第2章 天然产物的提取与分离
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提取分离课件
提取方法新技术
• 超临界流体萃取技术 • 超声提取技术 • 微波萃取技术 • 酶法 • 半仿生提取法 • 破碎提取法
提取分离
超临界流体萃取技术
• 临界温度(Tc)：气体高于该温度时，任何压 缩不能使其变为液体，
• 临界压力（Pc）：在临界温度下，气体能 被液化的最低压力
• 超临界状态：温度及压力均处于临界点以 上的液体所处的状态
提取分离
4、溶剂分类与选择
• 溶剂提取法的关键，是选择适当的溶剂。 • 注意以下三点：
①溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解 度小；
②溶剂不能与中药的成分起化学变化； ③溶剂要经济、易得、使用安全方便
提取分离
分类
• 常用溶剂分为水、有机溶剂两大类。 水是；相对极性较弱的有机溶剂也根据极 性不同分为亲水性有机溶剂和亲脂性有机 溶剂两类。
提取分离
• 应用： 常以水或者乙醇为溶剂，适宜于挥发性
成分、热不稳定性成分、含淀粉、糖类或 树胶多的成分的提取。
• 缺点是：时间长、溶剂用量大、
提取分离
3）煎煮法
• 煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。 在砂锅（陶瓷锅、搪瓷锅、玻璃锅、铝锅、 铜锅、不锈钢锅均可）加入水没过药材粗 粉，加热至沸30－60分钟，趁热过滤；滤 渣进行二次煎煮，方法同前。合并再次煎 煮液，提取液可直接服用或再做处理。
提取分离
• 注意：所用容器不宜用铁锅，因为铁比较 活泼，能与许多物质（尤其是酸性基团物 质）发生化学反应，导致成分结构破坏、 失效，以免药液变色。直火加热时最好时 常搅拌，以免局部药材受热太高，容易焦 糊。有蒸汽加热设备的药厂，多采用大反 应锅、大铜锅、大木桶，或水泥砌的池子 中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器通过 管道互相连接，进行连续煎浸。
天然产物提取与分离例题和知识点总结
天然产物提取与分离例题和知识点总结一、天然产物提取与分离的概述天然产物是指来源于植物、动物、微生物及海洋生物等的各种化学成分。
对天然产物进行提取与分离，旨在获取具有特定生物活性或药用价值的化合物，为医药、食品、化妆品等领域提供重要的原料。
提取是将天然产物中的有效成分从原材料中转移出来的过程，而分离则是进一步将提取得到的混合物进行纯化和分离，得到单一的化合物。
二、常见的提取方法（一）溶剂提取法这是最常用的方法之一。
根据“相似相溶”原理，选择合适的溶剂来溶解天然产物中的目标成分。
例如，对于极性较大的成分，可选用水、甲醇、乙醇等极性溶剂；对于极性较小的成分，则可选用乙醚、石油醚等非极性溶剂。
例题：从植物中提取黄酮类化合物，已知黄酮类化合物极性较大，应选用哪种溶剂进行提取？答案：水、甲醇或乙醇。
（二）水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分。
例如：从薄荷中提取薄荷油。
（三）升华法某些固体物质受热时直接变成气态，遇冷又凝结为固体，可采用升华法进行提取。
比如：从樟脑中提取樟脑。
三、分离方法（一）结晶与重结晶利用混合物中各成分在溶剂中溶解度的差异，使溶质以结晶形式析出。
例题：某混合物在乙醇中的溶解度随温度变化明显，如何通过结晶与重结晶进行分离？先将混合物溶解在热乙醇中，形成饱和溶液，然后冷却，溶解度较小的成分先结晶析出，过滤得到晶体。
再将晶体溶解在热乙醇中，重复上述操作，可提高纯度。
（二）萃取法包括液液萃取和固液萃取。
液液萃取是利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数不同进行分离；固液萃取则常用于从固体样品中提取目标成分。
