 １ ０ ， 并
且对 其 结构 和性 质进 行 了详 细 的研究 ． 在 此 工作 的基 础上 ， 化 合物 １ １ 一 ｌ ４也先 后将 被分 离 出来［ １ １ １ ５ ］ ．
中 图分 类 号 ： ０６ １ ３ ． ７ ２
文 章 编 号 ：１ ６ ７ ４ — ２ ３ ２ Ｘ（ ２ ０ １ ５ ） ０ ５ — ０ ４ ６ ０ １ ０
文献 标 志 码 ：Ａ
０ 引 言
有机 硅反 应活 性 中间体 的合成 及其 反应 活性研 究是 有机 化学领 域 的一个研 究热 点． 其 中， 由于硅 碳双 键 不饱 和化合 物 （ 硅碳烯 ） 反应 活性 高且 容易 二聚 ， 因此 ， 该类化 合 物合成 与分离 一直 是有 机合成 中的一个
３
严
Ｓ ． Ｉ Ｐｒ ３
Ｓｉ Ｍｅ
Ｒ
Ｒ ＜ 一 ． ， Ｒ
（ ‘ Ｂ ｕ ２ Ｍｅ ） ， Ｓ ｉ ＼ 厂 ＝＝ ＼ Ｓ ｉ （ Ｂ ｕＭｅ ） ，
。
（ Ｂ ｕ Ｍ ｅ ） ３ Ｓ ｉ ／ｓ ｉ
２
Ｃｈａ ｒ ｔ ｌ
ｓ ｉ ＼ ｒ ｓ ｉ （ １ Ｂ ｕ Ｍ
Ｍｅ Ｎ
＼
／
／ Ｓ ｉ ‘ Ｂｕ ｚ Ｍｅ － －－Ｓ ｉ ＝ ＝ ： （ ／
７
Ｓ ｉ ＝ ＝ ／
Ｉ ， Ｓ ｉ Ｍ ｅ
＼ Ｓ ｉ Ｍｅ
８
ｋ Ｓ ｉ Ｍｅ
／
Ｂ“ Ｍ。 ｓｉ 、 Ｓｉ ＝Ｃ Ｍｅ ３ Ｓｉ
‘ Ｐ ｒ ３
Ｓｉ Ｍｅ ， ＇ Ｂｕ ｃ ：Ｓ 一 Ｐ ｒＳｉ
Ｍ ｅ ３ Ｓ ｉ 、 ／ Ｓ ｉ Ｍ ｅ
ｉ
Ｍｅ ３ ｓ ｉ
４ ａ ５ ａ
ｄ
最近， 利 用大 位 阻取代基 稳定 硅碳 双键化 合物 的方 法 已分 离 出许 多 稳定 的硅 碳烯 化 合 物 （ ６和 ７ ） Ｅ
（ Ｃ ｈ ａ ｒ ｔ １ ） ． 随着 对硅碳 烯研 究 的深入 ， 利用 Ｎ 原 子上 的孤 对 电子 与硅 碳烯 中心硅 原子 空 的 Ｐ轨道 的共轭