例如：用乙酸乙酯从水相中萃取生物碱。
（三）色谱法1、柱色谱包括硅胶柱色谱、氧化铝柱色谱等。
根据化合物与吸附剂之间的吸附能力差异实现分离。
2、薄层色谱（TLC）可用于监测分离过程和初步判断化合物的纯度。
3、高效液相色谱（HPLC）具有分离效率高、灵敏度高等优点。
四、提取与分离的实例分析以从银杏叶中提取分离银杏黄酮为例。
天然产物的提取分离和结构鉴定
化学工业出版社
用溶剂提取植物成分时，常用浸渍法、渗漉法、 用溶剂提取植物成分时，常用浸渍法、渗漉法、煎煮 回流提取法及连续回流提取法等。同时， 法、回流提取法及连续回流提取法等。同时，原料的粉 碎度、提取时间、 碎度、提取时间、温度以及设备条件等因素也都能影响 提取效率，必须加以考虑， 提取效率，必须加以考虑，所用容器一般为玻璃或搪瓷 器皿。 器皿。 ① 采用几种不同极性的溶剂分步提取 连择三四种不同极性的溶剂：如石油醚、苯、氯仿、 氯仿、 连择三四种不同极性的溶剂：如石油醚、 乙醚及乙醚乙酯等提取；再用丙酮、甲醇、乙醇等提取； 乙醚及乙醚乙酯等提取；再用丙酮、甲醇、乙醇等提取； 最后用水提取。 最后用水提取。 ② 单一溶剂提取 小檗（ ） 将三颗针切片或打成粗粉， 小檗（bò）碱：将三颗针切片或打成粗粉，用水浸 泡或渗漉，渗漉液用盐酸酸化至pH3，加食盐饱和，即 泡或渗漉，渗漉液用盐酸酸化至 ，加食盐饱和， 析出小檗碱盐酸盐结晶。 析出小檗碱盐酸盐结晶。
化学工业出版社
检查对象 生物碱 酚性成分 有机酸 甾醇、甾体皂 甙、三萜皂甙 内酯、香豆精 类 黄酮类成分
显色剂 碘化铋钾试剂 2% FeCl3 乙醇溶液与2%Fe(SCN)2 水溶液等量混合喷雾显色 0.1% 溴酚蓝 新制的5%磷钼酸乙醇液 120℃烘至显色 异羟钨酸铁 1%AlCl3 乙 醇 液 、 氨 熏 、 FeCl3 或 1%Mg(Ac)2甲醇溶液 5% NaOH 2% 3，5—二硝基苯甲酸乙醇溶液， 再喷4%NaOH乙醇液 0.2%茚三酮乙醇溶液喷匀后在此 80~95 ℃ 下烘干10分钟。 纸上加热
第2章 天然产物的提取分离和结构鉴定 章 一、天然产物的分离提纯 二、天然产物成分的结构鉴定
化学工业出版社
一、天然产物的分离提纯
用溶剂提取植物成分时，常用浸渍法、渗漉法、 用溶剂提取植物成分时，常用浸渍法、渗漉法、煎煮 回流提取法及连续回流提取法等。同时， 法、回流提取法及连续回流提取法等。同时，原料的粉 碎度、提取时间、 碎度、提取时间、温度以及设备条件等因素也都能影响 提取效率，必须加以考虑， 提取效率，必须加以考虑，所用容器一般为玻璃或搪瓷 器皿。 器皿。 ① 采用几种不同极性的溶剂分步提取 连择三四种不同极性的溶剂：如石油醚、苯、氯仿、 氯仿、 连择三四种不同极性的溶剂：如石油醚、 乙醚及乙醚乙酯等提取；再用丙酮、甲醇、乙醇等提取； 乙醚及乙醚乙酯等提取；再用丙酮、甲醇、乙醇等提取； 最后用水提取。 最后用水提取。 ② 单一溶剂提取 小檗（ ） 将三颗针切片或打成粗粉， 小檗（bò）碱：将三颗针切片或打成粗粉，用水浸 泡或渗漉，渗漉液用盐酸酸化至pH3，加食盐饱和，即 泡或渗漉，渗漉液用盐酸酸化至 ，加食盐饱和， 析出小檗碱盐酸盐结晶。 析出小檗碱盐酸盐结晶。
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检查对象 生物碱 酚性成分 有机酸 甾醇、甾体皂 甙、三萜皂甙 内酯、香豆精 类 黄酮类成分
显色剂 碘化铋钾试剂 2% FeCl3 乙醇溶液与2%Fe(SCN)2 水溶液等量混合喷雾显色 0.1% 溴酚蓝 新制的5%磷钼酸乙醇液 120℃烘至显色 异羟钨酸铁 1%AlCl3 乙 醇 液 、 氨 熏 、 FeCl3 或 1%Mg(Ac)2甲醇溶液 5% NaOH 2% 3，5—二硝基苯甲酸乙醇溶液， 再喷4%NaOH乙醇液 0.2%茚三酮乙醇溶液喷匀后在此 80~95 ℃ 下烘干10分钟。 纸上加热
第2章 天然产物的提取分离和结构鉴定 章 一、天然产物的分离提纯 二、天然产物成分的结构鉴定
化学工业出版社
一、天然产物的分离提纯
天然产物的提取分离
膜分离技术
总结词
利用半透膜使物质通过或被截留组分在半透膜上的透过速率不同，在压力的作用下，使小分子物质 透过膜而大分子物质被截留，从而达到分离的目的。常用的膜分离技术有超滤、纳滤和反渗透等。
色谱分离技术
总结词
利用物质在固定相和流动相之间的吸附 、分配等作用力的差异进行分离的方法
提取方法：根据生物工程中目 标产物的性质，可选择细胞破
碎法、沉淀法、色谱法等。
生物工程中天然产物的提取分 离有助于深入研究和开发生物 技术的潜在应用价值，推动生 物工程和生物制药产业的创新 发展。
05
CATALOGUE
天然产物提取分离的前景与挑战
新技术的研发与应用
01
02
03
超声波辅助提取
利用超声波的振动和空化 作用，加速植物细胞壁的 破碎，提高提取效率。
分离纯化：分离纯化是中草药有效成分提取过程 中的重要环节，常用的分离纯化方法包括沉淀法 、色谱法（如薄层色谱、高效液相色谱等）、结 晶法等。
提取方法：常用的提取方法包括溶剂提取法、超 声提取法、微波提取法等。这些方法可根据中草 药的性质和目标成分的溶解性进行选择。
中草药有效成分的提取分离有助于深入研究和开 发中草药的潜在药用价值，提高中药制剂的疗效 和安全性，推动中药产业的可持续发展。
天然产物的提取分 离
目录
• 天然产物提取分离概述 • 天然产物提取方法 • 天然产物分离纯化技术 • 天然产物提取分离的应用 • 天然产物提取分离的前景与挑战
01
CATALOGUE
天然产物提取分离概述
天然产物的定义与分类
定义
天然产物是指自然界中存在的、未经 人工合成或加工的物质，包括植物、 动物、微生物等生物体内的活性成分 。
天然药物化学. 第二章 天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法和技术
对于提取溶剂的要求：①对所提取成分的溶解 度大，对杂质的溶解度小，或反之；②溶剂不能 与所提取成分发生化学反应，若反应应当可逆； ③要经济易得，具有一定的安全性；④沸点适中、 便于回收和反复使用。
精品课件
⑴水
亲水性成分。有时为了增加某些成分的溶解度， 也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。
如：多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或 难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了 极性，变为亲水性的物质，所以通常用酸水提取生物 碱；对于有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚 类成分，常采用碱水提取，可使成分易于溶出。
（3）时间和提取次数
药材中有效成分随着提取时间的延长而出量增大， 直到药材细胞内外有效成分浓度达到平衡为止。一般 情况下，用水加热煮时以每次1～2小时为宜，进行2～ 3次。
精品课件
6.提取方法
常用的提取法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提 取法及连续回流提取法。 (1)浸渍法
此法适用于有效成分遇热易挥发和易破坏的中草 药的提取。按溶剂的温度分为热浸、温浸、冷浸等。
（1）药材的粉碎度
药材粉碎得越细，中药粉末的表面积越大，提取效率 高，但粉碎过细，则表面吸附作用也增强，反而影响 扩散速度，降低了提取效率，另一方面，杂质的提取 量也增高 。一般情况下，用有机溶剂提取时，以过 20目筛为宜。用水提取时，则用粗粉或薄片。
精品课件
（2）温度
一般来讲，热提取效率高，但杂质多，冷提杂质少， 效率低。加热温度不宜超过100℃。在50～60℃的条件 下进行提取保持较好的提取率，又不使过多的杂质溶 出。
筛选。
④临床验证。
精品课件
中草药有效成分的提取
提取是研究天然产物的一个重要步骤，常用的 方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和升华法。
精品课件
⑴水
亲水性成分。有时为了增加某些成分的溶解度， 也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。
如：多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或 难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了 极性，变为亲水性的物质，所以通常用酸水提取生物 碱；对于有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚 类成分，常采用碱水提取，可使成分易于溶出。
（3）时间和提取次数
药材中有效成分随着提取时间的延长而出量增大， 直到药材细胞内外有效成分浓度达到平衡为止。一般 情况下，用水加热煮时以每次1～2小时为宜，进行2～ 3次。
精品课件
6.提取方法
常用的提取法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提 取法及连续回流提取法。 (1)浸渍法
此法适用于有效成分遇热易挥发和易破坏的中草 药的提取。按溶剂的温度分为热浸、温浸、冷浸等。
（1）药材的粉碎度
药材粉碎得越细，中药粉末的表面积越大，提取效率 高，但粉碎过细，则表面吸附作用也增强，反而影响 扩散速度，降低了提取效率，另一方面，杂质的提取 量也增高 。一般情况下，用有机溶剂提取时，以过 20目筛为宜。用水提取时，则用粗粉或薄片。
精品课件
（2）温度
一般来讲，热提取效率高，但杂质多，冷提杂质少， 效率低。加热温度不宜超过100℃。在50～60℃的条件 下进行提取保持较好的提取率，又不使过多的杂质溶 出。
筛选。
④临床验证。
精品课件
中草药有效成分的提取
提取是研究天然产物的一个重要步骤，常用的 方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和升华法。
第二章 天然产物提取分离方法和技术
1、原辅材料规格的过渡实验。
2、设备选型与材料质量试验：
在小试阶段，大部分实验是在小型玻璃仪器中进行， 但在工业生产中，物料要接触到各种设备材料，如微 生物发酵罐、细胞培养罐、固定化生物反应器，多种 层析材料以及产品后处理的过滤浓缩、结晶、干燥设 备等。有时某种材质对某一反应有极大影响，甚至使 整个反应无法进行。故在中试时，要对设备材料的质
含强心苷的药材，用发酵法将低效的多糖苷转化为单 糖苷；需要从原料中提取某种苷的苷元时，用发酵法 或水解法把苷转化为相应的苷元后，再提取。
5、脱脂处理：
油质、蜡、树脂都不溶于水而易溶于乙醚、氯仿、丙 酮、苯及热乙醇中。
脱脂处理的方法：①先用乙醚或苯等亲脂性溶剂单独 或依次加热提取，并反复数次即可达到脱脂的目的。 ②对于树脂，可在乙醚提取液浓缩后，再经氯仿提取 即可以溶出树脂成分。
工厂化生产原料的质量控制方法
（1）形态与性状相结合的鉴别方法 （2）显微粉末鉴定：在显微镜下观察原料粉
末的组织或细微的形态，做出鉴定结论。 （3）化学鉴别法：用薄层层析法或传统的化
学方法进行化学成分的鉴定，并做出鉴定结论。 （4）紫外光谱法：用原料的甲醇或乙醇浸出
液在紫外光谱仪测定其紫外光谱，做出鉴定结 论。
主要是检查生产工艺流程的可行性和存在的问题，并 为中试和正式生产提供科学依据。如果放大实验的结 果较好，可以不再做中间生产实验，如果结果不理想， 可以为中间生产试验创造条件。
著名的化学工业学家L.H.裴克赖(L.H.Baekeland)的名 言:“小试验多摸索，大生产多收获” 。
在小型实验中要对所有工序的物料进行化学分析，并 在每个工序中计算被提取物质的收率和损失，并计算 各种物料的变化和废水、废液和废渣的数量。每次实 验都要总结经验、分析数据、找出问题、提出解决问 题的办法。
2、设备选型与材料质量试验：
在小试阶段，大部分实验是在小型玻璃仪器中进行， 但在工业生产中，物料要接触到各种设备材料，如微 生物发酵罐、细胞培养罐、固定化生物反应器，多种 层析材料以及产品后处理的过滤浓缩、结晶、干燥设 备等。有时某种材质对某一反应有极大影响，甚至使 整个反应无法进行。故在中试时，要对设备材料的质
含强心苷的药材，用发酵法将低效的多糖苷转化为单 糖苷；需要从原料中提取某种苷的苷元时，用发酵法 或水解法把苷转化为相应的苷元后，再提取。
5、脱脂处理：
油质、蜡、树脂都不溶于水而易溶于乙醚、氯仿、丙 酮、苯及热乙醇中。
脱脂处理的方法：①先用乙醚或苯等亲脂性溶剂单独 或依次加热提取，并反复数次即可达到脱脂的目的。 ②对于树脂，可在乙醚提取液浓缩后，再经氯仿提取 即可以溶出树脂成分。
工厂化生产原料的质量控制方法
（1）形态与性状相结合的鉴别方法 （2）显微粉末鉴定：在显微镜下观察原料粉
末的组织或细微的形态，做出鉴定结论。 （3）化学鉴别法：用薄层层析法或传统的化
学方法进行化学成分的鉴定，并做出鉴定结论。 （4）紫外光谱法：用原料的甲醇或乙醇浸出
液在紫外光谱仪测定其紫外光谱，做出鉴定结 论。
主要是检查生产工艺流程的可行性和存在的问题，并 为中试和正式生产提供科学依据。如果放大实验的结 果较好，可以不再做中间生产实验，如果结果不理想， 可以为中间生产试验创造条件。
著名的化学工业学家L.H.裴克赖(L.H.Baekeland)的名 言:“小试验多摸索，大生产多收获” 。
在小型实验中要对所有工序的物料进行化学分析，并 在每个工序中计算被提取物质的收率和损失，并计算 各种物料的变化和废水、废液和废渣的数量。每次实 验都要总结经验、分析数据、找出问题、提出解决问 题的办法。
天然产物的提取分离和结构鉴定
操作方法：用易挥发的有机 溶剂加热回流提取。
特点：溶剂消耗较少，浸出效 率较高。但受热易破坏的成分 不宜用此法，且溶剂消耗量仍 大，操作较麻烦。
连续回流提取法：
操作方法
为了弥补回流提取法 中需要溶剂量较大、操作 较麻烦的不足，可采用连 续回流提取法。实验室常 用脂肪提取器或称索氏提 取器。
特点
特点：节约溶剂，提取 率高；但提取液受热时 间长，受热易分解的成 分不宜用此法
末装在渗漉器中，不断 添加新溶剂，使其渗透 过药材，自上而下从渗 漉器下部流出浸出液的 一种浸出方法。
渗漉
原理
当溶剂渗进原料 溶出成分比重加大而 向下移动时，上层的 溶液或稀浸出液便置 换其位置，造成良好 的浓度差，使扩散能 较好地进行。
特点
特点：浸出效率较高， 浸出液较澄清。
溶剂消耗量大、费 时长。
❖ 大蒜素、丹皮酚、麻黄碱
适用范围
具有挥发性，能随 水蒸气蒸出而不被破坏 与水不发生反应；难容 或不溶于水
装置图
3 分馏法
❖ 利用沸点不同进行分馏，再精制纯化 ❖ 如：在分离毒芹总碱中的毒芹碱和羟基毒芹
碱时，利用沸点不同进行常压或减压分馏
❖ 吸附目的：
4 吸附法
❖ 1.吸附除去杂质，常指鞣质色素
力之上的条件下，从液体或固体物料中萃取出待分 离的组分的一种方法。 超临界流体：
由于接近液体的密度使之具有较高溶解度,由于接 近气体的粘度, 使之具有良好的流动性能,扩散系数 介于气液之间,使之对待萃取的物料组织有良好的渗 透性,这些特征大大提高了溶质进入超临界流体的传 质速率。
液体
气体
超临界流体 优良性能的萃取剂
Chapter 2
天然产物的提取分离和结构 鉴定
天然产物的分离与分析
天然产物的分离与分析天然产物的分离与分析是化学和生物学研究中的一个重要领域。
天然产物是指从植物、动物或微生物等自然来源中获得的一类有机化合物，它们具有多样化的化学结构和广泛的生物活性，已成为众多药物的原料。
天然产物的分离，是指从复杂的混合物中提取和分离目标化合物，通常使用各种萃取、分配、过滤、色谱、电泳和质谱等技术。
而天然产物的分析，是指对分离得到的天然产物进行性质、结构、活性等的分析，以便进一步了解其在生物体内的作用机制和生理效应。
一、天然产物的提取与分离1. 萃取萃取是从固体、液体、气体或膏状物质中选择性地提取一种或多种化合物的方法。
萃取时，将混合物和一种具有较强亲和力的萃取剂一起搅拌或煮沸，目标化合物就会在两种相间移动，利用两种相溶性不同的液体之间的分配系数和疏水性，就可以提取到目标化合物。
2. 色谱色谱是一种通过选择不同条件下的物理响应，把混合物分离开来的技术。
色谱主要分为气相色谱和液相色谱两种。
气相色谱是利用气体作为移动相，在固定相上分离化合物，液相色谱则是利用液体作为移动相，通过与固定相之间的相互作用，使各种化合物分离开来。
在具体实验操作中，色谱技术可应用于极性和非极性化学物质的分析，从而快速、准确地分离出目标物质。
二、天然产物的分析1. 质谱质谱是一种通过对物质分子离子的质量以及质量比分析以及离子碎片的结构分析等进行推断，对物质结构、组成、分子量和化学反应过程等方面进行分析的技术。
质谱常用于新天然产物的鉴定和定量分析。
2. 核磁共振核磁共振是一种利用核磁共振现象记录分层样品所产生的信号的技术。
核磁共振技术能够为化学家们提供许多有益的信息，如分子结构、原子间距、分子动力学、三维构像等方面的信息。
核磁共振在天然产物的分析研究中也扮演着重要的角色。
三、结语天然产物的分离和分析是现代化学和生物学研究中必不可少的技术，有着广泛的应用和十分重要的意义。
不断提高天然产物的分离和分析技术的水平，可以为新药物和生物制品的研发提供更加科学的支撑，有利于推动科学技术的进步和人类健康事业的发展。
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挥发油
CH CHCHO CH2CH CH2 CH CHCH3
OCH3
桂皮醛 Cinamaldehyde
OH
丁香酚 eugenol
O
O C H 3 茴香醚
anethole
CH3(CH2)8CH3
CH2=CHCH2S SCH2CH =CH2
正癸烷（n-decane）
大蒜辣素(allicin)
CH3(CH2)7CH2OH
方法：
1、加温溶解，降温析出 2、挥干溶剂，结晶析出 3、外加晶体，诱导结晶 4、摩擦容器壁，诱导结晶
（五）色谱法
原理：利用混合物中各成分的物理化学性质差异， 使各成分得到分离 1、色谱法在天然产物研究中的用途 分离混合物：分离理化性质相似的成分 精制化合物：收集去除杂质的纯品 鉴定化合物：相同的化合物在薄层色谱中具有 相同的Rf值，在液相或气相色谱中具有相同的 保留时间
共水蒸馏法
原理：将药材粗粉加入蒸馏器中，加水浸泡，直火煮沸， 使提取物与水蒸气一起蒸出 优点：操作简单 缺点：可能使某些成分发生分解，使药材焦化，影响提 取物的质量
通入水蒸气蒸馏法
原理：将水蒸气通入待提取的药材中，使提取物和水蒸 气一起蒸出 优点：避免直火高温而影响提取物的质量 缺点：操作较为麻烦
（三）升华法
原理：利用超声波破坏细胞膜 优点：提取时间短，收率高，避免高温对有效成分的破坏 缺点：超声波提取对容器壁的厚薄，放置位置要求较高
酶法辅助提取
原理：利用酶破坏植物的细胞壁，使有效成分溶出 可用的酶包括：纤维素酶、果胶酶、蛋白酶
（二） 水蒸气蒸馏法
适用范围：能随水蒸气蒸馏而不被破坏，难溶或不溶 于水的成分
L-鼠李糖 D-毛地黄毒糖 L-夹竹桃糖 (L-rhamaose,Rha) (D-digitoxose) (Loleandrose)
低聚糖(oligosaccharides，寡糖)：
多聚糖(polysaccharides, 多糖)
定义
聚合度
性质
举例
连单是 接糖由 而 基 10 成通个 过以 苷上 键的
t
2、纸色谱法和薄层色谱法 纸色谱法是以纸作为载体 薄层色谱以玻璃板、塑料或铝基片作为载体
纸色谱 paper chromatography
以分配色谱为例进行讨论
扩散
渗透
溶 解
溶剂 可溶性物 质
2、影响提取效率的主要因素 原料的粒度 原料的粉碎粒度应根据选用的溶剂和药用 部位来决定 提取的温度 一般以60度左右 提取的次数和时间 一般提取3次，每次1h 3、溶剂的选择 （1）溶剂对有效成分溶解度大，对其它成分的 溶解度小 （2）溶剂不能与药材的活性成分起不可逆的化 学反应 （3）溶剂还要易回收、安全、低毒、廉价
4、溶剂的分类 （1）水 强极性溶剂 能溶解成分：氨基酸、蛋白质、糖、有机酸 盐、生物碱盐、苷类、鞣质、无机盐等 有时为了增加某些成分的溶解度，也常采用 酸水或碱水作为提取溶剂
（2）亲水性溶剂 能与水混溶的有机溶剂，极性较大，如 乙醇、丙酮、甲醇 能溶解成分：大部分亲水性成分，一些 亲脂性成分 优点：提取成分较多 不易霉变，粘度小，易过滤 沸点低、浓缩回收方便 缺点：易燃
生物碱的含义 和特点
（含N有机化合物的总称） 2. Ｎ多在环上，少数在环外。 3. 大多具碱性，可与酸成盐。
4. 多具显著的生理活性。
红古豆碱
(cuscohygrine）
一叶萩碱 (securinine )
阿托品(atropine) R=H （dl） 莨菪碱(hyoscyamine) R=H （l–） 山莨菪碱(anisodamine) R=OH
叶绿素的石油 醚溶液
石油醚
概述
Chromatography
CaCO3 固定相 stationary phase
1906年 俄国植物学家 Michael Tswett
CaCO3
洗脱
石油醚 流动相 mobile phase
2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 51
洗脱
I
2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 52
100 以 上 至 几 千
还同 与 原， 单 性无 糖 甜和 味寡 ，糖 非不
淀 粉 ， 肝 糖 元
二、苯丙素类
苯丙酸类
R1 R2
COOH
桂皮 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 异阿魏酸
R1＝ R2＝ H R1=OH，R2＝H R1＝R2＝OH R1=OH，R2＝OCH3 R1=OCH3，R2=OH
香 叶 醛 Geranial
橙 花 醛 Neral
香 茅 醛 Citronellal
H H H OH H
H H OH
H
O
l-薄 荷 醇 l-menthol
薄 荷 酮 methone d-新 薄 荷 醇 d-neomenthol
OH
OH
O
l-龙 脑 l-borneol
d-龙 脑
d-borneol
樟 脑 camphor
适用范围：具有升华性质的化合物 例子： 从樟木中提取樟脑 从茶叶中提取咖啡碱 缺点：常伴有分解现象，产率低，由于温度过高 会导致中草药炭化附着在升华物上，不易除去
二、分离纯化方法
（一）沉淀法 原理：使某类成分产生沉淀而与其它成分分离的方法；
或使杂质产生沉淀析出，以除去杂质
注意：对所需成分这种沉淀反应是可逆的
OH 6 5 7 8 O 9
4 3 1 O2
O CO O
OH
OH
H O
O H
O glc 10 C H 2 O H 梓 醇 catalpol
O glc CH2OH 梓 苷 catalposide
O glc CH2OH 桃 叶 珊 瑚 苷 aucubin
梓醇（catalpol）又称梓醇苷，是地黄中 降血糖作用的主要有效成分。梓苷 （catalposide）的药理作用与梓醇相似。 桃叶珊瑚苷（aucubin）是车前草清湿热、 利尿的有效成分。
青蒿素甲醚 Artemether
鹰爪甲素 Yingzhaosu
青蒿素（qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜过氧化物，是 从中药青蒿（黄花蒿Artemisia annua L.）中分离到的抗恶 性疟疾的有效成分。曾对它的结构进行了修饰，合成大量衍 生物，从中筛选出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低 毒等特点的双氢青蒿素（dihydroqinghaosu），再进行甲基 化，将它制成油溶性的蒿甲醚（artemether）及水溶性的青 蒿琥珀酸单酯（artesunate），用于临床。鹰爪甲素 （yingzhaosu）是从草药鹰爪Artemisia annua根中分离出的 具有过氧基团的倍半萜化合物，对鼠疟原虫的生长有强的抑 制作用。
回流提取器 普通回流
连续回流提取法 仪器：索氏提取器 优点：提取较完全， 溶剂用量小，不需 更换溶剂 缺点：提取时间长， 不宜提取热敏性成 分
微波辅助提取 优点：提取速度快
缺点：要求药材含有一定的水分，微波对某 些化合物有一定降解作用，只适宜对热稳 定的产物
微波辅助提取
超 声 波 萃 取
超声波辅助提取
（三）透析法
原理：小分子物质在溶液中可通过半透膜，而大分 子物质不能通过半透膜 适用范围：多糖、多肽、蛋白质、皂苷 常用的透析膜：动物膜（如猪、牛的膀胱）、火棉 胶膜、蛋白质胶膜、玻璃纸膜等
（四）结晶法
原理：利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同来达
到分离
结晶溶剂选择的原则：
1、不与有效成分发生化学反应 2、对欲结晶成分的溶解度随温度的不同而有明显差别 3、对欲去除的杂质冷热时溶解度均大或均小
5
4 3 2
香豆素
6 7 8
O
O
1
OCH3
O
H3CO
O
O
木脂素类
MeO
CH 2OH
MeO
CH 2OH
OMe OMe
叶下珠脂素 phyllanthin
三、醌类化合物
四、黄酮类化合物
木犀草素， 抗菌作用
黄芩苷， 清热解毒
甘草素 对溃疡有抑制作用
鱼鳞酮 农业杀虫剂
五、生物碱
1.多数由C、H、 O、N组成。
无环倍半萜
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2OH α －金合欢烯 α -farnesene β －金合欢烯 β -farnesene 金合欢醇 Farnesol 橙花醇 Nerolidol CH3 OH CH3
OH OH O O O O O C H 3O O O O O O O
青蒿素 Artemisinin
石杉碱甲
(huperzine A)
结构新颖的胆碱酯酶抑制剂。最初被用于 重症肌无力和小儿麻痹症，1996年被成功 开发为治疗老年性痴呆的新药。
六、萜类和挥发油
单萜
CH2OH CH2OH CH2OH
香 叶 醇 Geraniol
橙 花 醇 Nerol
香 茅 醇 Citronellol
CHO CHO CHO
第二章 天然产物的提取分离和结构鉴定
提取：将有效成分从天然物质中提出的过
程
分离：将提取物中混合的性质相同或者不
同的成分进一步分开的过程
天然产物分类
一、糖类
1、单糖 单糖是多羟基醛或酮类化合物，
已发现200多种,含3C～8C, 多以
结合态存在，以五碳糖和六碳糖
最多见。
L-阿拉伯糖：
葡萄糖：
α-D-果糖
强心苷类（侧链为不饱和内酯环）
22 20 23
O
20
22
23 24 21
O R OH HO H HO H R
O